CN114437295B - 一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114437295B CN114437295B CN202210053505.9A CN202210053505A CN114437295B CN 114437295 B CN114437295 B CN 114437295B CN 202210053505 A CN202210053505 A CN 202210053505A CN 114437295 B CN114437295 B CN 114437295B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monomer
- formula
- sulfonic
- acrylamide
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
- C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F112/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F112/30—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/30—Sulfur
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
- D06M15/3566—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing sulfur
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/34—Polyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/38—Polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/25—Resistance to light or sun, i.e. protection of the textile itself as well as UV shielding materials or treatment compositions therefor; Anti-yellowing treatments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
- Y02P70/62—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明公开了一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用。所述无泡抗酚黄变剂为一种带磺酸基侧链的有机聚合物,其分子结构中含有式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ、或式Ⅳ所示的任一种或多种带磺酸盐的结构单元。该抗酚黄变剂的抗酚黄变性能优异,本身无泡且应用全程不起泡。可应用于锦纶、涤纶、腈纶、氨纶、棉、人棉、天丝、莫代尔、莱赛尔、蚕丝、羊毛、羊绒、竹纤维及麻纤维等纤维材料制成的纱线、花边、织带、针织物及梭织物等纺织品的抗酚黄变处理。
Description
技术领域
本发明属于纺织品染整技术领域,具体涉及一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用。
背景技术
纺织纱线、面料、织带及服装等各种纺织品在贮存及流通过程中均需用到聚乙烯膜等材料进行包装。聚乙烯在生产过程都会添加受阻酚类抗氧剂BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)。抗氧剂BHT在室温下易与空气及包装材料(如硬纸板等)中吸收或储存的氮氧化物(NOx)发生化学反应而生成黄色的DTNP(2,6-二叔丁基对硝基苯酚),聚乙烯包装膜与纺织品直接接触时,DTNP就会升华转移到织物表面,从而造成织物的黄变。这种因包装材料中酚类物质引起的织物黄变在纺织行业被称为“酚黄变”。一般而言,纤维分子结构中含氨基的锦纶、氨纶等织物的酚黄变尤为严重。虽然涤纶、棉织物在储存过程中本身不易发生黄变,但是涤纶及棉织物本身手感不好,在印染加工中一般要加柔软剂来改善手感。手感较好的硅油及软片类柔软剂也是带氨基结构的,特别是阳离子性较强的氨基硅油、阳离子软片很容易发生酚黄变,因此,经柔软整理的棉及涤纶织物也容易发生酚黄变。
纺织品的酚黄变主要发生在白色和浅色系织物上,纺织品一旦泛黄,外观、品质、使用寿命及销售价格等都会大打折扣。因此,对于白色和浅色织物,在印染加工时必须加抗酚黄变剂进行处理,预防其在储存及流通过程中发生黄变。目前,市场上的抗酚黄变剂品种很多,抗酚黄性能都较好,但由于主要成分几乎都是烷基磺酸盐类表面活性剂,泡沫非常多而且较难消泡。印染助剂的高泡沫会给印染加工造成诸多不便,例如,泡沫多后布在染缸运行不畅影响生产效率、泡沫溢出染缸流到地面影响生产安全、泡沫破裂后在织物上产生助剂斑导致布面助剂分布不均匀,等等。为了降低抗酚黄变剂的泡沫,也有加大量消泡剂的低泡或快消泡型抗酚黄变剂,这类抗酚黄变剂能有效降低起泡量、缩短消泡时间,在一定程度上降低泡沫对印染加工的影响。但是,快消泡型抗酚黄变剂几乎都是用的消泡效率高的硅类消泡剂,硅类消泡剂一旦破乳沾附到织物上就很难洗除,存在消泡剂破乳造成助剂斑的风险。因此,开发完全无泡且不起泡的无泡型抗酚黄变剂,对于解决印染厂的泡沫痛点问题具有重要现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用,该抗酚黄变剂的抗酚黄变性能优异,本身无泡且应用全程不起泡。
本发明所提供的无泡抗酚黄变剂,为一种带磺酸基侧链的有机聚合物,其分子结构中含有式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ、或式Ⅳ所示的任一种或多种带磺酸盐的结构单元。
式Ⅰ~式Ⅳ中,R1、R2可为H或—CH3,但不同时为—CH3;M+可为K+、Na+、NH4 +、NH2(CH3)2 +、NH(CH3)3 +、NH2(CH2CH3)2 +、NH(CH2CH3)3 +、NH3(CH2CH2OH)+、NH2(CH2CH2OH)2 +、NH(CH2CH2OH)3 +中任一种或多种;m为0~3之间的自然数;a~d为1~600之间的自然数(优选50~300之间的自然数)。
上述的无泡抗酚黄变剂,还可含有式Ⅴ、式Ⅵ中任一种或多种结构单元。
式Ⅴ和式Ⅵ中,R3、R4可为H或—CH3,但不同时为—CH3;e、f为0~150之间的自然数(优选0~80之间的自然数)。
上述的无泡抗酚黄变剂,所述的磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元(式Ⅴ)、丙烯酰胺结构单元(式Ⅵ)的摩尔比为1:(0~1):(0~1)。
本发明还提供了所述无泡抗酚黄变剂的制备方法。
本发明所提供的无泡抗酚黄变剂的制备方法,包括如下步骤:
1)在过硫酸盐和/或亚硫酸氢钠存在的条件下,将带磺酸基的不饱和烯类单体单独,和/或与丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体在水中进行聚合反应;
所述过硫酸盐可为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中任一种;
所述带磺酸基的不饱和烯类单体可为丙烯磺酸、甲基丙烯磺酸、3-磺酸丙基甲基丙烯酸钾盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸中任一种或多种;
所述丙烯酸单体可为丙烯酸、甲基丙烯酸中任一种;
所述丙烯酰胺类单体为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中任一种;
所述水为去离子水;
2)将所述聚合反应后的体系冷却至20~50℃,然后加入有机胺类化合物进行中和反应,调节产物的pH值至2~7,即制得无泡抗酚黄变剂;
所述有机胺类化合物可为伯胺、仲氨、叔胺,具体可为氨水、二甲胺、三甲胺、二乙胺、乙二胺、三乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任一种或多种。
上述的制备方法中,步骤1)中,所述的将带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体、所述丙烯酰胺单体和所述水的体系升温至60~90℃,具体可为60~85℃、65℃、70℃、75℃或80℃,向所述体系中滴加所述过硫酸盐的水溶液;
所述滴加的时间可为0.5~4小时,具体可为1~4小时、1小时、2小时、3小时或4小时;
所述过硫酸盐的水溶液的质量百分含量可为5%~40%,具体可为10%~30%、5%、10%、20%或30%;
所述过硫酸盐的用量可为所述带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体和所述丙烯酰胺单体总质量的1.0%~10.0%,具体可为2.0%~5.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。
所述亚硫酸氢钠的用量可为所述带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体和所述丙烯酰胺单体总质量的0.1%~0.5%,具体可为0.1%、0.2%、0.3%或0.5%。
上述的制备方法中,步骤1)中,所述聚合反应的温度可为60~90℃,具体可为70~80℃、70℃、75℃、80℃、85℃或90℃,所述聚合反应的时间可为5~10小时,具体可为6小时或8小时;
步骤2)中,所述聚合反应后的体系冷却至20~60℃,具体可为30~60℃、30℃、40℃、50℃或60℃;
步骤2)中,所述中和反应为放热反应,需控制反应液温度不超过70℃;中和反应时间可为1~3小时,具体可为1小时、2小时或3小时。
上述的制备方法中,步骤1)中,所述带磺酸基的不饱和烯类单体的用量可为单体总质量的50~100%,具体可为60~100%、60%、65%、74%、85%、90%或100%,所述丙烯酸单体的用量可为单体总质量的0~40%,具体可为0~35%、0%、10%、20%、26%或35%,所述丙烯酰胺单体的用量为单体总质量的0~30%,具体可为0~20%、0%、15%或20%;
所述单体总质量为带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体和所述丙烯酰胺单体的总质量;
步骤2)中,所述的调节产物的pH值至2~7,可直接用所述的有机胺类化合物将产物的pH值调到2~7;亦可先用所述的有机胺类化合物将产物的pH值调到5~7(具体可为6~7、6、6.5或7),再用甲酸、乙酸或柠檬酸等有机酸将产物pH值调到2~4;所述的调节产物的pH值至2~7,具体可为2.5~6.5、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0或6.5。
本发明还提供了上述无泡抗酚黄变剂的应用。
本发明所提供的无泡抗酚黄变剂可应用于锦纶、涤纶、腈纶、氨纶、棉、人棉、天丝、莫代尔、莱赛尔、蚕丝、羊毛、羊绒、竹纤维及麻纤维等纤维材料制成的纱线、花边、织带、针织物及梭织物等纺织品的抗酚黄变处理。
上述的无泡抗酚黄变剂的应用,所述的无泡抗酚黄变剂可通过浸渍工艺或浸轧工艺施加到纺织品上。
上述的无泡抗酚黄变剂通过浸渍工艺施加到纺织品上,所述的浸渍工艺,具体可为,将待处理的纺织品浸泡在浸渍抗酚工作液中,保持20~80转/分钟的转速在工作液中持续转动,以1~3℃/分钟的升温速率将工作液温度升至40~70℃,并在此温度下恒温保温10~30分钟;
所述浸渍抗酚工作液的组成可为,
无泡抗酚黄变剂用量 1~4%(对织物重)
有机酸用量 0.1~3g/L
浴比 1:10~20
所述的浸渍工作液中的有机酸,可为醋酸、柠檬酸或聚丙烯酸中任一种;
所述的转速20~80转/分钟,具体可为65转/分钟;
所述的升温速率1~3℃/分钟,具体可为2℃/分钟;
所述的工作液温度升至40~70℃,具体可为60℃;
所述的保温10~30分钟,具体可为保温20分钟。
上述的无泡抗酚黄变剂通过浸轧工艺施加到纺织品上,所述的浸轧工艺,具体可为,将待处理的纺织品在一定温度的浸轧工作液中浸泡10~30秒,通过轧车挤出多余工作液,保持纺织品的带液率40~100%,然后将浸轧处理过的纺织品在定型机上进行热定型,热定型温度可为110~180℃,热定型时间可为50~200秒;
所述的浸轧工作液的组成可为,
无泡抗酚黄变剂用量 30~100g/L
有机酸用量 0.5~2g/L
所述的浸轧工作液中的有机酸,可为醋酸、柠檬酸或聚丙烯酸中任一种;
所述的浸轧工作液温度可为20~80℃,具体可为20~40℃或60~75℃;
所述的浸轧方式可为一浸一轧、两浸两轧或多浸多轧;
所述的带液率40~100%,具体可为70%;
所述的热定型温度可为110~180℃,具体可为150℃;
所述的热定型时间可为50~200秒,具体可为60秒;
所述的浸轧工作液温度20~40℃、一浸一轧或两浸两轧,一般适用于纺织面料在普通宽幅定型机上定型做抗酚;
所述的浸轧工作液温度60~75℃、多浸多轧,一般适用于织带在织带专用连续染色机上做抗酚。
本发明的无泡抗酚黄变剂具有如下有益效果:
1)本发明的无泡抗酚黄变剂,本身无泡且抗酚应用全程不起泡,即使高转速转动也不会起泡,相对于常规有泡的抗酚黄变剂更便于印染厂实际应用,可在改善工作环境的同时提高生产效率;
2)本发明的无泡抗酚黄变剂具有优异的抗酚黄变性能,在布面pH值4~7时,抗酚黄变性能均可达到4级(最高5级)以上,符合国标、欧标、美标及日标对纺织品酚黄变的要求;
3)本发明的无泡抗酚黄变剂对纺织品的颜色影响小,长期暴露在日光照射环境也不易发生色泽变化,特别适用于对色变要求高的白色及浅色系织物的抗酚黄变处理;
本发明的无泡抗酚黄变剂不仅适用于浸渍工艺做抗酚,也适用于浸轧工艺做抗酚,工艺适用性强,可根据实际工况选择相应的抗酚工艺。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。
实施例1
将29.6份丙烯磺酸、10.4份甲基丙烯酸、0.3亚硫酸氢钠和36份去离子水加入带有搅拌器、温度计、平衡加料器和冷凝器的反应器中;再将8份过硫酸铵水溶液(过硫酸铵的质量浓度为10%)加入反应装置的平衡加料器中;开启搅拌,控制转速在200转/分钟;开启加热装置给反应器中的物料升温,升温至70℃后,开始滴加过硫酸铵水溶液,0.5小时内滴加完成后,升温至85℃,继续保温反应5小时;保温结束后通入冷却水对反应器中的反应液进行降温,降温至50℃后,再缓慢加入16份三乙醇胺,继续保温反应2小时,控制反应液温度不超过70℃,再用醋酸调节反应产物的pH值至4.0后,再降温冷却至50℃以下出料,即制得无泡抗酚黄变剂。
上述的抗酚黄变剂,磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元、丙烯酰胺结构单元的摩尔比为1:0.5:0,磺酸基单体在总单体的质量百分含量为74%,丙烯酸单体占比在总单体的质量百分含量为26%。
实施例2
将26份甲基丙烯磺酸、35份去离子水加入带有搅拌器、温度计、平衡加料器和冷凝器的反应器中;将14份丙烯酸加入反应装置的平衡加料器中;再将10份过硫酸钠水溶液(过硫酸钠的质量浓度为20%)加入反应装置的另一个平衡加料器中;开启搅拌,控制转速在180转/分钟;开启加热装置给反应器中的物料升温,升温至75℃后,开始同时滴加丙烯酸和过硫酸钠水溶液,约3小时滴加完成后,升温至85℃,继续保温反应6小时;保温结束后通入冷却水对反应器中的反应液进行降温,降温至40℃后,再缓慢加入12份去离子水、3.5份二乙胺和6.5份一乙醇胺,继续保温反应2小时,调节反应产物pH值至6.5-7.0后,再加入3份柠檬酸调节反应产物的pH值至3.0后,再降温冷却至50℃以下出料,即制得无泡抗酚黄变剂。
上述的抗酚黄变剂,磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元、丙烯酰胺结构单元的摩尔比为1:1:0,磺酸基单体在总单体的质量百分含量为65%,丙烯酸单体占比在总单体的质量百分含量为35%。
实施例3
将29.5份甲基丙烯磺酸、6.5份3-磺酸丙基甲基丙烯酸钾盐、4份丙烯酸、0.2份亚硫酸氢钠及25份去离子水加入带有搅拌器、温度计、平衡加料器和冷凝器的反应器中;再将24份过硫酸铵水溶液(过硫酸铵的质量浓度为5%)加入反应装置的另一个平衡加料器中;开启搅拌,控制转速在150转/分钟;开启加热装置给反应器中的物料升温,升温至65℃后开始滴加过硫酸铵水溶液,约4小时滴加完成后,升温至90℃,继续保温反应4小时;保温结束后通入冷却水对反应器中的反应液进行降温,降温至30℃后,再加入14.5份去离子水和8.5份二乙醇胺,调节反应产物的pH值为2.0,降温冷却至50℃以下出料,即制得无泡抗酚黄变剂。
上述的抗酚黄变剂,磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元、丙烯酰胺结构单元的摩尔比为1:0.2:0,磺酸基单体在总单体的质量百分含量为90%,丙烯酸单体占比在总单体的质量百分含量为10%。
实施例4
将34份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、6份丙烯酰胺、0.1份亚硫酸氢钠及36份去离子水加入带有搅拌器、温度计、平衡加料器和冷凝器的反应器中;再将16份过硫酸铵水溶液(过硫酸铵的质量浓度为10%)加入反应装置的另一个平衡加料器中;开启搅拌,控制转速在150转/分钟;开启加热装置给反应器中的物料升温,升温至65℃后开始滴加过硫酸铵水溶液,约2小时滴加完成后,升温至90℃,继续保温反应4小时;保温结束后通入冷却水对反应器中的反应液进行降温,降温至60℃后,再加入14.5份去离子水和8.5份二乙醇胺,调节反应产物的pH值为2.5,降温冷却至50℃以下出料,即制得无泡抗酚黄变剂。
上述的抗酚黄变剂,磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元、丙烯酰胺结构单元的摩尔比为1:0:0.5,磺酸基单体在总单体的质量百分含量为85%,丙烯酰胺单体占比在总单体的质量百分含量为15%。
实施例5
将36份苯乙烯磺酸及24份去离子水加入带有搅拌器、温度计、平衡加料器和冷凝器的反应器中;再将3.6份过硫酸钾水溶液(过硫酸钾的质量浓度为30%)加入反应装置的另一个平衡加料器中;开启搅拌,控制转速在180转/分钟;开启加热装置给反应器中的物料升温,升温至65℃后开始滴加过硫酸钾水溶液,约0.5小时滴加完成后,升温至90℃,继续保温反应8小时;保温结束后通入冷却水对反应器中的反应液进行降温,降温至70℃后,再加入3.5份乙二胺,继续保温反应3小时;加入23.4份去离子水并降温至30℃后,再加入9.5份氨水,调节反应产物的pH值为6.5,即制得无泡抗酚黄变剂。
上述的抗酚黄变剂,磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元、丙烯酰胺结构单元的摩尔比为1:0:0,磺酸基单体在总单体的质量百分含量为100%。
实施例6
将24份苯乙烯磺酸、8丙烯酸、8份丙烯酰胺、0.5份亚硫酸氢钠及30份去离子水加入带有搅拌器、温度计、平衡加料器和冷凝器的反应器中;再将8份过硫酸钾水溶液(过硫酸钾的质量浓度为10%)加入反应装置的另一个平衡加料器中;开启搅拌,控制转速在100转/分钟;开启加热装置给反应器中的物料升温,升温至60℃后开始滴加过硫酸钾水溶液,约1小时滴加完成后,升温至70℃,继续保温反应6小时;再加入15.2份去离子水并将反应产物温度降温至40℃后,加入12.8份三乙醇胺,将反应产物pH值中和至7.0后,再加入4份甲酸,调节反应产物的pH值为3.5,即制得无泡抗酚黄变剂。
上述的抗酚黄变剂,磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元、丙烯酰胺结构单元的摩尔比为1:1:1,磺酸基单体在总单体的质量百分含量为60%,丙烯酸单体在总单体的质量百分含量为20%,丙烯酰胺单体在总单体的质量百分含量为20%。
抗酚黄变剂的性能评估:
以酚黄变普遍较差的锦氨纶弹性织物(天蓝色)、锦氨纶弹性织带(荧光增白)作为研究对象,以市售抗酚黄变剂APY作为对比参照样,分别测试实施例1-6及对比抗酚黄变剂的泡沫性能及抗酚黄变性能。
(1)起泡性采用振荡法测试,具体为:配制浓度为1g/L的待测抗酚黄变剂溶液,取20ml溶液带入具塞量筒中,上下振荡10次后,记录泡沫起泡高度及泡沫完全消除的时间,起泡高度越低、消泡时间越短,说明抗酚黄变剂产生泡沫越少,越有利于印染加工的顺利进行。
(2)抗酚黄变性能评估
天蓝色锦氨纶弹性织物采用浸渍法工艺,具体如下:
A、配制工作液:抗酚黄变剂 3%(o.w.f)
柠檬酸 0.5g/L
浴比 1:20
B、抗酚处理:将锦氨纶弹性织物放入上述工作液中,以2℃/min的升温速率升温至60℃,保温20min后,将织物取出进行脱水,并在热定型机按150℃×60sec的定型工艺将织物定干。
荧光增白锦氨纶弹性织带采用浸轧法工艺,具体如下:
A、配制工作液:抗酚黄变剂 50g/L
聚丙烯酸 0.5g/L
B、抗酚处理:将工作液温度升至70℃→浸轧工作液(二浸二轧,带液率70%)→热定型(130℃×120sec)。
分别按照GB/T 29778-2013《纺织品色牢度试验潜在酚黄变的评估》测试上述处理织物的酚黄变。
本发明实施例及对比例的起泡性及酚黄变测试结果如下:
由上表可知,市场对比例抗酚黄变剂的起泡多、消泡慢,生产过程会导致织物运转不畅,生产效率低下,而且泡沫溢出到地面不仅会影响生产现场环境,而且存在人员摔倒的安全风险,不利于染厂的实际生产使用。本发明的抗酚黄变剂完全不起泡,属于无泡型抗酚黄变剂,不存在泡沫问题,生产使用非常便利安全。本发明的抗酚黄变剂对织物颜色影响小,采用浸渍法、浸轧法均具有优异的抗酚黄变性能,能将织物的酚黄变提升到4级以上,有效解决纺织品储存泛黄问题。
Claims (10)
3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于:所述的磺酸盐结构单元与丙烯酸结构单元式Ⅴ、丙烯酰胺结构单元式Ⅵ的摩尔比为1:(0~1):(0~1)。
4.权利要求1-3中任一项所述的应用,其特征在于:所述带磺酸基侧链的有机聚合物的制备方法,包括如下步骤:
1)在过硫酸盐和/或亚硫酸氢钠存在的条件下,将带磺酸基的不饱和烯类单体单独,或与丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体在水中进行聚合反应;
2)将所述聚合反应后的体系冷却至20~50℃,然后加入有机胺类化合物进行中和反应,调节产物的pH值至2~7,即制得带磺酸基侧链的有机聚合物。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在在于:所述步骤1)中,所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中任一种;
所述带磺酸基的不饱和烯类单体为丙烯磺酸、甲基丙烯磺酸、3-磺酸丙基甲基丙烯酸钾盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸中任一种或多种;
所述丙烯酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸中任一种;
所述丙烯酰胺类单体为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中任一种;
所述水为去离子水;
所述步骤1)中,所述有机胺类化合物为伯胺、仲氨、叔胺。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:所述有机胺类化合物为氨水、二甲胺、三甲胺、二乙胺、乙二胺、三乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任一种或多种。
7.根据权利要求4所述的应用,其特征在在于:
所述步骤1)中,将所述的将带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体、所述丙烯酰胺单体和所述水的体系升温至60~90℃,向所述体系中滴加所述过硫酸盐的水溶液;
所述滴加的时间为0.5~4小时;
所述过硫酸盐的水溶液的质量百分含量为5%~40%;
所述过硫酸盐的用量为所述带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体和所述丙烯酰胺单体总质量的1.0%~10.0%;
所述亚硫酸氢钠的用量为所述带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体和所述丙烯酰胺单体总质量的0.1%~0.5%;
所述带磺酸基的不饱和烯类单体的用量为单体总质量的50~100%,所述丙烯酸单体的用量为单体总质量的0~40%,所述丙烯酰胺单体的用量为单体总质量的0~30%;
所述单体总质量为带磺酸基的不饱和烯类单体、所述丙烯酸单体和所述丙烯酰胺单体的总质量。
8.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:
所述步骤1)中,所述聚合反应的温度为60~90℃,所述聚合反应的时间为5~10小时。
9.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:
所述步骤2)中,所述聚合反应后的体系冷却至20~60℃;
所述步骤2)中,所述中和反应为放热反应,需控制反应液温度不超过70℃;中和反应时间为1~3小时;
所述步骤2)中,所述的调节产物的pH值至2~7,直接用所述的有机胺类化合物将产物的pH值调到2~7;或先用所述的有机胺类化合物将产物的pH值调到5~7,再用有机酸将产物pH值调到2~4。
10.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述纺织品选自锦纶、涤纶、腈纶、氨纶、棉、人棉、天丝、莫代尔、莱赛尔、蚕丝、羊毛、羊绒、竹纤维及麻纤维材料制成的纱线、花边、织带、针织物及梭织物;
所述带磺酸基侧链的有机聚合物通过浸渍工艺或浸轧工艺施加到所述纺织品上。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210053505.9A CN114437295B (zh) | 2022-01-18 | 2022-01-18 | 一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210053505.9A CN114437295B (zh) | 2022-01-18 | 2022-01-18 | 一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114437295A CN114437295A (zh) | 2022-05-06 |
CN114437295B true CN114437295B (zh) | 2023-06-23 |
Family
ID=81368405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210053505.9A Active CN114437295B (zh) | 2022-01-18 | 2022-01-18 | 一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114437295B (zh) |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BRPI1006658B1 (pt) * | 2009-04-22 | 2018-02-06 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Agrochemical formulation, and method for producing an agrochemical formulation |
CN102050593B (zh) * | 2010-11-19 | 2012-06-20 | 中北大学 | 高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法 |
WO2014032264A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Carboxyl group-containing polymer and composition containing the same |
CN102898576B (zh) * | 2012-11-02 | 2014-11-26 | 江海环保股份有限公司 | 一种高固含量丙烯酸-磺酸盐共聚物及其制备方法 |
CN104017124A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-09-03 | 南京工业大学 | 一种含有2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(amps)的高分子皂洗剂的制备 |
CN106478876B (zh) * | 2015-08-31 | 2018-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种共聚物及其制备方法与应用 |
CN108753267B (zh) * | 2018-05-25 | 2020-08-07 | 成都理工大学 | 钻井液完井液用抗超高温阴离子型聚合物降滤失剂及其制备方法 |
CN110284327A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-27 | 广东湛丰精细化工有限公司 | 一种用于防止织物酚醛变色的保护剂、制备方法及其应用 |
-
2022
- 2022-01-18 CN CN202210053505.9A patent/CN114437295B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114437295A (zh) | 2022-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100529250C (zh) | 纯棉成衣碧纹洗染整工艺方法 | |
CN108166241A (zh) | 涤棉针织物短流程染整工艺方法 | |
CN101736613B (zh) | 用于棉纺织品染色的助剂、制备方法及染色方法 | |
CN103437103A (zh) | 涤纶长丝超仿棉面料的染整加工工艺 | |
CN109371721A (zh) | 全棉针织物染色生产工艺 | |
CN102677470B (zh) | 一种黑色涤纶织物的增深处理方法 | |
CN104892832A (zh) | 一种微交联型聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵改性固色剂的制备方法 | |
CN111455700B (zh) | 一种阳离子涤纶面料染整方法 | |
CN106245314A (zh) | 一种纯棉巾被织物的活性低温染整方法 | |
CN106565910A (zh) | 一种棉用无醛亲水固色剂及其制备方法、使用方法 | |
CN108179642B (zh) | 一种用于活性染料染色的固色剂的制备方法 | |
CN106835757A (zh) | 一种涤纶混纺面料染色工艺 | |
CN101503514B (zh) | 氨基/巯基共改性有机硅聚硅氧烷的合成方法 | |
CN108660812B (zh) | 一种交联型混纺固色剂及其制备和使用方法 | |
CN109972428A (zh) | 一种强捻涤纶布的染色工艺 | |
CN100500981C (zh) | 一种Gemini型阳离子溶胶及提高织物染色牢度的方法 | |
CN108824035A (zh) | 一种纺织品印染固色剂及其制备方法 | |
CN112522968A (zh) | 一种提高深色羊绒织物耐摩擦牢度的方法 | |
CN114437295B (zh) | 一种无泡抗酚黄变剂及其制备方法与应用 | |
CN108252090A (zh) | 一种纺织用柔软剂软油精的制备方法 | |
CN104452368A (zh) | 一种活性染料用无醛固色剂及其制备方法 | |
CN110845665B (zh) | 一种含氟固色剂及其制备方法 | |
CN113529444A (zh) | 一种尼龙用白底防沾皂洗剂及其制备方法 | |
CN108755198B (zh) | 一种提高活性蓝在棉织物上匀染性的方法 | |
CN109096436A (zh) | 一种阳离子无甲醛固色剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |