CN114478563A - 一种异山梨醇快速结晶的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种异山梨醇快速结晶的方法，包括以下步骤：（1）配制含粗异山梨醇、溶剂和成核剂的混合溶液，粗异山梨醇溶解到混合溶液中；成核剂为二元羧酸或二元羧酸酯；（2）将混合溶液冷却结晶，析出异山梨醇晶体；（3）固液分离，并减压脱除溶剂得到含成核剂的异山梨醇晶体。本发明的一种异山梨醇快速结晶的方法利用二元羧酸或二元羧酸酯作为成核剂，可显著缩短异山梨醇的重结晶时间，且重结晶后成核剂不用脱除，纯化后的异山梨醇可直接应用于聚酯的制备，简化生产流程，提高生产效率。

Description

一种异山梨醇快速结晶的方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其是，本发明涉及一种异山梨醇快速结晶的方法。
背景技术
通用塑料，给我们的生产和生活带来了极大的便捷。从 20 世纪 50 年代开始，全球塑料年增长率平均保持在 8.5%；截止到 2016 年，全球塑料产量达到了 3.35 亿吨。2017 年，中国塑料制品全年产量超过1.0亿吨，其产能总量超过全球30%；中国成为名副其实的塑料生产和消费第一大国。塑料制品的原料来源于石油，属于不可再生资源；另外普通塑料在环境中具有良好的稳定性，废弃后难以在自然环境下分解。石油开采与消费导致温室气体大量排放；进而导致全球海洋与气温升高，极端天气增多；另外，废塑料及其废弃物在环境中大量积聚，污染土壤影响植物生长，导致农作物减产；另外塑料废弃碎片通过河流最终汇聚于海洋，通过浮游生物的富集；鱼类、贝类等摄入后进入食物链，对人类的健康造成危害难以估量。
因此，开发基于生物质来源的单体，制备可降解塑料替代传统不可降解塑料，是缓解资源短缺与解决白色污染问题的有效手段之一，利于实现碳达峰与碳中和，突破绿色壁垒，具有重要的经济与社会意义。
异山梨醇（IS, Isosorbide），是由生物基多元醇-山梨糖醇（DS，D-sorbitol）经过脱水制备的二元醇。其生物质来源异山梨醇可以替代二元醇用于制备聚酯；异山梨醇化学结构的刚性结构与手性羟基的特点，使其适于构筑各种具有高玻璃化温度和特殊功能的高分子聚酯或聚碳酸酯等材料。异山梨醇，经过山梨醇脱水缩聚制备，该过程中同时生产多种一脱水产物、腐殖质等其他副产物，需要对粗异山梨醇进行提纯（CN107141301 A）。提纯异山梨醇的方法主要有蒸馏（CN112275315 A）、重结晶（CN 1207257 C，CN 106279197 A）、熔融结晶或者采用蒸馏-熔融结晶耦合工艺精制（CN112275315 A）。蒸馏提纯异山梨醇的方法，该方法得到的异山梨醇纯度低。熔融结晶或者采用蒸馏-熔融结晶耦合工艺精制异山梨醇的方法，得到异山梨醇纯度高，存在设备复杂，结晶过程时间长，操作工艺历程繁琐。
重结晶提纯异山梨醇，可以得到高纯度的产品，优点是设备简单，工艺易操作；存在缺点是溶剂残留，不能直接作为聚合单体，且结晶过程时间长，通常结晶时间在2小时以上，导致生产效率低等。目前，为了提高单体的结晶速度，通过添加成核剂（晶种）等方法促进单体的结晶成核。上述成核剂，多为无机或者有机小分子，重结晶残留于单体中成为杂质，难以有效除去，反而不利于单体的下一步利用。
因此，如何开发一种快速促进聚合级异山梨醇单体的重结晶方法，提高结晶速度；且添加的成核剂不用脱除，可作为有效的组分参与到异山梨醇下一步缩聚工艺中；省略作为杂质的成核剂脱除工序，进而提高重结晶与缩聚生产效率。如何实现上述方法目前依然是一种挑战。
发明内容
本发明针对目前异山梨醇重结晶提纯存在的结晶速度慢等难题，本发明的目的在于提供一种异山梨醇快速结晶的方法。
为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：
一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）配制含粗异山梨醇、溶剂和成核剂的混合溶液，粗异山梨醇溶解到混合溶液中；成核剂为二元羧酸或二元羧酸酯；
（2）将混合溶液冷却结晶，析出异山梨醇晶体；
（3）固液分离，并减压脱除溶剂得到含成核剂的异山梨醇晶体。
其中，步骤（1）中粗异山梨来自山梨醇脱水缩聚制备。具体可采用以下方法获得粗异山梨醇：山梨醇投料为100g，催化剂为对甲苯磺酸（1.0%wt），氮气保护下常压加热反应2~4小时，温度120~140℃。然后在真空度80~100Pa下反应，加热温度160~180℃，经过减压蒸馏分离出粗异山梨醇。采用氘代二甲基亚砜作为溶剂，利用核磁测定粗山梨醇的组成。
步骤（1）中溶剂可选用常规重结晶法提纯异山梨醇使用的溶剂，如丙酮、丁酮、乙酰丙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、***中的任意一种。
步骤（1）中成核剂为二元羧酸或二元羧酸酯，因为此类成核剂不需脱除，在后续反应中可作为反应单体同异山梨醇一起参与聚酯的合成反应。可选的成核剂为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸甲乙酯、邻苯二甲酸甲乙酯、间苯二甲酸甲乙酯、2,2′-联苯二甲酸、3,3′-联苯二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、2,2′-联苯二甲酸二甲酯、3,3′-联苯二甲酸二甲酯、4,4′-联苯二甲酸二甲酯、2,2′-联苯二甲酸二乙酯、3,3′-联苯二甲酸二乙酯、4,4′-联苯二甲酸二乙酯、呋喃2,5-二甲酸、呋喃3,4-二甲酸、呋喃2,5-二甲酸二甲酯、呋喃3,4-二甲酸二甲酯、呋喃2,5-二甲酸二乙酯、呋喃3,4-二甲酸二乙酯、呋喃2,5-二甲酸甲乙酯、呋喃3,4-二甲酸甲乙酯、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸二甲酯、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸二乙酯、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸甲乙酯中的至少一种。添加成核剂时，为了兼顾重结晶时间、反应物料控制、异山梨醇收率以及异山梨醇纯度因素，优选成核剂的添加量为粗异山梨醇质量的0.25~3.0%。
具体地，步骤（1）的配制过程可通过以下方法实现：将粗异山梨醇、溶剂和成核剂混合后加热使得异山梨醇溶解到溶剂中，成核剂仍然保持固体状态作为晶种；加热温度可控制在40~80℃，优选60~80℃，以促使粗异山梨醇的快速溶解。之后，将混合溶液冷却结晶，即进入步骤（2），冷却结晶温度可控制在0~40℃，优选为20~30℃，接近于室温温度，便于控温且能降低冷却能耗。冷却时可采用循环冷却水控制冷却过程及冷却后恒温结晶的温度。待异山梨醇晶体析出后，进入步骤（3），进行固液分离，可用离心或抽滤方式分离出固体，优选离心分离，离心转速为1000~15000转/分钟，优选8000~10000转/分钟；分离后减压脱除异山梨醇晶体里的残留溶剂 ，真空度为0.1～1000Pa。
这样，通过重结晶时向溶剂中添加少量成核剂可将常规重结晶的时间缩短在2小时以内，在本发明优选实施例中，可将异山梨醇的重结晶时间缩短至10分钟。此外，重结晶后异山梨醇晶体中的少量成核剂成分不需要脱除，可作为反应单体同异山梨醇共同参与聚酯的合成反应，简化生产流程，提高聚酯合成的生产效率。以本发明方法获得的异山梨醇作为反应单体来合成聚酯，可使用以下二元酸或二元酸酯单体参与聚酯的合成：碳原子数2～10 的烷基二元羧酸（如丁二酸）、苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸甲乙酯、邻苯二甲酸甲乙酯、间苯二甲酸甲乙酯；括呋喃2,5-二甲酸、呋喃3,4-二甲酸、呋喃2,5-二甲酸二甲酯、呋喃3,4-二甲酸二甲酯、呋喃2,5-二甲酸二乙酯、呋喃3,4-二甲酸二乙酯、呋喃2,5-二甲酸甲乙酯、呋喃3,4-二甲酸甲乙酯。此外，在聚酯合成中，还可向反应体系中加入碳原子数2~10的烷基二元醇类（如丁二醇）。
为了进一步缩短异山梨醇的重结晶时间，在添加成核剂的基础上，还可在步骤（2）中将混合溶液的冷却结晶过程置于超声条件下进行。具体地，将混合溶液放置于超声发生器中超声处理，并同步进行冷却结晶。超声功率可选为400~1200w，超声频率为40Hz。超声时间可选为0.1~10分钟，优选为1~5分钟。
这样，在异山梨醇重结晶的过程中，通过成核剂-超声耦合可促进异山梨醇快速结晶，用于溶剂提纯异山梨醇，获得色白、针状异山梨醇晶体。成核剂存在下，辅助超声诱导结晶，可进一步将异山梨醇的结晶时间缩短至5分钟之内。在本发明优选实施例中，可将异山梨醇的重结晶时间缩短至3分钟，大大提高了异山梨醇的重结晶效率。
与现有技术相比，本发明的技术效果体现在：
本发明的一种异山梨醇快速结晶的方法利用二元羧酸或二元羧酸酯作为成核剂，可显著缩短异山梨醇的重结晶时间，且重结晶后成核剂不用脱除，纯化后的异山梨醇可直接应用于聚酯的制备，简化生产流程，提高生产效率。
本发明的附加优点、目的以及特征将在下面的描述中将部分地加以阐述，且将对于本领域普通技术人员在研究下文后部分地变得明显，或者可以根据本发明的实践而获知。
本领域技术人员将会理解的是，能够用本发明实现的目的和优点不限于以上具体所述，并且根据以下详细说明将更清楚地理解本发明能够实现的上述和其他目的。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。
图1为本发明实施例1使用对苯二甲酸作为成核剂重结晶提纯得到的异山梨醇的氢核磁谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在详细描述本发明前，应了解，在此使用的术语只在于描述特定的实施方式，而不希望限制本发明的范围，本发明的范围仅由所附权利要求书限定。为了更完全地了解在此描述的本发明，采用以下术语，它们的定义如下所示。除非另外定义，在此使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员所理解的相同的含义。
如无特别说明，下述实施例中提及的所有原料均为市售获得。
实施例1
100克粗异山梨醇（纯度98%），50毫升丙酮，1.5克对苯二甲酸加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以10℃/分钟降温至20℃；恒温结晶30分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率82%，异山梨醇纯度99.3%。异山梨醇：对苯二甲酸（摩尔比100:110）与三氧化二锑（1.5‰）一起180℃下加热熔融，反应5小时，然后真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量12kg/mol）。
实施例2
100克粗异山梨醇（纯度98%），50毫升丙酮，1.5克对苯二甲酸二甲酯加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以10℃/分钟降温至20℃；恒温结晶60分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率78%，异山梨醇纯度为99.2%。异山梨醇：对苯二甲酸二甲酯（摩尔比100:110）与三氧化二锑（1.5‰）一起180℃下加热熔融，反应5小时，然后真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量15kg/mol）。
实施例3
100克粗异山梨醇（纯度98%），50毫升丙酮，1.5克呋喃2,5-二甲酸加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以10℃/分钟降温至20℃；恒温结晶60分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率76%，纯度99.0%。异山梨醇：对苯二甲酸（摩尔比100:110）与三氧化二锑（1.5‰）一起180℃下加热熔融，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量12kg/mol）。
实施例4
100克粗异山梨醇（纯度98%），50毫升丙酮，1.5克呋喃2,5-二甲酸二甲酯加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以10℃/分钟降温至20℃；恒温结晶120分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率78%，纯度99.0%。异山梨醇:对苯二甲酸（摩尔比100:110）与三氧化二锑（1.5‰）一起180℃下加热熔融，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量13kg/mol）。
实施例5
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），50毫升丙酮，3.0克对苯二甲酸二甲酯加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以10℃/分钟降温至20℃；恒温结晶10分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率83.0%，纯度99.1。异山梨醇:对苯二甲酸（摩尔比100:110）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量14kg/mol）。
实施例6
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），50毫升乙酸乙酯，1.5克对苯二甲酸加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以10℃/分钟降温至20℃；恒温结晶50分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率75.0%，纯度98.5%。异山梨醇:对苯二甲酸（摩尔比100:110）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量8kg/mol）。
实施例7
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），80毫升丙酮，1.5克对苯二甲酸加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以10℃/分钟降温至30℃；恒温结晶25分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率45%，纯度99.3%。异山梨醇:对苯二甲酸：丁二酸（摩尔比100:80：40）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量21kg/mol）。
实施例8
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），50毫升丙酮，1.5克对苯二甲酸加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，放置入温控超声仪中，超声开启，超声功率400w，以10℃/分钟降温至30℃；恒温结晶10分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率83%，纯度99.3%。异山梨醇:对苯二甲酸：丁二酸（摩尔比100:80：40）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量23 kg/mol）。
实施例9
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），35毫升丙酮，1.5克对苯二甲酸二加入密封三口烧瓶中；三氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，放置入温控超声仪中，超声开启，超声功率400w，以20℃/分钟降温至20℃；恒温结晶3分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率92%，纯度99.1%。异山梨醇:对苯二甲酸：丁二酸（摩尔比100:80：40）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量21kg/mol）。
实施例10
100克粗异山梨醇（纯度96.0%），35毫升丙酮，1.5克对苯二甲酸加入密封三口烧瓶中；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，放置入温控超声仪中，超声开启，超声功率400w，以20℃/分钟降温至20℃；恒温结晶5分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率91%，纯度99.2%。异山梨醇：丁二醇：丁二酸（摩尔比60:40:110）、三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量53kg/mol）。
实施例11
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），35毫升丙酮，0.25克对苯二甲酸加入三口烧瓶中；氮气置换三次后密封，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，放置入温控超声仪中，超声开启，超声功率400w，以20℃/分钟降温至20℃；恒温结晶3分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率92%，纯度99.3%。异山梨醇:丁二酸（摩尔比100:115）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量43kg/mol）。
实施例12
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），35毫升丙酮，0.25克对苯二甲酸加入三口烧瓶中；氮气置换三次后密封，放置入60℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，放置入温控超声仪中，超声开启，超声功率400w，以20℃/分钟降温至20℃；恒温结晶3分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率92%，纯度99.5%。异山梨醇:丁二酸（摩尔比100:115）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量43kg/mol）。
对比例1
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），35毫升丙酮；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以20℃/分钟降温至20℃；恒温结晶240分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率91%，纯度98.5%。异山梨醇:丁二酸（摩尔比100:115）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量43kg/mol）。
对比例2
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），35毫升丙酮；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，放置入温控超声仪中，超声开启，超声功率400w，以20℃/分钟降温至20℃；恒温结晶120分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率91%，纯度98.7%。异山梨醇:丁二酸（摩尔比100:115）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量39kg/mol）。
对比例3
100克粗异山梨醇（纯度98.0%），50毫升丙酮；氮气置换三次后，放置入80℃水浴锅中，加热溶解。待完全溶解后，以20℃/分钟降温至20℃；恒温结晶300分钟。然后取出异山梨醇晶体，离心分离后真空脱除溶剂；提纯后的异山梨醇收率78%，纯度99.1%。异山梨醇:对苯二甲酸：丁二酸（摩尔比100:40：80）与三氧化二锑（1.5‰）一起加热熔融180℃，反应5小时，然后抽真空继续缩聚反应3小时，得到聚酯（分子量32kg/mol）。
对比例3与实施例1~实施例5相比，表明在溶剂中添加成核剂可显著缩短异山梨醇的冷却重结晶时间。对比例1、对比例2与实施例9~实施例11相比，表明在溶剂中添加成核剂的同时辅助超声诱导处理，可进一步缩短异山梨醇的冷却重结晶时间。
本发明利用二元羧酸或二元羧酸酯作为成核剂 ，少量添加（0.25~3.0%）的基础上，可以将异山梨醇的结晶时间缩短至10分钟，辅助超声诱导结晶，进一步将结晶时间缩短至5分钟之内。纯化后含有少量成核剂的异山梨醇（成核剂含量在1.5%以下）可直接作为反应单体缩聚，应用于制备基于异山梨醇的聚酯。整个生产过程过中不用除去成核剂，生产流程简化。本发明的异山梨醇重结晶方法简单，异山梨醇结晶成核时间短，避免了成核剂的去除工艺，纯化后的异山梨醇可直接用于聚酯制备，提高了生产效率。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
本发明不局限于上述具体的实施方式，本发明可以有各种更改和变化。凡是依据本发明的技术实质对以上实施方式所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）配制含粗异山梨醇、溶剂和成核剂的混合溶液，粗异山梨醇溶解到所述混合溶液中；所述成核剂为二元羧酸或二元羧酸酯；
（2）将所述混合溶液冷却结晶，析出异山梨醇晶体；
（3）固液分离，并减压脱除所述溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，还包括以下步骤：所述步骤（2）中将所述混合溶液在超声条件下冷却结晶。
3.根据权利要求1所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述成核剂为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸甲乙酯、邻苯二甲酸甲乙酯、间苯二甲酸甲乙酯、2,2′-联苯二甲酸、3,3′-联苯二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、2,2′-联苯二甲酸二甲酯、3,3′-联苯二甲酸二甲酯、4,4′-联苯二甲酸二甲酯、2,2′-联苯二甲酸二乙酯、3,3′-联苯二甲酸二乙酯、4,4′-联苯二甲酸二乙酯、呋喃2,5-二甲酸、呋喃3,4-二甲酸、呋喃2,5-二甲酸二甲酯、呋喃3,4-二甲酸二甲酯、呋喃2,5-二甲酸二乙酯、呋喃3,4-二甲酸二乙酯、呋喃2,5-二甲酸甲乙酯、呋喃3,4-二甲酸甲乙酯、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸二甲酯、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸二乙酯、2,2′-联呋喃-5,5′-二甲酸甲乙酯中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述成核剂的添加量为粗异山梨醇质量的0.25~3.0%。
5.根据权利要求1所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述溶剂为丙酮、丁酮、乙酰丙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、***中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述冷却结晶的温度为0~40℃。
7.根据权利要求6所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述冷却结晶的温度为20~30℃。
8.根据权利要求2所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述超声功率为400~1200w，超声频率为40Hz。
9.根据权利要求8所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述超声时间为0.1~10分钟。
10.根据权利要求1所述的一种异山梨醇快速结晶的方法，其特征在于，所述步骤（3）中减压脱除的真空度为0.1～1000Pa。
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