CN114479839B - 一种多元稀土硫化物发光材料及其制备方法 - Google Patents

一种多元稀土硫化物发光材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种多元稀土硫化物发光材料，其化学表达式如式I所示：AaSr1‑1/2aS:bLn,cM式I；其中A选自Li、Na、K中的一种或多种，Ln选自Ce、Eu、Dy中的一种或多种，M选自Ca、Mg、Cl、Br中的一种或多种，a、b和c为A、Ln和M作为掺杂离子相应掺杂离子相对于S原子所占的摩尔百分系数。该发光材料可以被紫外和可见光激发，发出可调的光谱，可用于LED照明和显示领域。本发明还提供了所述多元稀土硫化物发光材料的制备方法，该方法为高温固相合成法，其工艺简单，原料成本低廉，易于实现工业化。

Description

一种多元稀土硫化物发光材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及稀土发光材料技术领域，具体涉及一种多元稀土硫化物发光材料，以及该多元稀土硫化物发光材料的制备方法。
背景技术
白光LED与传统的照明光相比具有节能、环保、寿命长、显色性与响应速度好等优势。关于能耗，白光LED的能耗只有白炽灯的十分之一，节能灯的四分之一左右。所以说白光LED更适合人们日常生活中的照明，并具有非常大的应用前景。目前稀土硫化物发光材料制备方法有限，制备过程复杂和困难，产量不高，伴随污染气体产生和危险性。
因此需要在现有稀土硫化物发光材料的基础上进行改进，提供一种发光效率高，色纯度高，显色指数高，发光稳定性好，光谱调控容易的稀土硫化物发光材料。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种多元稀土硫化物发光材料，其具有较高的发光效率和色纯度，并且可以通过调控稀土掺杂来进行光谱调控。
本发明的第二目的在于提供上述多元稀土硫化物发光材料的制备方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明涉及一种多元稀土硫化物发光材料，其化学表达式如式I所示：
AaSr1-1/2aS:bLn,cM 式I；
其中，所述A选自Li、Na、K中的一种或多种，所述Ln选自Ce、Eu、Dy中的一种或多种，所述M选自Ca、Mg、Cl、Br中的一种或多种；
a＝0～0.1，b＝0.001～0.2，c＝0～0.2，优选a＝0～0.035，b＝0.0005～0.04，c＝0～0.035。
上述式I中，A、Ln和M均为掺杂离子，a、b和c为相应掺杂离子相对于S原子所占的摩尔百分系数。
本发明提供的稀土可见发光材料的基质材料为硫化锶，当基质材料吸收能量后，将能量传递给可见光发光中心离子即稀土离子，并发出可见光，其可见光发光强度较高，发光效率较高。实验结果表明：本发明提供的稀土可见发光材料采用276nm紫外光和430nm蓝绿光激发时，掺杂不同的稀土离子其材料的最大发射强度的波长不同。当掺杂铈离子时，材料的最大发射强度的波长分别位于495nm附近；当掺杂铕离子时，材料的最大发射强度的波长位于620nm附近，半峰宽达到78nm。
本发明还涉及所述多元稀土硫化物发光材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将含Sr化合物、含A化合物、含M化合物、硫源和含Ln化合物混合，得到第一混合物；
(2)将所述第一混合物包裹上第二混合物，烧结，再去除包裹层，得到所述多元稀土硫化物发光材料；
所述第二混合物包括含A化合物、二氧化硅、硅酸盐、氧化铝、氧化锆、硫源、碳粉和含Ln化合物中的一种或多种。
优选地，当所述M选自Ca、Mg中的一种或多种时，
所选含Sr化合物选自含Sr的碳酸盐、含Sr的硫酸盐、含Sr的草酸盐、含Sr的醋酸盐、含Sr的氢氧化物中的一种或多种；
所述含A化合物选自含A的碳酸盐、含A的硫化物、含A的氧化物、含A的氢氧化物中的一种或多种；
所述含M化合物选自含M的氧化物、含M的碳酸盐、含M的草酸盐、含M的硝酸盐、含M的硫酸盐和含M的醋酸盐中的一种或多种；
所述硫源选自硫粉、硫氰酸铵、硫脲中的一种或多种；
所述Ln化合物选自含Ln的碳酸盐、含Ln的氧化物、含Ln的硫酸盐中的一种或多种。
优选地，当所述M选自Cl、Br中的一种或多种时，
所选含Sr化合物选自含Sr的碳酸盐、含Sr的硫酸盐、含Sr的草酸盐、含Sr的醋酸盐、含Sr的氢氧化物中的一种或多种；
所述含A化合物选自含A的碳酸盐、含A的硫化物、含A的氧化物、含A的氢氧化物、含A的卤化物中的一种或多种；
所述含M化合物选自含M的氧化物、含M的碳酸盐、含M的草酸盐、含M的卤化物、含M的硝酸盐、含M的硫酸盐和含M的醋酸盐中的一种或多种；
所述硫源选自硫粉、硫氰酸铵、硫脲中的一种或多种；
所述Ln化合物选自含Ln的碳酸盐、含Ln的氧化物、含Ln的硫酸盐、含Ln的卤化物中的一种或多种；
所述含A化合物、含M化合物和Ln化合物中至少有一种为卤化物。
优选地，所述第一混合物中，含Sr化合物、含A化合物、含M化合物、硫源和含Ln化合物的物质的量比为式I所示化合物中各元素的计量比，即(0.95～1):(0～0.1):(0～0.2):(2～3):(0.001～0.2)。
优选地，所述第二混合物中，含A化合物、含M化合物、硫源和含Ln化合物的物质的量比为(0～0.1):(0～0.2):(2～3):(0.001～0.2)。
优选地，所述第二混合物和第一混合物的质量比优选为0.2～5:1，更优选为0.5～4:1。
本发明优选将第一混合物和第二混合物置于坩埚中进行烧结。可以将部分第二混合物放入坩埚底部平铺，再将第一混合物覆盖于第二混合物的上部，最后将剩余的第二混合物覆盖于第一混合物的上部进行烧结。本发明将第二混合物作为包裹的原料，烧结时形成包裹层，包裹层在烧结过程中，能够提高第一混合物的饱和蒸汽压，加快离子扩散速度，也能防止第一混合物融化或者升华。
优选地，所述烧结温度为600-1500℃，更优选为900-1300℃；烧结时间为1-20h，更优选为2-4h；烧结气氛为空气气氛。
本发明完成烧结后，将得到的烧结产物去除包裹层。由于冷却后的包裹层质地较疏松，很容易剥离，徒手一捏上下两层包裹层就能去除。然后对去除包裹层的烧结产物进行研磨，得到多元稀土硫化物发光材料。
该发光材料可以被紫外和可见光激发，发出可调的光谱，可用于LED照明和显示领域。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种多元稀土硫化物发光材料，其化学表达式如式I所示：AaSr1-1/ 2aS:bLn,cM式I；其中A选自Li、Na、K中的一种或多种，Ln选自Ce、Eu、Dy中的一种或多种，M选自Ca、Mg、Cl、Br中的一种或多种，a、b和c为A、Ln和M作为掺杂离子相应掺杂离子相对于S原子所占的摩尔百分系数。该发光材料可以被紫外和可见光激发，发出可调的光谱，可用于LED照明和显示领域。
本发明还提供了所述多元稀土硫化物发光材料的制备方法，该方法为高温固相合成法，其工艺简单，原料成本低廉，易于实现工业化。
附图说明
图1为Na0.24Sr0.88S:0.005Ce,0.01Mn的XRD数据。
图2为Na0.28Sr0.86S:0.01Ce的激发光谱和发射光谱。
图3为Li0.6Sr0.7S:0.01Eu,0.001Ca的激发光谱和发射光谱。
图4为样品Na0.28Sr0.86S:0.01Ce和Li0.6Sr0.7S:0.01Eu,0.001Ca封装成LED的荧光光谱。
图5为SrS:0.01Eu,0.01Ce,0.01Ca的激发光谱和发射光谱。
图6为K0.16Sr0.92S:0.02Cu,0.01Al的形貌像。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
实施例1
按照化学式Na0.24Sr0.88S:0.005Ce,0.01Mn中各元素的物质的量的比例，准确称取碳酸钠、氧化锶、氧化铈、氧化锰充分混匀后，以Al2O3、硫粉和碳粒作为包裹层。上述Al2O3、硫粉与碳粒的质量比为0.01:1:0.5，碳酸钠、氧化锶、氧化铈和氧化锰的混合物与包裹层的质量比为1:1。在空气中，1300℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，测试结果如图1所示。图1为本发明实施例1制备的可见光发光材料的X射线衍射谱图。从图1中可以看出，本发明实施例1制备的发光材料的主要物相为SrS。
实施例2
按照化学式Na0.28Sr0.86S:0.01Ce中各元素的物质的量的比例，准确称取碳酸钠、碳酸锶、碳酸铈充分混匀后，以ZrO2、硫粉和碳粒作为包裹层，上述ZrO2、硫粉与碳粒的质量比为0.01:1:0.4，碳酸钠、碳酸锶、碳酸铈的混合物与包裹层的质量比为1:0.5。在空气中，900℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，其X射线衍射图与图1近似，说明本发明实施例2制备的发光材料的主要物相为SrS。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用爱丁堡FLS980进行荧光光谱的测试，如图2所示。本发明采用276nm的紫外光激发时，稀土硫化物发光材料的最大发射强度的波长位于495nm附近；采用536nm的绿光发射时，稀土硫化物发光材料的最大激发强度的强度分别位于275nm和430nm附近。
实施例3
按照化学式Li0.6Sr0.7S:0.01Eu,0.001Ca中各元素的物质的量的比例，准确称取氢氧化锂、硫酸锶、氧化铕、氧化钙充分混匀后，以SiO2、硫粉和碳粒作为包裹层，上述SiO2、硫粉与碳粒的质量比为0.02:1:0.5，氢氧化锂、硫酸锶、氧化铕、氧化钙的混合物与包裹层的质量比为1:2。在空气中，1050℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，其X射线衍射图与图1近似，说明本发明实施例3制备的发光材料的主要物相为SrS。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用爱丁堡FLS980进行荧光光谱的测试，如图3所示。本发明采用430nm的蓝光激发时，稀土硫化物发光材料的最大发射强度的波长位于620nm附近，半峰宽达到78nm；采用617nm的红光发射时，稀土硫化物发光材料的最大激发强度的强度分别位于275nm和430nm附近。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用远方HAAS-2000进行LED器件的色度和光度指数的测试，如图4所示。本发明采用有机硅胶：Na0.28Sr0.86S:0.01Ce:Li0.6Sr0.7S:0.01Eu,0.001Ca＝10:1:2的质量比混合，并将其涂覆在430nm的蓝色芯片上，在100℃下固化1小时后进行测试。图4中，430nm附近的峰位归属于蓝色芯片；490～550nm附近的峰位归属于Na0.28Sr0.86S:0.01Ce；640nm附近的峰位归属于Li0.6Sr0.7S:0.01Eu,0.001Ca。
实施例4
按照化学式SrS:0.01Eu,0.01Ce,0.01Ca中各元素的物质的量的比例，准确称取碳酸锶、氧化铕、碳酸铈、氢氧化钙充分混匀后，以CaSiO3、硫粉和碳粒作为包裹层，上述CaSiO3、硫粉与碳粒的质量比为0.015:1:0.6，碳酸锶、氧化铕、碳酸铈、氢氧化钙的混合物与包裹层的质量比为1:3。在空气中，1000℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，其X射线衍射图与图1近似，说明本发明实施例4制备的发光材料的主要物相为SrS。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用爱丁堡FLS980进行荧光光谱的测试，如图5所示。本发明采用430nm的蓝光激发时，稀土硫化物发光材料的最大发射强度的波长位于480nm和620nm附近；采用617nm的红光发射时，稀土硫化物发光材料的最大激发强度的强度分别位于275nm和430nm附近。
对比例1
按照化学式Na0.44Sr0.78S:0.01Cr,0.002Ca中各元素的物质的量的比例，准确称取氢氧化钠、碳酸锶、硫酸铬、硫酸钙充分混匀后，以ZrO2、硫粉、碳粒作为包裹层，上述ZrO2、硫粉与碳粒的质量比为0.02:1:0.45，氢氧化钠、碳酸锶、硫酸铬、硫酸钙的混合物与包裹层的质量比为1:1.5。在空气中，1300℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，其X射线衍射图与图1近似，说明本发明对比例1制备的发光材料的主要物相为SrS。
对比例2
按照化学式SrS:0.015Cu,0.05Ca中各元素的物质的量的比例，准确称取硫酸锶、氧化铜、氢氧化钙充分混匀后，以Al2O3、硫粉、碳粒作为包裹层，上述Al2O3、硫粉与碳粒的质量比为0.005:1:0.4，硫酸锶、氧化铜、氢氧化钙的混合物与包裹层的质量比为1:2。在空气中，1200℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，其X射线衍射图与图1近似，说明本发明对比例2制备的发光材料的主要物相为SrS。
对比例3
按照化学式K0.16Sr0.92S:0.02Cu,0.01Al中各元素的物质的量的比例，准确称取碳酸钾、氧化锶、硫酸铜、氧化铝充分混匀后，以硫粉、碳粒作为包裹层，上述硫粉与碳粒的质量比为1:0.45，碳酸钾、氧化锶、硫酸铜、氧化铝的混合物与包裹层的质量比为1:3。在空气中，1000℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，其X射线衍射图与图1近似，说明本发明对比例3制备的发光材料的主要物相为SrS。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用JSM-7900F型场发射扫描电子显微镜进行形貌像的测试，如图6所示。图6为本发明对比例3制备的硫化物发光材料的形貌像，从图6中可以看出，本发明对比例3制备的粉末形状不规则，粒径在5～30微米。
对比例4
按照化学式K0.4Sr0.8S0.8:0.4Cl,0.1Mn中各元素的物质的量的比例，准确称取氯化钾、碳酸锶、氧化锰充分混匀后，以SiO2、硫粉和碳粒作为包裹层，上述SiO2、硫粉与碳粒的质量比为0.02:1:0.6，氯化钾、碳酸锶、氧化锰的混合物与包裹层的质量比为1:1。在空气中，1500℃下烧结2小时，冷却至室温后，取出，去除包裹层，将去除包裹层的烧结产物充分研磨，得到稀土硫化物发光材料。
本发明对得到的稀土硫化物发光材料使用Empyrean型X射线粉末衍射仪进行物相结构的测试，其X射线衍射图与图1近似，说明本发明实施例8制备的发光材料的主要物相为SrS。
本发明提供的多元稀土硫化物发光材料具有较高的发光强度和发光效率。当采用不同波长的紫外光和可见光激发时，掺杂不同的稀土离子其材料的最大发射强度的波长不同。以掺杂铕离子为例，材料的最大发射强度的波长位于620nm附近，半峰宽达到78nm。大部分红色荧光粉，如锰基材料的半峰宽不超过10nm。而红色荧光粉在白光LED器件中起到调节色温、提升显色性和色彩饱和度的作用，可以实现广色域的照明及显示。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (3)

1.一种多元稀土硫化物发光材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将含Sr化合物、含A化合物、含M化合物、硫源和含Ln化合物混合，得到第一混合物；
（2）将所述第一混合物包裹上第二混合物，烧结，再去除包裹层，得到所述多元稀土硫化物发光材料；
所述第二混合物包括含A化合物、二氧化硅、硅酸盐、氧化铝、氧化锆、硫源、碳粉和含Ln化合物中的一种或多种；
当所述M选自Ca、Mg中的一种或多种时，
所选含Sr化合物选自含Sr的碳酸盐、含Sr的硫酸盐、含Sr的草酸盐、含Sr的醋酸盐、含Sr的氢氧化物中的一种或多种；
所述含A化合物选自含A的碳酸盐、含A的硫化物、含A的氧化物、含A的氢氧化物中的一种或多种；
所述含M化合物选自含M的氧化物、含M的碳酸盐、含M的草酸盐、含M的硝酸盐、含M的硫酸盐和含M的醋酸盐中的一种或多种；
所述硫源选自硫粉、硫氰酸铵、硫脲中的一种或多种；
所述Ln化合物选自含Ln的碳酸盐、含Ln的氧化物、含Ln的硫酸盐中的一种或多种；
当所述M选自Cl、Br中的一种或多种时，
所选含Sr化合物选自含Sr的碳酸盐、含Sr的硫酸盐、含Sr的草酸盐、含Sr的醋酸盐、含Sr的氢氧化物中的一种或多种；
所述含A化合物选自含A的碳酸盐、含A的硫化物、含A的氧化物、含A的氢氧化物、含A的卤化物中的一种或多种；
所述含M化合物选自含M的氧化物、含M的碳酸盐、含M的草酸盐、含M的卤化物、含M的硝酸盐、含M的硫酸盐和含M的醋酸盐中的一种或多种；
所述硫源选自硫粉、硫氰酸铵、硫脲中的一种或多种；
所述Ln化合物选自含Ln的碳酸盐、含Ln的氧化物、含Ln的硫酸盐、含Ln的卤化物中的一种或多种；
所述含A化合物、含M化合物和Ln化合物中至少有一种为卤化物；
所述第一混合物中，含Sr化合物、含A化合物、含M化合物、硫源和含Ln化合物的物质的量比为(0.95~1):(0~0.1):(0~0.2):(2~3):(0.001~0.2)；
所述第二混合物和第一混合物的质量比为0.2~5:1；
所述多元稀土硫化物发光材料的化学表达式如式I所示：
AaSr1-1/2aS:bLn,cM式I；
其中，所述A选自Li、Na、K中的一种或多种，所述Ln选自Ce、Eu、Dy中的一种或多种，所述M选自Ca、Mg、Cl、Br中的一种或多种；
a=0~0.1，b=0.001~0.2，c=0~0.2。
2.根据权利要求1所述多元稀土硫化物发光材料的制备方法，其特征在于，所述第二混合物和第一混合物的质量比为0.5~4:1。
3.根据权利要求1所述多元稀土硫化物发光材料的制备方法，其特征在于，a=0~0.035，b=0.0005~0.04，c=0~0.035。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2108355C1 (ru) * 1997-01-17 1998-04-10 Институт неорганической химии СО РАН Неорганический пигмент на основе сульфида металла и способ его получения
CN1202513A (zh) * 1997-06-12 1998-12-23 肖志国 硫化物长余辉发光材料及制造方法
WO2002011173A1 (en) * 2000-07-28 2002-02-07 Osram Opto Semiconductors Gmbh Luminescence conversion based light emitting diode and phosphors for wavelength conversion
WO2008111878A2 (ru) * 2007-03-09 2008-09-18 Victor Andreevich Vorobiev Светопреобразующий материал и композиция для его получения
WO2011083885A1 (ko) * 2010-01-06 2011-07-14 금호전기주식회사 산황화물계 적색 형광체 및 이를 이용한 백색 ｌｅｄ와 ｌｅｄ패키지
CN109054811A (zh) * 2018-08-01 2018-12-21 东台市天源光电科技有限公司 硫化物红色荧光粉及其制备方法和采用该荧光粉的发光装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2108355C1 (ru) * 1997-01-17 1998-04-10 Институт неорганической химии СО РАН Неорганический пигмент на основе сульфида металла и способ его получения
CN1202513A (zh) * 1997-06-12 1998-12-23 肖志国 硫化物长余辉发光材料及制造方法
WO2002011173A1 (en) * 2000-07-28 2002-02-07 Osram Opto Semiconductors Gmbh Luminescence conversion based light emitting diode and phosphors for wavelength conversion
WO2008111878A2 (ru) * 2007-03-09 2008-09-18 Victor Andreevich Vorobiev Светопреобразующий материал и композиция для его получения
WO2011083885A1 (ko) * 2010-01-06 2011-07-14 금호전기주식회사 산황화물계 적색 형광체 및 이를 이용한 백색 ｌｅｄ와 ｌｅｄ패키지
CN109054811A (zh) * 2018-08-01 2018-12-21 东台市天源光电科技有限公司 硫化物红色荧光粉及其制备方法和采用该荧光粉的发光装置

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