CN114479072B - 聚酰胺膜、包含其的覆盖窗和显示装置 - Google Patents

聚酰胺膜、包含其的覆盖窗和显示装置 Download PDF

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Abstract

本实施方案涉及一种光学性能、机械性能和加工适用性优异的聚酰胺膜、包含其的覆盖窗和显示装置。所述聚酰胺膜包括聚酰胺类聚合物，其中由式1表示的偶极溶剂相容性为18.5至24。[式1]式1中，σd为聚酰胺膜表面能中色散分量的值，σp为聚酰胺膜表面能中极性分量的值，δ1d为偶极溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，以及δ1p是偶极溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值。

Description

聚酰胺膜、包含其的覆盖窗和显示装置
技术领域
本实施方案涉及一种聚酰胺膜、包含其的覆盖窗和显示装置。
背景技术
聚酰胺类聚合物具有优异的耐摩擦性、耐热性和耐化学品性。因此，它们被用于初级电绝缘、涂料、粘合剂、挤出树脂、耐热涂料、耐热板、耐热粘合剂、耐热纤维和耐热薄膜等应用中。
聚酰胺被用于各领域中。例如，将聚酰胺制成粉末形式，用作金属或磁线的涂层。根据其应用将其与其他添加剂混合。此外，聚酰胺与含氟聚合物一起被用作装饰和防腐涂料。它还起到将含氟聚合物粘合到金属基材上的作用。此外，聚酰胺还被用来涂覆厨具，凭借其耐热性和耐化学性被用作气体分离膜，并被用于天然气井以过滤二氧化碳、硫化氢和杂质等污染物。
近年来，聚酰胺被开发成膜形式，这种膜价格低廉，并且具有优异的光学、机械和热性能。这种聚酰胺膜可应用于有机发光二极管(OLEDs)或液晶显示器(LCDs)等的显示材料，并且如果实现延迟特性，则可应用于抗反射膜、补偿膜和延迟膜中。
当这种聚酰胺膜应用于可折叠显示器、柔性显示器等时，需要具有如透明性和无色性的光学性能以及如柔性和硬度的机械性能。然而，一般而言，由于光学性能和机械性能处于折衷关系，机械性能的改善会损害光学性能。
因此，不断需要研究具有改进的机械性能和光学性能的聚酰胺膜。
发明内容
技术问题
本实施方案的目的是提供一种光学性能、机械性能和加工适用性优异的聚酰胺膜、包含其的覆盖窗和显示装置。
技术问题的解决方案
根据一个实施方案的聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物，其中由下式1表示的偶极溶剂相容性为18.5-24。
[式1]
式1中，σd为聚酰胺膜表面能中色散分量的值，σp为聚酰胺膜表面能中极性分量的值，δ1d为偶极溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，范围为13-17，δ1p是偶极溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值，范围为5-13。
根据一个实施方案的聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物，其中由下式2表示的色散溶剂相容性为24.5-30.5。
[式2]
式2中，σd是聚酰胺膜表面能中色散分量的值，σp是聚酰胺膜表面能中极性分量的值，δ2d是色散溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，范围为7-10，δ2p为色散溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值，范围为0.1-15.2。
根据一个实施方案，用于显示装置的覆盖窗包括聚酰胺膜和功能层，其中所述聚酰胺膜的由下式1表示的偶极溶剂相容性为18.5-24。
根据一个实施方案，显示装置包括显示单元；以及设置在显示单元上的覆盖窗，其中所述覆盖窗包括聚酰胺膜和功能层，并且所述聚酰胺膜的由下式1表示的偶极溶剂相容性为18.5-24。
本发明的有益效果
根据该实施方案的聚酰胺膜的偶极溶剂相容性在特定范围内，从而可以增加对后处理溶液的润湿性，同时在后处理(例如涂布)期间保持表面结构。因此，可以提供一种能够以改进的紧密性和均匀性进行后处理，同时保持优异的光学性能和机械性能的聚酰胺膜。
此外，本实施方案的聚酰胺膜的色散溶剂相容性在特定范围内，从而在后处理过程中可以确保与后处理体的强紧密性，在这种情况下，聚酰胺膜的光学性能和机械性能可以保持。
附图说明
图1是根据一实施方案的显示装置的截面图。
图2是根据一实施方案的制备聚酰胺膜的方法的示意性流程图。
<参考数字的说明>
100：聚酰胺膜
101：第一面102：第二面
200：功能层300：覆盖窗
400：显示单元500：粘合层。
实施本发明的最佳方式
在下文中，将参考附图详细描述了各实施方案，以便本发明所属领域的技术人员可以容易的实施。然而，实施方案可以用许多不同的方式实施，并且不限于本文所描述的那些。
在本说明书中，当提到每个膜、窗、面板、层等形成在另一个膜、窗、面板、层等的“上”或“下”时，这不仅意味着一个元件直接形成在另一元件之上或之下，而且意味着一个元件间接形成在另一元件之上或之下，而其他元件则***它们之间。此外，关于每个元件上或下的术语可以参考附图。为便于说明，附图中个别元件的尺寸可能被夸大，并不代表实际尺寸。此外，在整个说明书中，相同的附图标记指代相同的元件。
在本说明书中，当部件被称为“包括”元件时，应理解可以包括其他元件，而不是排除其他元件，除非另有特别说明。
在本说明书中，除非另有说明，否则单数的表述方式被解释为涵盖上下文解释中的单数或复数。
此外，除非另有说明，否则本文使用的所有表达成分的量、反应条件等的数字应理解为由术语“约”修饰。
如本文所用，术语第一、第二等用于描述各种元件，并且元件不受这些术语限制。这些术语仅用于将一元件与另一元件区分开来。
此外，如本文所用，术语“取代”是指被至少一种选自以下的取代基取代：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、酯基、酮基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的脂环族有机基团、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的芳香基和取代或未取代的杂芳基。上面列举的取代基可以相互连接形成环。
聚酰胺膜
本实施方案提供了一种聚酰胺膜，其不仅在高透射率、低雾度和低黄色指数方面具有优异的光学性能，而且具有优异的模量和后处理适用性。
根据一实施方案的聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物。
所述聚酰胺膜具有由下式1表示的为18.5-24的偶极溶剂相容性。
[式1]
式1中，σd为聚酰胺膜表面能中色散分量的值，σp为聚酰胺膜表面能中极性分量的值，δ1d为偶极溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，δ1p是偶极溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值。
表面能可以由例如水和二碘甲烷相对聚酰胺膜的接触角计算。
总表面能，其中的色散分量和极性分量可由下式3定义。
[式3]
总表面能(σt)＝色散分量(σd)+极性分量(σp)
Hansen溶解度参数的总溶解度参数，其中色散分量、偶极分量和氢键粘合力分量可由下式4定义。
[式4]
如果聚酰胺膜的偶极溶剂相容性小于18.5，则其模量可能会变差。此外，如果聚酰胺膜的偶极溶剂相容性小于18.5，则其对后处理溶剂的润湿性可能降低。在这种情况下，聚酰胺膜和后处理涂层的均匀性、紧密度和粘附性可能会降低。
如果聚酰胺膜的偶极溶剂相容性大于24，则其透射率、雾度和黄色指数可能会变差。此外，如果聚酰胺膜的偶极溶剂相容性大于24，则后处理溶剂可能在后处理过程中过度溶解聚酰胺膜的表面。结果，聚酰胺膜的表面结构可能至少部分受损。因此，后处理溶剂可能不会在聚酰胺膜的表面上均匀扩散。
优选地，偶极溶剂相容性可为18.5以上、19以上、或19.5以上，并且其可为23.5以下或23以下。例如，偶极溶剂相容性可为18.5-23.5、18.5-23、19-24、19-23.5、19-23、19.5-24、19.5-23.5或19.5-23。
例如，偶极溶剂的总Hansen溶解度参数(δ1t)可为15以上。优选地，偶极溶剂的总Hansen溶解度参数可为30以下。在偶极溶剂中，Hansen溶解度参数中的偶极分量(δ1p)可为5-13。优选地，δ1p可为6-10。在偶极溶剂中，Hansen溶解度参数中的色散分量(δ1d)可以为13-17。优选地，δ1d可为14-15.8。在偶极溶剂中，Hansen溶解度参数中的氢键粘合力分量(δ1h)可为3以上。优选地，在偶极溶剂中，Hansen溶解度参数中的氢键粘合力分量可为20以下。
例如，在偶极溶剂中，总Hansen溶解度参数中偶极分量的比例(δ1p/δ1t)可为0.2以上。优选地，在偶极溶剂中，总Hansen溶解度参数中偶极分量的比例可为0.25以上。在偶极溶剂中，总Hansen溶解度参数中色散分量的比例(δ1d/δ1t)可为0.9以下。优选地，在偶极溶剂中，总Hansen溶解度参数中色散分量的比例可为0.5以上、0.55以上或0.6以上。在偶极溶剂中，总Hansen溶解度参数中氢键粘合力分量的比例(δ1h/δ1t)可为0.2-0.8。
由于根据一实施方案的聚酰胺膜与偶极溶剂的亲合力在特定范围内，因此它对含有偶极溶剂的后处理溶液具有优异的亲合力和优异的润湿性，而其表面结构可不被后处理溶液损坏。因此，它与由后处理溶液制备的后处理体间具有优异的紧密性和粘附性，同时可以保持优异的光学性能和机械性能。
在一些实施方案中，偶极溶剂可包括酮类化合物或醇类化合物。酮类化合物可具有2至12个碳原子并且可包含直链、支链或环状脂肪族烃基或芳香族烃基。酮类化合物可以不包含除酮基(-C(＝O)-)和烃基以外的官能团。醇类化合物可具有1至6个碳原子并且可包含直链、支链或环状脂肪族烃基或芳香族烃基。醇类化合物可以不包含除醇基(-OH)和烃基之外的官能团。例如，偶极溶剂可以包括甲基异丁基酮、乙醇和异丙醇中的至少一种。优选地，它可以包括甲基异丁基酮。
在一些实施方案中，所述聚酰胺膜可具有由下式2表示的24.5-30.5的色散溶剂相容性。
[式2]
式2中，σd是聚酰胺膜表面能中色散分量的值，σp是聚酰胺膜表面能中极性分量的值，δ2d是色散溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，δ2p为色散溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值。
在一些实施方案中，色散溶剂相容性可为25.5-30或25.5-29。
例如，色散溶剂的总Hansen溶解度参数(δ2t)可为10以下。优选地，色散溶剂的总Hansen溶解度参数可为5以上。在色散溶剂中，Hansen溶解度参数中的偶极分量(δ2p)可为0.1-15.2。优选地，δ2p可为0.1-4、0.1-3或0.1-2。在色散溶剂中，Hansen溶解度参数中的色散分量(δ2d)可为7-10。优选地，δ2d可为7.5-9.6或8-9。在色散溶剂中，Hansen溶解度参数中的氢键粘合力分量(δ2h)可为4以下。优选地，在色散溶剂中，Hansen溶解度参数中的氢键粘合力分量可以为3以下或2以下。
例如，在色散溶剂中，总Hansen溶解度参数中偶极分量的比例(δ2p/δ2t)可为0.2以下。优选地，在色散溶剂中，总Hansen溶解度参数中偶极分量的比例可以为0.1以下。在色散溶剂中，总Hansen溶解度参数中色散分量的比例(δ2d/δ2t)可为0.9以上。优选地，在色散溶剂中，总Hansen溶解度参数中色散分量的比例可为0.95以上。在色散溶剂中，总Hansen溶解度参数中氢键粘合力的比率(δ2h/δ2t)可为是0.4以下、0.3以下或0.15以下。
在一些实施方案中，色散溶剂可包括芳烃化合物或卤代烃化合物。芳烃化合物可以具有6-18个碳原子并且可以包括例如被烷基取代的苯类化合物。卤代烃化合物可以具有1-6个碳原子并且可以是：例如其中烃类化合物中一半或更多的氢被卤素取代的化合物。卤素可以优选为氯。优选地，色散溶剂可包括甲苯或氯仿。
在一些实施方案中，所述聚酰胺膜的表面能可为35-43mN/m。优选地，所述聚酰胺膜的表面能可为37-43mN/m或37-42mN/m。
在一些实施方案中，所述聚酰胺膜中，表面能中的色散分量(σd)可为33-39mN/m。优选地，σd可为33-38、34-39、34-38、34.5-39或34.5-38mN/m。
在一些实施例中，所述聚酰胺膜中，表面能中的极性分量(σp)可为2-4mN/m。优选地，σp可以是2.5-4或3-4mN/m。
当所述表面能特性被调整到上述范围时，所述聚酰胺膜可以满足式1或式2并且可以对偶极溶剂、色散溶剂和/或后处理溶液在特定范围内具有亲合力和润湿性。此外，满足上述表面能特性的聚酰胺膜可具有优异的光学性能(透射率、雾度、黄色指数等)和机械性能(模量等)。
根据实施方案的聚酰胺膜可以具有1.60-1.70、1.61-1.69、1.62-1.68、1.64-1.68、1.64-1.66或1.64-1.65的x方向折射率(nx)。
此外，所述聚酰胺膜可具有1.60-1.70、1.61-1.69、1.62-1.68、1.63-1.68、1.63-1.66或1.63-1.64的y方向折射率(ny)。
此外，所述聚酰胺膜可具有1.50-1.60、1.51-1.59、1.52-1.58、1.53-1.58、1.54-1.58或1.54-1.56的z方向折射率(nz)。
如果所述聚酰胺膜的x方向折射率、y方向折射率和z方向折射率在上述范围内，则当该膜应用于显示装置时，其可见性不仅从正面而且从侧面看都很优异，从而可以实现宽视角。
根据一实施方案，所述聚酰胺膜可以具有800nm或以下的面内延迟(Ro)。具体地，所述聚酰胺膜的面内延迟(Ro)可为700nm或以下、600nm或以下、550nm或以下、100nm-800nm、200nm-800nm、200nm-700nm、300nm-700nm、300nm-600nm或300nm-540nm。
此外，根据一实施方案，所述聚酰胺膜可以具有5,000nm或以下的厚度方向延迟(Rth)。具体地，所述聚酰胺膜的厚度方向延迟(Rth)可为4,800nm或以下、4,700nm或以下、4,650nm或以下、1,000nm-5,000nm、1,500nm-5,000nm、2,000nm-5,000nm、2,500nm-5,000nm、3,000nm-5,000nm、3,500nm-5,000nm、4,000nm-5,000nm、3,000nm-4,800nm,3,000nm-4,700nm，或4200nm-4650nm。
此处，所述面内延迟(Ro)是由膜上两个相互垂直轴的折射率的各向异性(Δnxy＝|nx–ny|)与膜厚度(d)的乘积(Δnxy×d)定义的参数，这是光学各向同性和各向异性程度的量度。
此外，所述厚度方向延迟(Rth)是由膜厚度方向的截面上观察到的两个双折射Δnxz(＝|nx–nz|)和Δnyz(＝|ny–nz|)的平均值与膜厚度(d)的乘积定义的参数。
如果所述聚酰胺膜的面内延迟和厚度方向延迟在上述范围内，当膜应用于显示装置时，可以最大限度地减少光学畸变和颜色畸变，还可以最大限度地减少光从侧面泄漏。
除了所述聚酰胺类聚合物之外，所述聚酰胺膜还可包含填料。
所述填料可以具有60nm-180nm的平均粒径。具体地，第一填料的平均粒径可为80nm-180nm、100nm-180nm、110nm-160nm、120nm-160nm或130nm-150nm，但不限于此。
如果所述填料的平均粒径在上述范围内，与其他无机填料相比，即使使用相对大量的填料，光学性能也不会劣化。
所述填料可以具有1.55-1.75的折射率。具体地，所述填料的折射率可为1.60-1.75、1.60-1.70、1.60-1.68或1.62-1.65，但不限于此。
如果所述填料的折射率满足上述范围，则可以适当调整与nx、ny、nz相关的双折射值，提高膜在各个角度的亮度。
另一方面，如果所述填料的折射率在上述范围之外，则可能出现在视觉上明显观察到所述填料或由于所述填料导致雾度增加的问题。
基于所述聚酰胺类聚合物的固体含量的总重量，所述填料的含量可为100-3,000ppm。具体地，基于所述聚酰胺类聚合物的固体含量的总重量，所述填料的含量可为100ppm-2,500ppm、100ppm-2,200ppm、200ppm-2,500ppm、200ppm-2,200ppm、250ppm-2,100ppm，或300ppm-2,100ppm，或3000ppm-2,200ppm，但不限于此。
如果所述填料的含量超出上述范围，膜的雾度会急剧增加，并且所述填料可能会在膜表面相互聚集，从而可能会在视觉上观察到异物感，或者在制备过程中可能会导致滑动性能出现问题或降低卷绕性。
所述填料可包括，例如，二氧化硅和硫酸钡，但不限于此。
所述填料可以颗粒形式使用。另外，所述填料表面没有经过特殊的包覆处理，可以均匀地分散在整个膜中。
由于所述聚酰胺膜包含所述填料，因此该膜可以确保宽视角而不会使光学性能劣化。
所述聚酰胺膜中残留溶剂的含量可以为1,500ppm以下。例如，残留溶剂的含量可为1,200ppm以下、1,000ppm以下、800ppm以下、或500ppm以下，但不限于此。
所述残留溶剂是指在膜制备过程中未挥发而残留在最终制得膜中的溶剂。
如果所述聚酰胺膜中所述残留溶剂的含量超过上述范围，则膜的耐久性可能变差，并且可能对亮度产生影响。
根据一实施方案，当基于50μm厚度的聚酰胺膜折叠成具有3mm的曲率半径时，断裂前的折叠次数为200,000以上。
当膜折叠成曲率半径为3mm然后展开时，所述折叠次数计为1。
当所述聚酰胺膜的所述折叠次数满足上述范围时，有利于应用于可折叠显示装置或柔性显示装置。
根据一实施方案，膜具有0.01μm-0.07μm的表面粗糙度。具体地，所述表面粗糙度可为0.01μm-0.07μm或0.01μm-0.06μm，但不限于此。
如果所述聚酰胺膜的表面粗糙度满足上述范围，则即使与面光源的法线所成的角度变大，也有利于获得高亮度。
根据一实施方案，所述聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物，并且所述聚酰胺类聚合物包含酰胺重复单元，和，任选地，可包含酰亚胺重复单元。
在一些实施例中，所述聚酰胺类聚合物可包含摩尔比为51:49-100:0的酰胺重复单元和酰亚胺重复单元。在这种情况下，所述聚酰胺膜的柔韧性、机械强度和光学性能可同时增强。优选地，所述聚酰胺类聚合物可包含摩尔比为55:45-100:0的酰胺重复单元和酰亚胺重复单元。
所述聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物，并且所述聚酰胺类聚合物可以通过同时或依次使包含二胺化合物和二羰基化合物的反应物反应来制备。具体地，所述聚酰胺类聚合物可通过聚合二胺化合物和二羰基化合物制备。
或者，所述聚酰胺类聚合物通过聚合二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物来制备。此处，所述聚酰胺类聚合物可包含衍生自二胺化合物和二酐化合物聚合的酰亚胺重复单元和衍生自二胺化合物和二羰基化合物聚合的酰胺重复单元。
根据一实施方案，聚酰胺膜可包含聚酰胺类聚合物，其中，酰胺键通过二胺化合物和二羰基化合物的聚合形成。所述聚酰胺膜可任选地包含聚酰胺-酰亚胺类聚合物，其中，酰亚胺键通过二酐化合物的进一步聚合形成。
所述二胺化合物是能与所述二酐化合物形成酰亚胺键并与所述二羰基化合物形成酰胺键从而形成共聚物的化合物。
所述二胺化合物没有特别限定，例如可以是含有芳香结构的芳香族二胺化合物。例如，所述二胺化合物可以是由下式1表示的化合物。
[式1]
H2N-(E)e-NH2
式1中，
E可以选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪环基团、取代或未取代的二价C4-C30脂肪杂环基团、取代或未取代的二价C6-C30芳香环基团、取代或未取代的二价C4-C30杂芳环基团、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚烯基、取代或未取代的C2-C30亚炔基、-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。
e选自1-5的整数。当e为2以上时，E可以彼此相同或不同。
式1中的(E)e可以选自下式1-1a至1-14a表示的基团，但不限于此。
具体地，式1中的(E)e可以选自下式1-1b至1-13b表示的基团，但不限于此。
更具体地，式1中的(E)e可以是由上式1-6b表示的基团或由上式1-9b表示的基团。
在一实施方案中，所述二胺化合物可以包括具有含氟取代基的化合物或具有醚基(-O-)的化合物。
所述二胺化合物可以由具有含氟取代基的化合物组成。在这种情况下，所述含氟取代基可以是氟化烃基，具体可以是三氟甲基。但不限于此。
在另一实施方案中，可以使用一种二胺化合物作为二胺化合物。即，所述二胺化合物可以由单一成分组成。
例如，所述二胺化合物可包括由下式表示的2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFMB)，但不限于此。
所述二羰基化合物没有特别限制，但它可以是，例如，由下式3表示的化合物。
[式3]
在式3中，
J可以选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪环基团、取代或未取代的二价C4-C30脂肪杂环基团、取代或未取代的二价C6-C30芳香环基团、取代或未取代的二价C4-C30杂芳环基团、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚烯基、取代或未取代的C2-C30亚炔基、-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。
j选自1-5的整数。当j为2以上时，J可以彼此相同或不同。
X是卤素原子。具体地，X可以是F、Cl、Br、I等。更具体地，X可以是Cl，但不限于此。
上式3中的(J)j可以选自下式3-1a至3-14a表示的基团，但不限于此。
具体地，上式3中的(J)j可以选自下式3-1b至3-8b所表示的基团，但不限于此。
更具体地，式3中的(J)j可以是上式3-1b表示的基团、上式3-2b表示的基团、上式3-3b表示的基团或上式3-8b表示的基团。
在一实施方案中，可以使用至少两种彼此不同的二羰基化合物的混合物作为所述二羰基化合物。如果使用两种以上二羰基化合物，则可以使用，其中上式2中的(J)j选自上式3-1b至3-8b表示的基团的至少两种二羰基化合物作为所述二羰基化合物。
在另一实施方案中，所述二羰基化合物可以是包含芳香结构的芳香族二羰基化合物。
所述二羰基化合物可包括如下式所示的对苯二甲酰氯(TPC)、1,1'-联苯-4,4'-二羰基二氯(BPDC)、间苯二甲酰氯(IPC)，或它们的组合。但不限于此。
在一实施方案中，所述聚酰胺类聚合物可以包含两种以上的酰胺重复单元。
例如，所述两种以上的酰胺重复单元可以包括第一酰胺重复单元和第二酰胺重复单元。所述第一酰胺重复单元可以通过使第一二羰基化合物与二胺化合物反应形成。所述第二酰胺基重复单元可以通过第二二羰基化合物与二胺化合物反应形成。
所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物可以是彼此不同的化合物。
所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物可分别包含两个羰基。包含在第一二羰基化合物中的两个羰基之间的角度可以大于包含在第二二羰基化合物中的两个羰基之间的角度。
在示例性实例中，所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物可以是彼此的结构异构体。由于使用具有结构异构关系的两种二羰基化合物，可以形成满足式1和/或式2以及具有表面能特性的聚酰胺类聚合物以及聚酰胺膜，从而提高聚酰胺类聚合物的光学性能、机械性能以及后处理适用性。
所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物可以分别是芳香族二羰基化合物。在一些实施例中，所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物可都有一个苯环(苯基)。
例如，所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物可以是彼此不同的芳香族二羰基化合物，但不限于此。
如果所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物分别是芳香族二羰基化合物，则它们包含苯环。因此，它们可有助于改进包含由此制得的包含所述聚酰胺类聚合物的膜的机械性能，例如表面硬度和拉伸强度。
例如，所述第一二羰基化合物中包含的两个羰基之间的角度可以为160°-180°，所述第二二羰基化合物中包含的两个羰基之间的角度可以为80°-140°。
例如，所述二羰基化合物可包括第一二羰基化合物和/或第二二羰基化合物。
例如，所述第一二羰基化合物可以包括TPC，所述第二二羰基化合物可以包括IPC，但不限于此。
如果用TPC作为所述第一二羰基化合物并且用IPC作为所述第二二羰基化合物的适当组合，则包含由此制得的聚酰胺树脂的膜可具有高抗氧化性、生产率、透光率、透明度、模量、低雾度以及优异地后处理适用性。
所述二胺化合物和所述二羰基化合物可以聚合以形成由下式B表示的重复单元。
[式B]
在式B中，E、J、e和j如上所述。
例如，所述二胺化合物和所述二羰基化合物可以聚合以形成由下式B-1和B-2表示的酰胺重复单元。
[式B-1]
/>
在式B-1中，y是1-400的整数。
[式B-2]
在式B-2中，y是1-400的整数。
在一些实施方案中，所述第一酰胺重复单元与所述第二酰胺重复单元的摩尔比可为10:90-79:21。由于所述第一酰胺重复单元和所述第二酰胺重复单元的摩尔比设置在上述范围内，聚酰胺膜的偶极溶剂相容性、色散溶剂相容性以及表面能特性可以被调整至上述范围。由此，可以改善所述聚酰胺膜雾度、透光率、黄色指数、模量以及后处理适用性(或涂层适用性)。优选地，所述第一酰胺重复单元与所述第二酰胺重复单元的摩尔比可为25:75-79:21、25:75-75:25、30:70-79:21、30:70-75:25或40:60-75:25。
所述二酐化合物没有特别限制，但它可以包括芳香族二酐化合物。例如，所述二酐化合物可以降低聚酰胺树脂的双折射特性并提高聚酰胺膜的透射率等光学特性。
在一个实施方案中，所述二酐化合物可以包括具有含氟取代基的化合物。在这种情况下，含氟取代基可以是氟化烃基。具体地，它可以包括全氟烷基，例如三氟甲基(-CnF4n-1，其中n为正整数)，但不限于此。
在一些实施方案中，所述二酐化合物可包含两个以上被二酐基团取代的芳香环基团。所述芳香环基团可以通过含氟取代基彼此连接。含氟取代基可包括被氟化烷基取代的烃基。例如，氟化烷基可包括全氟烷基，例如三氟甲基(-CnF4n-1，其中n为正整数)。烃基可包括饱和烃基，例如亚烷基，如亚甲基(-CH2-)。
例如，所述芳香族二酐化合物可以包括由下式2表示的化合物。
[式2]
式2中，G为取代或未取代的四价C6-C30脂肪环基团、取代或未取代的四价C4-C30脂肪杂环基团、取代或未取代的四价C6-C30芳香环基团、或取代或未取代的四价C4-C30杂芳环基团，其中脂肪环基团、脂肪杂环基团、芳香环基团或杂芳环基团可以单独存在，彼此稠合形成稠环，或通过选自以下的键合基团键合：取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚烯基、取代或未取代的C2-C30亚炔基、-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。
上式2中的G可以选自下式2-1a至2-9a表示的基团，但不限于此。
例如，式2中的G可以是上式2-2a表示的基团、上式2-8a表示的基团或上式2-9a表示的基团。
例如，所述二酐化合物可包括由下式表示的2,2'-双-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6-FDA)，但不限于此。
所述二胺化合物和所述二酐化合物可以聚合形成酰胺酸基团。
随后，所述酰胺酸基团可以通过脱水反应转化为酰亚胺基团。在这种情况下，可以形成包含聚酰亚胺链段和聚酰胺链段的聚酰胺-酰亚胺类聚合物。
聚酰亚胺链段可以形成由下式A表示的重复单元。
[式A]
在式A中，E、G和e如上所述。
例如，所述聚酰亚胺链段可包含由下式A-1表示的重复单元，但不限于此。
[式A-1]
在式A-1中，n可为1-400的整数。
在一些实施方案中，基于50μm的厚度，所述聚酰胺膜具有4μm以下的厚度偏差。所述厚度偏差可以指在膜的10个随机位置处测量的厚度的平均值与最大值或最小值之间的偏差。在这种情况下，由于所述聚酰胺膜具有均匀的厚度，因此其在每一点的光学性能和机械性能可以均匀地呈现。
所述聚酰胺膜可具有1％以下的雾度。例如，所述雾度可以为0.5％以下或0.4％以下，但不限于此。
所述聚酰胺膜可具有80％以上的透光率。例如，所述透光率可以是82％以上、85％以上、88％以上、89％以上、80％-99％、88％-99％或89％-99％，但不是仅限于此。
所述聚酰胺膜可具有3.5以下的黄色指数。例如，所述黄色指数可以为3以下、2.5以下、或2以下，但不限于此。
所述聚酰胺膜可具有4.5Gpa以上的模量。具体地，所述模量可以是5.0Gpa以上、5.5Gpa以上、或6.0Gpa以上，但不限于此。
所述聚酰胺膜可具有0.4kgf/μm以上的抗压强度。具体地，所述抗压强度可以是0.45kgf/μm以上，或0.46kgf/μm以上，但不限于此。
当在UTM压缩模式下使用2.5-mm球形尖端以10mm/min的速度对所述聚酰胺膜穿孔时，包括裂缝的穿孔的最大直径(mm)可为60mm以下。具体而言，穿孔的最大直径可以是5mm-60mm、10mm-60mm、15mm-60mm、20mm-60mm、25mm-60mm或25mm-58mm，但不仅限于此。
所述聚酰胺膜的表面硬度可为HB或更高。具体地，所述表面硬度可以是H或更高，或者2H或更高，但不限于此。
所述聚酰胺膜的拉伸强度可为15kgf/mm2或更高。具体地，所述拉伸强度可以为18kgf/mm2以上、20kgf/mm2以上、21kgf/mm2以上、或22kgf/mm2以上，但不限于此。
所述聚酰胺膜的伸长率为15％以上。具体地，所述伸长率可以是16％以上、17％以上、或17.5％以上，但不限于此。
在一实施方案中的所述聚酰胺膜在低雾度、低黄色指数和高透光率方面具有优异的光学性能，以及优异地机械性能例如模量，从而与后处理溶液具有优异地亲合力。
如上所述的所述聚酰胺膜的物理性能基于40μm-60μm的厚度。例如，所述聚酰胺膜的物理性能基于50μm的厚度。
如上所述的关于所述聚酰胺膜的成分和特性上的特征可以相互组合。
例如，所述聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物并且具有80％以上的透光率、1％以下的雾度以及3.5以下的黄色指数。
此外，如上所述偶极溶剂和色散溶剂的相容性以及聚酰亚胺膜的表面能特性可能是通过构成聚酰胺膜的成分的理化性质，以及如下所述的制备聚酰胺膜的方法的每个步骤中的条件的组合实现的结果。
例如，构成聚酰胺膜的成分的组成和含量、膜制备过程中的聚合条件和热处理条件等结合以达到所需水平的溶剂相容性和表面能特性。
显示装置的覆盖窗
根据一实施方案，用于显示装置的覆盖窗包括聚酰胺膜和功能层。
所述聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物，其中由上述式1表示的偶极溶剂相容性为18.5-24。
关于聚酰胺膜的细节如上所述。
用于显示装置的覆盖窗可以有利地应用于显示装置。
由于聚酰胺膜具有在上述范围内的偶极溶剂相容性，因此其可以具有优异的光学和机械性能。
显示装置
根据一实施方案，显示装置包括显示单元；以及设置在所述显示单元上的覆盖窗，其中所述覆盖窗包括聚酰胺膜和功能层。
所述聚酰胺膜包含聚酰胺类聚合物，其中由上述式1表示的偶极溶剂相容性为18.5-24。
所述聚酰胺膜和所述覆盖窗的细节如上所述。
图1是一实施方案中的显示装置的截面图。
具体地，图1显示了一种显示装置，其包括显示单元(400)和设置在显示单元(400)上的覆盖窗(300)，其中所述覆盖窗包含具有第一面(101)和第二面(102)的聚酰胺膜(100)以及功能层(200)，并且在所述显示单元(400)和所述覆盖窗(300)之间插有粘合层(500)。
所述显示单元(400)用于显示图像，它可以具有柔性特征。
所述显示单元(400)可以是用于显示图像的显示面板。例如，它可以是液晶显示面板或有机电致发光显示面板。所述有机电致发光显示面板可以包括前偏光板和有机EL面板。
所述前偏光板可以设置在所述有机EL面板的前侧。具体地，所述前偏光板可以附接到所述有机EL面板中显示图像的一侧。
所述有机EL面板通过像素单元的自发光显示图像。所述有机EL面板可以包括有机EL基板和驱动基板。所述有机EL基板可以包括多个有机电致发光单元，每个有机电致发光单元对应一个像素。具体地，它可以包括阴极、电子传输层、发光层、空穴传输层和阳极。所述驱动基板可操作地耦合到所述有机EL基板。即，所述驱动基板可以耦接至所述有机EL基板以施加驱动信号例如驱动电流，使得所述驱动基板可以通过向各个有机电致发光单元施加电流来驱动所述有机EL基板。
此外，在所述显示单元(400)和所述覆盖窗(300)之间可***粘合层(500)。所述粘合层可以是光学透明的粘合层，但没有特别限制。
所述覆盖窗(300)可设置在所述显示单元(400)上。所述覆盖窗位于所述显示装置的最外侧位置，从而保护所述显示单元。
所述覆盖窗(300)可以包括聚酰胺膜和功能层。所述功能层可以是选自硬涂层、反射降低层、防污层和防眩层中的至少一种。所述功能层可以涂覆在所述聚酰胺膜的至少一侧上。
根据一实施方案，所述聚酰胺膜可以以膜的形式应用于显示装置的外侧，而不改变显示驱动方法、面板内部的滤色器或层压结构，从而提供具有均匀厚度、低雾度、高透光率、和高透明度的显示装置。由于不需要大幅改变工艺和增加成本，因此可以有利于降低生产成本。
根据一实施方案，所述聚酰胺膜不仅具有优异的光学性能，例如高透光率、低雾度和低黄色指数，而且具有高模量以及优异地后处理适用性。
此外，根据一实施方案，所述聚酰胺膜可以最小化光学畸变，因为它最多具有一定水平的面内延迟和厚度方向延迟，并且还可以从侧面减少光渗漏。
在具有上述范围内的偶极溶剂相容性和/或色散溶剂相容性的聚酰胺膜中，其可以在膜的较大区域上被后处理或均匀涂覆，并且增强后处理和涂层的紧密度和粘附力。因此，即使应用于大规模显示装置，根据实施方案的聚酰胺膜也可在整个区域上具有基本均匀的光学性能和机械性能。当将其应用于可折叠/可卷曲/柔性显示设备并反复弯曲时，后处理(涂层)可不容易从聚酰胺膜上剥落。
聚酰胺膜的制备方法
一实施方案提供了一种聚酰胺膜的制备方法。
根据一实施方案，聚酰胺膜的制备方法包括在有机溶剂中，将二胺化合物和二羰基化合物聚合以制备包含聚酰胺类聚合物的溶液；将聚合物溶液浇注，然后将其干燥以制备凝胶片；并对所述凝胶片进行热处理。
参见图2，根据一实施方案，聚酰胺膜的制备方法包括在有机溶剂中，将二胺化合物和二羰基化合物聚合以制备包含聚酰胺类聚合物的溶液(S100)；将聚合物溶液浇注以制备凝胶片(S200)；热处理所述凝胶片(S300)。
根据一些实施方案，聚酰胺膜的制备方法可以进一步包括调节聚酰胺类聚合物溶液的粘度(S110)、老化聚酰胺类聚合物溶液(S120)，和/或对聚酰胺类聚合物溶液(S130)脱气。
所述聚酰胺膜是以聚酰胺类聚合物为主要成分的膜。所述聚酰胺类聚合物是包含酰胺重复单元作为结构单元的树脂。任选地，所述聚酰胺类聚合物可包含酰亚胺重复单元。
在聚酰胺膜的制备方法中，用于制备聚酰胺类聚合物的聚合物溶液可以通过在反应器中，同时或依次地将二胺化合物和二羰基化合物在有机溶剂中混合，并使混合物反应来制备(S100)。
在一实施方案中，所述聚合物溶液可以通过在有机溶剂中同时将二胺化合物和二羰基化合物混合并反应来制备。
在另一实施方案中，制备所述聚合物溶液的步骤可以包括将二胺化合物和二羰基化合物在溶剂中混合并反应以产生聚酰胺(PA)溶液。所述聚酰胺溶液是包含具有酰胺重复单元的聚合物的溶液。
在一实施方案中，制备所述聚合物溶液的步骤可以通过使用彼此不同的两种二羰基化合物作为所述二羰基化合物来进行。在这种情况下，所述两种二羰基化合物可以同时或依次混合并反应。优选地，所述第一二羰基化合物和所述二胺化合物可以反应形成预聚物，并且所述预聚物和所述第二二羰基化合物可以反应形成所述聚酰胺类聚合物。在这种情况下，可以容易地调节聚酰胺类聚合物的偶极溶剂相容性、色散溶剂相容性和表面能特性。
所述聚合物溶液中所含的聚合物包含衍生自所述二胺化合物和所述二羰基化合物聚合的酰胺重复单元。
或者，所述聚合物溶液中所含的聚合物可以包含衍生自所述二胺化合物和所述二酐化合物聚合的酰亚胺重复单元和通过所述二胺化合物和所述二羰基化合物聚合的酰胺重复单元。
在一实施方案中，制备包含聚酰胺类聚合物的溶液的步骤可以在-20℃-25℃的温度下进行。例如，所述溶剂、所述二胺化合物和所述二羰基化合物的混合和反应可以在-20℃-25℃的温度下进行。如果所述温度在上述温度范围之外，则形成的聚合核过少或过多，从而难以形成具有所需性质的聚酰胺类聚合物。结果，溶剂相容性以及表面能特性可能不在上述范围内。因此，所述聚酰胺膜的性能，诸如模量或黄色指数会劣化。此外，所述聚合物溶液的粘度可能小于特定范围，从而增加由其形成的膜的厚度偏差。优选地，制备包含聚酰胺类聚合物的溶液的步骤可以在-20℃-20℃、-20℃-15℃、-20℃-10℃、-15℃-20℃、-15℃-15℃、-15℃-10℃、-10℃-20℃、-10℃-15℃、-10℃-10℃、-8℃-20℃、-8℃-15℃、-8℃-10℃，-5℃-20℃，-5℃-15℃，或-5℃-10℃下进行。
所述聚合物溶液中所含的固体含量可为10重量％-30重量％，但不限于此。
如果所述聚合物溶液中所含的固体含量在上述范围内，则可以在浇注步骤中有效地制造聚酰胺膜。此外，由此制得的所述聚酰胺膜可具有改进的模量等机械性能和低黄色指数等光学性能。
在又一实施方案中，制备所述聚合物溶液的步骤还可以包括调节聚合物溶液的pH值。在这一步骤中，可以将所述聚合物溶液的pH值调整为4-7，例如4.5-7。
所述聚合物溶液的pH可以通过添加pH调节剂来调节。所述pH调节剂没有特别限制，例如，可以包括胺类化合物，如烷氧基胺、烷基胺和烷醇胺。
由于将所述聚合物溶液的pH值调节到上述范围，可以防止由所述聚合物溶液制成的膜中出现缺陷，并在黄色指数和模量方面获得所需的光学性能和机械性能。
基于所述聚合物溶液中单体的总摩尔数，所述pH调节剂的使用量可以为0.1摩尔％-10摩尔％。
用于制备所述聚合物溶液的所述第一二羰基化合物与所述第二二羰基化合物的摩尔比可为10:90-79:21，优选25:75-79:21、25:75-75:25、30:70-79:21、30:70-75:25、或40:60-75:25。
由于所述第一二羰基化合物和所述第二二羰基化合物以这样的比例使用，可以制备具有上述范围内的溶剂相容性和表面能特性的聚酰胺类聚合物，并提高所述聚酰胺膜的模量、雾度、透射率和黄色指数等。
所述二胺化合物和所述二羰基化合物的细节如上所述。
在一实施方案中，所述有机溶剂可以是选自二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、间甲酚、四氢呋喃(THF)和氯仿中的至少一种。所述聚合物溶液中使用的所述有机溶剂可以是二甲基乙酰胺(DMAc)，但不限于此。
所述聚合物溶液可在-20℃-20℃、-20℃-10℃、-20℃-5℃、-20℃-0℃或0℃-10℃下储存。
如果在上述温度下储存，则可以防止所述聚合物溶液的降解并降低水分含量，从而防止由此制备的膜的缺陷。
在一实施方案中，该方法还可以包括在制备所述聚合物溶液的步骤之后调节所述聚合物溶液的粘度(S110)。在室温下，所述聚合物溶液的粘度可为200,000cps-350,000cps。在这种情况下，可以提高聚酰胺膜的成膜能力，从而提高厚度均匀性。
具体地，制备所述聚合物溶液的步骤可以包括在有机溶剂中，将二胺化合物和二羰基化合物同时或依次混合反应制备第一聚合物溶液；再加入二羰基化合物，制备具有目标粘度的第二聚合物溶液。
在制备所述第一聚合物溶液和所述第二聚合物溶液的步骤中，所述聚合物溶液之间的粘度彼此不同。例如，所述第二聚合物溶液的粘度可以高于所述第一聚合物溶液的粘度。
在制备所述第一聚合物溶液和所述第二聚合物溶液的步骤中，搅拌速度可以彼此不同。例如，制备所述第一聚合物溶液时的搅拌速度可以比制备所述第二聚合物溶液时的搅拌速度快。
在一些实施方案中，可将所述聚合物溶液或其已经调节粘度的所述聚合物溶液进行老化(S120)。
可以通过将所述聚合物溶液在-10℃-10℃的温度下放置24小时或更长时间进行老化。在这种情况下，例如，所述聚合物溶液中所含的所述聚酰胺类聚合物或未反应的材料，可以完成反应或达到化学平衡，从而可以使聚合物溶液均质化。由其形成的聚酰胺膜的机械性能、光学性能以及表面能特性在膜的整个区域上可以是基本均匀的。优选地，所述老化可以在-5℃-10℃、-5℃-5℃或-3℃-5℃的温度下进行。
在一实施方案中，所述方法可以进一步包括对所述聚酰胺类聚合物溶液进行脱气(S130)。所述脱气步骤可以去除所述聚合物溶液中的水分并减少杂质，从而提高反应产率并使最终制备的膜具有优异的表面外观和机械性能。
所述脱气可包括真空脱气或用惰性气体吹扫。
可以在将包含所述聚合物溶液的罐的内部压力减压-0.1bar-0.7bar之后，进行所述真空脱气30分钟-3小时。在这些条件下进行真空脱气可以减少所述聚合物溶液中的气泡。因此，可以防止由其制成的膜的表面缺陷并实现优异的光学性能，如雾度。
具体地，通过用惰性气体吹扫内部压力为1atm-2atm的罐来进行所述吹扫。在这些条件下吹扫可以去除聚合物溶液中的水分，减少杂质，从而提高反应产率，并获得优异的光学性能，例如雾度，和机械性能。
所述惰性气体可以是选自氮气、氦气(He)、氖气(Ne)、氩气(Ar)、氪气(Kr)、氙气(Xe)和氡气(Rn)中的至少一种，但不限于此。具体地，所述惰性气体可以是氮气。
所述真空脱气和所述用惰性气体吹扫分别在单独的步骤中进行。
例如，可以先进行所述真空脱气步骤，然后是所述用惰性气体吹扫的步骤，但不限于此。
所述真空脱气和/或所述用惰性气体吹扫可以改善由此制得的聚酰胺膜表面的物理性能。
一旦如上所述制备了包含在有机溶剂中的聚酰胺类聚合物的溶液，将填料添加到所述溶液中。
所述填料的平均粒径为60nm-180nm和折射率为1.55-1.75。基于所述聚酰胺类聚合物的固体含量的总重量，其含量为100ppm-3,000ppm。此外，所述填料可以是二氧化硅或硫酸钡。
所述填料的细节如上所述。
可以浇注所述聚合物溶液以制备凝胶片(S200)。
例如，所述聚合物溶液可以在载体上挤出、涂覆和/或干燥以形成凝胶片。
此外，所述聚合物溶液的浇注厚度可以为200μm-700μm。由于所述聚合物溶液被浇注到上述范围内的厚度，干燥和热处理后产生的最终薄膜可具有适当且均匀的厚度。
如上所述，所述聚合物溶液在室温下的粘度可为200,000cps-350,000cps。当所述粘度满足上述范围时，所述聚合物溶液可以浇注-均匀的厚度而没有缺陷，并且可以形成具有基本均匀厚度的聚酰胺膜，而在干燥过程中没有局部/部分厚度变化。
浇注所述聚合物溶液，然后在60℃-150℃的温度下干燥5分钟-60分钟以制备凝胶片。具体地，将所述聚合物溶液在70℃-90℃的温度下干燥15分钟-40分钟以制备凝胶片。
所述聚合物溶液的溶剂可以在干燥过程中部分或全部挥发以制备凝胶片。
可以将干燥的所述凝胶片进行热处理以形成聚酰胺膜(S300)。
进行所述凝胶片的热处理，例如可以通过热固性装置进行。
所述热固性装置可以通过热空气对所述凝胶片进行热处理。
如果用热空气进行所述热处理，则可以均匀地供应热量。如果热量供应不均匀，则无法获得令人满意的表面粗糙度，这可能会使表面张力升高或降低很多。
所述凝胶片的热处理可以在60℃-500℃的温度范围内进行5分钟-200分钟。具体地，所述凝胶片的热处理可以在80℃-300℃的温度范围内以1.5℃/min-20℃/min的升温速率进行10分钟-150分钟。
在这种情况下，所述凝胶片的热处理的初始温度可以是60℃或更高。具体地，所述凝胶片的热处理的初始温度可以为80℃-180℃。
另外，所述热处理的最高温度可以是300℃到500℃。例如，所述热处理的最高温度可以是350℃-500℃、380℃-500℃、400℃-500℃、410℃-480℃、410℃-470℃或410℃-450℃。
在一实施方案中，所述凝胶片的热处理可以在两个或多个步骤中进行。
具体地，所述热处理可以包括在60℃-120℃的范围内进行5分钟-30分钟的第一热空气处理步骤；在120℃-350℃的范围内进行10分钟-120分钟的第二热空气处理步骤。
在这些条件下的所述热处理可以固化所述凝胶片，以使其具有适当的表面硬度、模量以及表面能，并且可以同时确保固化薄膜的高透光率、低雾度和适当水平的光泽度。
在一实施方案中，所述热处理可以包括使其通过IR加热器。通过IR加热器的热处理可以在300℃以上的温度范围内进行1分钟-30分钟。具体地，通过IR加热器的热处理可以在300℃-500℃的温度范围内进行1分钟-20分钟。
所述聚酰胺膜通过如上所述的制备方法制备，使得其可以具有如上所述的表面能特性和/或溶剂相容性，并且可以具有优异的光学性能和机械性能。此外，由于聚酰胺膜与甲基异丁基酮、乙醇等用作后处理溶液的溶剂具有特定范围的润湿性和相容性，后处理溶液可以均匀地铺展在所述聚酰胺膜表面上，可以增强增强后处理体(或涂层)与聚酰胺膜之间的紧密性和粘附性。因此，可以形成具有均匀厚度的后处理体(或涂层)，并且即使反复发生变形，后处理体(或涂层)和聚酰胺膜也不会彼此分层。
所述聚酰胺膜可适用于需要柔韧性、透明度和一定亮度水平的各种用途。例如，所述聚酰胺膜可应用于太阳能电池、显示器、半导体器件、传感器等。
特别地，由于所述聚酰胺膜具有优异的厚度均匀性和光学性能，因此其可以有利地应用于显示装置的覆盖窗和显示装置。由于其具有优异的折叠特性，因此可以有利地应用于可折叠显示装置或柔性显示装置。
通过所述聚酰胺膜的制备方法制备的所述聚酰胺膜的细节如上所述。
具体实施方式
在下文中，将通过参考示例来详细描述本发明。但下面的示例是为了说明本发明，而本发明的范围并不仅仅限于此。
实施例
实施例1
在10℃、氮气氛围下，将567g二甲基乙酰胺(DMAc)作为有机溶剂装入1升装有可控温双夹套的玻璃反应器中。然后，向其中缓慢加入作为芳香族二胺的64.0g(0.200摩尔)2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFMB)并溶解。
随后，缓慢加入作为第一二羰基化合物的对苯二甲酰氯(TPC)，然后搅拌混合物1小时。然后，基于总引入量的94％的量，添加作为第二二羰基化合物的间苯二甲酰氯(IPC)，随后搅拌混合物1小时，从而制备第一聚合物溶液。
制备在DMAc有机溶剂中10％(重量)的IPC溶液。
将1ml IPC溶液加入到第一聚合物溶液中，然后将混合物搅拌30分钟，重复该过程。基于总引入量的约6％的IPC通过此反应以制备具有约230,000cps的粘度的第二聚合物溶液。此处，将反应温度调节至约10℃。
将第二聚合物溶液在约0℃下放置约一天，然后将其涂覆在玻璃板上并干燥。将干燥的聚酰胺类聚合物从玻璃板上剥离并进行热处理，由此获得厚度为50μm的聚酰胺膜。
关于二胺化合物(TFMB)和二羰基化合物(IPC和TPC)的含量，基于100摩尔二胺化合物的二羰基化合物的摩尔数如表1所示。
实施例2-5和对比例1-3
以与实施例1相同的方式制备膜，不同之处在于，如下表1所示，改变各反应物的含量、聚合温度和干燥温度。实施例3中，在聚酰胺类聚合物聚合时进一步使用2,2'-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6-FDA)。
【评价例】
分别测量和评价实施例和对比例制备的膜的以下性能。结果如下表1和表2所示。
评价例1：表面能分析
清洁实施例和对比例的聚酰胺膜的表面。然后，将KRUSS的MSA(移动式表面分析仪)放置在表面上，测量通过OWRK方法计算的表面自由能、非极性(色散部分)和极性(极性部分)。在测量中，选择水作为极性溶剂，二碘甲烷作为非极性溶剂。同样的测量重复5次，计算出不包括上限和下限的3次测量的平均值，如下表1所示。
评价例2：溶剂相容性评价
根据式1和2计算所述聚酰胺膜的偶极溶剂相容性和色散溶剂相容性，甲基异丁基酮(δ1t＝17,δ1d＝15,δ1p＝6.1)作为偶极溶剂，甲苯(δ2t＝8.88,δ2d＝8.8,δ2p＝0.68)和氯仿(δ2t＝9.29,δ2d＝8.7,δ2p＝1.52)作为色散溶剂，如下表1所示。
表1
评价例3:膜厚度的测定
使用Mitutoyo Corporation制造的数字千分尺547-401在膜上的10个点测量厚度。获取它们的平均值。
评价例4:模量的测定
将样品在垂直于与膜的主收缩方向上切下至少10cm，并且在主收缩方向上切下10cm。在Instron的万能试验机UTM 5566A中，通过间隔10cm设置的夹子将其固定。在室温下以12.5mm/min的速率拉伸样品，直至样品断裂，获得应力-应变曲线。应力-应变曲线上载荷相对于初始应变的斜率作为模量(GPa)。
评价例5：透光率和雾度的测量
根据JIS K 7136标准，使用由Nippon Denshoku Kogyo制造的雾度计NDH-5000W测量透光率和雾度。
评价例6：黄色指数的测定
根据ASTM-E313标准，在d65和10°的条件下，用分光光度计(UltraScan PRO，Hunter Associates Laboratory)测量黄色指数(YI)。
评价例7：溶剂亲合力评价
将聚酰胺膜切成A4尺寸以制备样品。使用Mayer bar#3将甲基异丁基酮(MIBK)均匀地涂在试样的表面上。5秒后，得到试样表面的光学图像，由图像计算甲基异丁基酮包覆面积与试样总面积的比值。
甲基异丁基酮的包覆面积为90％以上时评价为良好。当小于90％时，评价为差。它们显示在下面的表2中。
表2
参照表1和表2，实施例的聚酰胺膜的偶极溶剂的相容性为18.5-24，在模量、透射率、雾度、黄色指数和溶剂亲合力方面均优异。
相反，对比例1和2的聚酰胺膜的偶极溶剂的相容性大于24，当评估溶剂亲合力时，聚酰胺膜的表面被部分溶解和损坏，并且面积溶剂涂布率小于90％。
另外，对比例3的聚酰胺膜的偶极溶剂的相容性小于18.5，对用作涂布溶剂的甲基异丁基酮的润湿性不足，以致甲基异丁基酮部分聚集在其表面上。
因此，具有上述范围内的偶极溶剂相容性和/或色散溶剂相容性的实施例的聚酰胺膜对功能层例如反射率降低层、防污层和防眩层的涂布适应性方面优异，因此它可以用作具有优异机械和光学性能的覆盖窗。

Claims (9)

1.一种聚酰胺膜，其包含聚酰胺类聚合物，其中，由下式1表示的偶极溶剂相容性为19.5-23.5：
[式1]
式1中，
σd为聚酰胺膜表面能中色散分量的值，
σp为聚酰胺膜表面能中极性分量的值，
δ1d为偶极溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，范围为13-17，以及
δ1p是偶极溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值，范围为5-13。
2.如权利要求1所述的聚酰胺膜，其中，式1中的δ1d为14-15.8，式1中δ1p为6-10。
3.一种聚酰胺膜，其包含聚酰胺类聚合物，其中，由下式2表示的色散溶剂相容性为25.5-30：
[式2]
式2中，σd是聚酰胺膜表面能中色散分量的值，
σp是聚酰胺膜表面能中极性分量的值，
δ2d是色散溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，范围为7-10，以及
δ2p为色散溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值，范围为0.1-15.2。
4.如权利要求3所述的聚酰胺膜，其特征在于，式2中的δ2p为0.1-4，式2中的δ2d为7.5-9.6。
5.如权利要求1或3所述的聚酰胺膜，其特征在于，所述聚酰胺类聚合物包含两种以上酰胺重复单元，
所述两种以上酰胺重复单元包含衍生自第一二羰基化合物的第一酰胺重复单元以及第二二羰基化合物的第二酰胺重复单元，以及
第一二羰基化合物中包含的两个羰基之间的夹角大于第二二羰基化合物中包含的两个羰基之间的夹角。
6.如权利要求1或3所述的聚酰胺膜，其特征在于，所述聚酰胺类聚合物包含摩尔比为51:49-100:0的酰胺重复单元和酰亚胺重复单元。
7.如权利要求1或3所述的聚酰胺膜，其中，基于50μm的膜厚度，模量为4.5Gpa以上，透光率为80％以上，雾度为1％以下，以及黄色指数为3.5以下。
8.一种用于显示装置的覆盖窗，其包含聚酰胺膜和功能层，其中，所述聚酰胺膜由下式1表示的偶极溶剂相容性为19.5-23.5：
[式1]
式1中，
σd为聚酰胺膜表面能中色散分量的值，
σp为聚酰胺膜表面能中极性分量的值，
δ1d为偶极溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，范围为13-17，以及
δ1p是偶极溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值，范围为5-13。
9.一种显示装置，其包括显示单元；以及设置在所述显示单元上的覆盖窗，其中，所述覆盖窗包括聚酰胺膜和功能层，所述聚酰胺膜由下式1表示的偶极溶剂相容性为19.5-23.5：
[式1]
式1中，
σd为聚酰胺膜表面能中色散分量的值，
σp为聚酰胺膜表面能中极性分量的值，
δ1d为偶极溶剂的Hansen溶解度参数中色散分量的值，范围为13-17，以及
δ1p是偶极溶剂的Hansen溶解度参数中偶极分量的值，范围为5-13。
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