CN114433128A - 糠醛加氢催化剂及其制备方法和应用以及糠醛气相加氢制糠醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及糠醇的生产领域，公开了一种糠醛加氢催化剂及其制备方法和应用以及糠醛气相加氢制糠醇的方法。本发明的催化剂中含有载体和负载在所述载体上的活性组分和助活性组分，所述活性组分包括钯和钴，所述助活性组分包括锌和/或镁；其中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1‑10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1‑15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5‑10)。本发明的催化剂用于糠醛气相加氢制糠醇反应时表现出优异的活性、选择性以及稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及糠醇的生产领域，具体地，涉及一种糠醛加氢催化剂及其制备方法和应用以及糠醛气相加氢制糠醇的方法。
背景技术
糠醇是一种重要的化工原料，糠醇经水解可制得乙酞丙酸，是营养药物果糖酸钙的中间体；以糠醇为原料可制取性能较好的呋喃型树脂、糠醇-脲醛树脂及酚醛树脂等；糠醇又是呋喃树脂、清漆、颜料的良好溶剂和火箭燃料；此外，糠醇在合成纤维、橡胶、农药和铸造工业中也有广泛应用。
目前糠醇的生产工艺可分为液相加氢工艺和气相加氢工艺两种，后者安全性高，糠醛纯度高，催化剂使用寿命长，是糠醛加氢生产糠醇工艺的发展趋势。目前糠醛气相加氢生产糠醇的催化剂主要分为铜硅系和铜铬系两类，二者相比，前者存在活性低以及结构稳定性差、寿命短的问题，目前的工业实践中大多采用铜铬系催化剂。
CN1107079A公开了一种催化剂，其重量组成包括：30-52％的CuO，28-53％的Cr2O3，5-15％的CaO，并添加有Ⅷ族和锌氧化物。用于催化时，在反应温度90-170℃，反应压力0.5MPa，负荷0.1-0.65g糠醛/催化剂的条件下，催化剂运行初期具有较高的活性和选择性，但催化剂运行后期活性欠佳。糠醛液体空速为0.4-0.5h-1，糠醛转化率95-100％，2-甲基呋喃选择性95-97％。但是，该催化剂的主要缺点是反应温度较高时，催化剂容易结焦失活。
CN1978051A公开了一种催化剂，其摩尔组成包括：25-55％的CuO，25-60％的Cr2O3，5-9％的SiO2，1-6％的其它助剂。用于催化时，在反应温度120-150℃，反应压力0.1-0.2MPa，液时空速0.12h-1的条件下，催化剂反映出较高的活性和选择性，但液时空速较低，并且没有给出催化剂长时间的运行的评性能。
CN102631930A公开了一种催化剂，其重量组成包括：26-50％的CuO，22-40％的Cr2O3，0.1-11％的Al2O3，0.1-11％的SiO2，1-15％的助剂。用于催化时，在反应温度120-210℃，反应压力0.001-0.0.5MPa，液时空速0.4-0.6h-1的条件下，糠醇选择性较低，只有93.5％。
因此，需要寻求一种新型催化剂的制备方法，以制备得到一种催化活性和选择性高、催化过程中不易结焦、催化寿命长的加氢催化剂。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的糠醛加氢制糠醇中催化剂活性和选择性较差以及催化剂容易结焦失活的缺陷。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种糠醛加氢催化剂，该催化剂中含有载体和负载在所述载体上的活性组分和助活性组分，所述活性组分包括钯和钴，所述助活性组分包括锌和/或镁；
其中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1-10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5-10)。
本发明第二方面提供一种制备糠醛加氢催化剂的方法，该方法包括：
(1)将氧化铝载体与沉淀剂接触，得到第一混合物；
(2)将所述第一混合物与锌的前驱体和/或镁的前驱体混合，得到第二混合物，并将第二混合物进行第一干燥和第一焙烧，得到改性氧化铝；
(3)在超声条件下，将所述改性氧化铝用含活性组分的前驱体的浸渍液进行浸渍，再依次进行第二干燥和第二焙烧；
其中，所述活性组分的前驱体包括钯的前驱体和钴的前驱体；
其中，所述钯的前驱体、所述钴的前驱体以及所述锌的前驱体和/或镁的前驱体的用量使得得到的催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1-10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5-10)；
优选地，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.5-2重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-5重量％；钯和钴的摩尔比为1：(1-5)。
本发明第三方面提供一种由前述第二方面所述的方法制备得到的催化剂。
本发明第四方面提供一种由前述第一方面或第三方面所述的催化剂在糠醛气相加氢制糠醇中的应用。
本发明第五方面提供一种糠醛气相加氢制糠醇的方法，该方法包括：在氢气存在的条件下，将前述第一方面或第三方面所述的催化剂与糠醛进行接触反应；
其中，所述接触反应的条件包括：温度为90-200℃，压力为0.1-5MPa，糠醛的液时空速为0.2-5h-1，所述氢气和所述糠醛的用量摩尔比为(2-15)：1。
本发明制备出了新型PdCo催化剂并用于糠醛气相加氢制糠醇反应。与现有技术相比，本发明提供的催化剂具有规整的层状结构，改性载体(改性氧化铝)表面酸碱中心呈现有序排列，活性组分呈规律性的分散在载体表面，活性组分与载体相互作用强，使催化剂具有良好的催化性能，具体地，该催化剂用于糠醛气相加氢制糠醇反应时表现出优异的活性、选择性以及稳定性。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细描述。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种糠醛加氢催化剂，该催化剂中含有载体和负载在所述载体上的活性组分和助活性组分，所述活性组分包括钯和钴，所述助活性组分包括锌和/或镁；
其中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1-10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5-10)。
根据本发明的一些实施方式，优选地，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.5-2重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-5重量％；钯和钴的摩尔比为1：(1-5)。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述助活性组分为锌。
本发明中，优选地，所述载体可以为氧化铝载体。
本发明第二方面提供一种制备糠醛加氢催化剂的方法，该方法包括：
(1)将氧化铝载体与沉淀剂接触，得到第一混合物；
(2)将所述第一混合物与锌的前驱体和/或镁的前驱体混合，得到第二混合物，并将第二混合物进行第一干燥和第一焙烧，得到改性氧化铝；
(3)在超声条件下，将所述改性氧化铝用含活性组分的前驱体的浸渍液进行浸渍，再依次进行第二干燥和第二焙烧；
其中，所述活性组分的前驱体包括钯的前驱体和钴的前驱体；
其中，所述钯的前驱体、所述钴的前驱体以及所述锌的前驱体和/或镁的前驱体的用量使得得到的催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1-10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5-10)。
根据本发明优选的实施方式，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.5-2重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-5重量％；钯和钴的摩尔比为1：(1-5)。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，所述活性钯的前驱体可以选自可溶性钯盐，更优选选自硝酸钯或氯化钯，进一步优选为氯化钯。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，所述活性钴的前驱体可以选自可溶性钴盐，更优选选自氯化钴、硝酸钴和硫酸钴中的至少一种，进一步优选为氯化钴。
本发明中，优选情况下，可以配制所述活性组分的前驱体成水溶液，形成含活性组分的前驱体的浸渍液，去浸渍所述改性氧化铝。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(1)中，所述沉淀剂可以选自碱性沉淀剂，更优选选自Na2CO3和/或尿素，进一步优选为尿素。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(1)中，所述接触的条件可以包括：温度为60-200℃，时间为5-30h；更优选地，温度为70-100℃，时间为8-20h。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，相对于每10克的所述氧化铝载体，所述沉淀剂的用量可以为0.3-3mol，更优选为0.5-1mol。
本发明中，优选情况下，所述沉淀剂可以溶于水中，形成水溶液后再与氧化铝接触；更优选地，相对于每摩尔的所述沉淀剂，所述水的用量为50-80mL。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(2)中，所述锌的前驱体可以选自可溶性锌盐，更优选选自硝酸锌、硫酸锌和氯化锌中的至少一种，进一步优选为硝酸锌。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，所述镁的前驱体可以选自可溶性镁盐，更优选选自硝酸镁、硫酸镁和氯化镁中的至少一种，进一步优选为硝酸镁。
本发明中，优选情况下，所述锌的前驱体和/或镁的前驱体可以溶于水形成水溶液后，再与所述第一混合物混合。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(2)中，所述混合的条件包括：温度可以为50-200℃，时间可以为5-40h；更优选地，温度为100-150℃，时间为15-30h。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(2)中，所述第一干燥的温度可以为50-120℃，更优选为70-100℃；时间可以为5-30h，更优选为8-15h。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(2)中，所述第一焙烧的温度可以为300-600℃，更优选为350-500℃，时间可以为5-30h，更优选为5-8h。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(3)中，所述超声的温度可以为40-100℃，更优选为50-70℃；时间可以为0.5-5h，更优选为1-3h。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(3)中，所述浸渍的方式可以为等体积浸渍法。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(3)中，所述第二干燥的温度可以为70-150℃，更优选为80-120℃；时间可以为5-40h，更优选为8-12h。
根据本发明的一些实施方式，优选情况下，步骤(3)中，所述第二焙烧的温度可以为300-700℃，更优选为300-500℃，时间可以为2-30h，更优选为4-8h。
在本发明一种特别优选的实施方式中，所述方法包括：
(1)称取氧化铝载体，并将其与沉淀剂的去离子水混合均匀，在90-100℃下老化8-20小时，得到第一混合物。其中，相对于每10克的所述氧化铝载体，所述沉淀剂的用量为0.6-0.9mol；所述沉淀剂优选为尿素(CO(NH2)2)；
(2)向第一混合物中加入锌的前驱体的水溶液，得到第二混合物，并将第二混合物升温至100-120℃，保持10-24小时。过滤，得到固体，在70-90℃下干燥8-12小时，在400-450℃下焙烧5-8小时，得到改性氧化铝待用，其中，锌的前驱体优选为Zn(NO3)2·6H2O；
(3)配制PdCl2和CoCl2的去离子混合水溶液(Pd和Co的摩尔比为1:(2-4))，在50-70℃下超声1-3h，将利用等体积浸渍法将制得的改性氧化铝用上述配制的混合水溶液浸渍，在90-120℃下干燥8-10小时，350-450℃下焙烧4-8小时，制得催化剂。
以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为1-2重量％，锌的含量为2-5重量％；钯和钴的摩尔比为1：1.5-5。
本发明第三方面提供一种由前述第二方面所述的方法制备得到的催化剂。
本发明第四方面提供一种由前述第一方面或第三方面所述的催化剂在糠醛气相加氢制糠醇中的应用。
本发明第五方面提供一种糠醛气相加氢制糠醇的方法，该方法包括：在氢气存在的条件下，将前述第一方面或第三方面所述的催化剂与糠醛进行接触反应；
其中，所述接触反应的条件包括：温度为90-200℃，压力为0.1-5MPa，糠醛的液时空速为0.2-5h-1，所述氢气和所述糠醛的用量摩尔比为(2-15)：1。
根据本发明优选的实施方式，所述接触的条件包括：温度为110-150℃，压力为0.1-1MPa，糠醛的液时空速为0.5-2h-1，所述氢气和所述糠醛的用量摩尔比为(3-10)：1。
本发明中，优选情况下，在所述催化剂与糠醛进行接触反应之前还可以对催化剂进行还原，对还原的方式没有特别的限制，例如，可以在220-230℃下用氢气还原4-8小时，优选情况下，可以用氮氢气混合物还原，其中，氮气和氢气的体积比可以为(1-5)：1。
本发明中，在没有特别说明的情况下，所用的压力均为表压。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，在没有特别说明的情况下，所有原料均为市售品；
以下各实施例提供的催化剂在糠醛气相加氢制糠醇反应中的评价方法包括：在不锈钢反应器内，将以下各实施例制得的催化剂在220℃下用氮氢气混合物(氮气和氢气的体积比为1：1)还原6小时，之后在氢气存在的条件下，将催化剂与糠醛进行接触反应；其中，所述接触反应的条件包括：温度为120℃，压力为0.1MPa，糠醛的液时空速为1h-1，所述氢气和所述糠醛的用量摩尔比为10：1。糠醛糠醇含量通过色谱分析法进行检测。所得催化剂中元素组成通过元素分析法测得。
糠醛转化率＝(反应前糠醛含量-反应后糠醛含量)/反应前糠醛含量×100％；
糠醇的选择性＝反应后糠醛含量/反应前糠醛含量×100％。
实施例1
(1)称取10克氧化铝载体，将其与50mL含有0.8mol尿素(CO(NH2)2)的去离子水混合均匀，之后转移至500mL的压力釜中，在90℃下老化12小时。
(2)然后加入Zn(NO3)2·6H2O的水溶液，升温至120℃，老化24小时。过滤，取出固体，用去离子水冲洗5遍，置于干燥箱(80℃)干燥12小时，在400℃下焙烧6小时，得到改性氧化铝待用。
(3)配制PdCl2和CoCl2的去离子混合水溶液(Pd和Co的摩尔比为1:1)，在60℃下超声1h，将利用等体积浸渍法将制得的改性氧化铝用上述配制的混合水溶液浸渍，在100℃下干燥10小时，350℃下焙烧4小时，制得催化剂S1。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.5重量％，锌的含量为3重量％，钯和钴的摩尔比为1：1。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.6％，糠醇的选择性为97.3％。
实施例2-10
按照实施例1的方式进行制备催化剂，不同的是，
各实施例采用的原料的种类或用量不同，并且，催化剂制备的参数条件不同，其余均与实施例1相同，分别制备得到催化剂S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10，具体地，
催化剂S2：与实施例1采用的原料的用量不同，并且，老化温度为100℃，老化时间为8h，第一焙烧温度为500℃，第一焙烧时间为5h。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为1重量％，锌的含量为3重量％，钯和钴的摩尔比为1：3。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.8％，糠醇的选择性为98％。
催化剂S3：与实施例1采用的原料的用量不同，并且，第二焙烧温度为450℃，第二焙烧时间为8h。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为1.5重量％，锌的含量为4重量％，钯和钴的摩尔比为1：2。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.9％，糠醇的选择性为99.1％。
催化剂S4：与实施例1采用的原料的用量不同，并且，老化温度为70℃，老化时间为20h，第一焙烧温度为350℃，第一焙烧时间为8h，第二焙烧温度为500℃，第二焙烧时间为4h。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为2重量％，锌的含量为5重量％，钯和钴的摩尔比为1：5。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.9％，糠醇的选择性为97.9％。
催化剂S5：与实施例1采用的原料的用量不同。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为1重量％，锌的含量为2重量％，钯和钴的摩尔比为1：4。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.8％，糠醇的选择性为98.1％。
催化剂S6：与实施例1采用的原料的用量不同。
所得催化剂中，钯的含量为1重量％，锌的含量为1重量％，钯和钴的摩尔比为1：5。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.9％，糠醇的选择性为97.6％。
催化剂S7：与实施例1采用的原料的用量不同，并且，采用镁对载体进行改性处理。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为1重量％，镁的含量为4重量％，钯和钴的摩尔比为1：1。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.4％，糠醇的选择性为97.2％。
催化剂S8：与实施例1采用的原料的用量不同。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1重量％，锌的含量为0.5重量％，钯和钴的摩尔比为1：10。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为98.9％，糠醇的选择性为96.9％。
催化剂S9：与实施例1采用的原料的用量不同。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.5重量％，锌的含量为5重量％，钯和钴的摩尔比为1：1。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.1％，糠醇的选择性为98.1％。
催化剂S10：按照实施例1的方式制备催化剂，不同的是，用PdCl2和CoCl2的去离子混合水溶液、Zn(NO3)2·6H2O的水溶液一锅浸渍氧化铝载体。
所得催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.3重量％，锌的含量为4重量％，钯和钴的摩尔比为1：3。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为98％，糠醇的选择性为97.9％。
对比例
称取151g的硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)、50g的铬酐(CrO3)和4.6g的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)混溶于700mL去离子水中，12.1g的硝酸钡(Ba(NO3)2)溶于300mL去离子水。首先将100mL去离子水加入反应釜中，在搅拌下，将上述铜-铬-镧混合液、硝酸钡溶液与18wt％的氨水并流加入，控制反应pH值为6，同时将反应液的温度升至40℃，加料完毕继续保温搅拌2小时，过滤，120℃干燥12小时，然后在马弗炉中于350℃焙烧4小时，即得催化剂粉末样品，其组成为：CuO/Cr2O3的摩尔比是2.5，CuO/La2O3的摩尔比是118，CuO/BaO的摩尔比是13.5，然后加入1wt％的石墨压片成型即得催化剂DS1。
通过糠醛气相加氢制糠醇评价方法评价，稳定24小时后，该催化剂糠醛转化率为99.5％，糠醇选择性为96％。
通过将上述实施例与对比例的结果可知，本发明制备的催化剂用于糠醛气相加氢制糠醇的反应过程中，该催化剂活性组分分布均匀，具有较高的催化活性和选择性。本发明的催化剂糠醛转化率可达99.9％，糠醇的选择性可达99.1％，表现出优异的康醛加氢制备糠醇的性能。而对比例中，糠醇的选择性仅达96％。可见，与现有技术相比，本发明的催化剂用于糠醛气相加氢制糠醇反应时表现出优异的活性、选择性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (13)
1.一种糠醛加氢催化剂，其特征在于，该催化剂中含有载体和负载在所述载体上的活性组分和助活性组分，所述活性组分包括钯和钴，所述助活性组分包括锌和/或镁；
其中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1-10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5-10)。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.5-2重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-5重量％；钯和钴的摩尔比为1：(1-5)；
和/或，所述助活性组分为锌。
3.一种制备糠醛气相加氢催化剂的方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将氧化铝载体与沉淀剂接触，得到第一混合物；
(2)将所述第一混合物与锌的前驱体和/或镁的前驱体混合，得到第二混合物，并将第二混合物进行第一干燥和第一焙烧，得到改性氧化铝；
(3)在超声条件下，将所述改性氧化铝用含活性组分的前驱体的浸渍液进行浸渍，再依次进行第二干燥和第二焙烧；
其中，所述活性组分的前驱体包括钯的前驱体和钴的前驱体；
其中，所述钯的前驱体、所述钴的前驱体以及所述锌的前驱体和/或镁的前驱体的用量使得得到的催化剂中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1-10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5-10)；
优选地，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.5-2重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1-5重量％；钯和钴的摩尔比为1：(1-5)。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述钯的前驱体选自可溶性钯盐，优选选自硝酸钯或氯化钯，更优选为氯化钯；
和/或，所述钴的前驱体选自可溶性钴盐，优选选自氯化钴、硝酸钴和硫酸钴中的至少一种，更优选为氯化钴。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，步骤(1)中，所述沉淀剂选自碱性沉淀剂，优选选自Na2CO3和/或尿素，更优选为尿素。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述接触的条件包括：温度为60-200℃，时间为5-30h；优选地，温度为70-100℃，时间为8-20h；
和/或，相对于每10克的所述氧化铝载体，所述沉淀剂的用量为0.3-3mol，优选为0.5-1mol。
7.根据权利要求3-6中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述锌的前驱体选自可溶性锌盐，优选选自硝酸锌、硫酸锌和氯化锌中的至少一种，更优选为硝酸锌；
和/或，所述镁的前驱体选自可溶性镁盐，优选选自硝酸镁、硫酸镁和氯化镁中的至少一种，更优选为硝酸镁。
8.根据权利要求3-7中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述混合的条件包括：温度为50-200℃，时间为5-40h；优选地，温度为100-150℃，时间为15-30h；
和/或，步骤(2)中，所述第一干燥的温度为50-120℃，优选为70-100℃；时间为5-30h，优选为8-15h；
和/或，步骤(2)中，所述第一焙烧的温度为300-600℃，优选为350-500℃，时间为5-30h，优选为5-8h。
9.根据权利要求3-8中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述超声的温度为40-100℃，优选为50-70℃；
和/或，步骤(3)中，所述浸渍的方式为等体积浸渍法；
和/或，步骤(3)中，所述第二干燥的温度为70-150℃，优选为80-120℃；时间为5-40h，优选为8-12h；
和/或，步骤(3)中，所述第二焙烧的温度为300-700℃，优选为300-500℃，时间为2-30h，优选为4-8h。
10.由权利要求3-9中任意一项所述的方法制备得到的催化剂。
11.权利要求1-2和10中任意一项所述的催化剂在糠醛气相加氢制糠醇中的应用。
12.一种糠醛气相加氢制糠醇的方法，其特征在于，该方法包括：在氢气的存在下，将1-2和10中任意一项所述的催化剂与糠醛进行接触反应；
其中，所述接触反应的条件包括：温度为90-200℃，压力为0.1-5MPa，糠醛的液时空速为0.2-5h-1，所述氢气和所述糠醛的用量摩尔比为(2-15)：1。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述接触的条件包括：温度为110-150℃，压力为0.1-1MPa，糠醛的液时空速为0.5-2h-1，所述氢气和所述糠醛的用量摩尔比为(3-10)：1。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN115779949A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-03-14 | 东南大学 | 一种N掺杂Pd-Co双金属磁性催化剂及制备方法及其在糠醛加氢制备糠醇工艺中的应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN101428228A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-05-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性加氢催化剂及其制备方法 |
| CN103084168A (zh) * | 2011-10-28 | 2013-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于糠醛脱羰制呋喃的催化剂及其制备方法和应用 |
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| CN109201049A (zh) * | 2017-07-04 | 2019-01-15 | 神华集团有限责任公司 | 醋酸加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
-
2020
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