CN114433065B - 用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114433065B CN114433065B CN202111449765.XA CN202111449765A CN114433065B CN 114433065 B CN114433065 B CN 114433065B CN 202111449765 A CN202111449765 A CN 202111449765A CN 114433065 B CN114433065 B CN 114433065B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bismuth
- composite material
- bismuth oxide
- niobate composite
- nbo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 33
- PNYYBUOBTVHFDN-UHFFFAOYSA-N sodium bismuthate Chemical compound [Na+].[O-][Bi](=O)=O PNYYBUOBTVHFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 7
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D niobium(5+);oxalate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 7
- MBIDWOISWGGCJD-UHFFFAOYSA-N [O].[Bi].[Bi] Chemical compound [O].[Bi].[Bi] MBIDWOISWGGCJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 3
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims description 3
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 8
- 230000006798 recombination Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005215 recombination Methods 0.000 abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract description 6
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000004298 light response Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 241000192710 Microcystis aeruginosa Species 0.000 description 10
- 229930002868 chlorophyll a Natural products 0.000 description 10
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- 239000005422 algal bloom Substances 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000157 electrochemical-induced impedance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000003642 reactive oxygen metabolite Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000192700 Cyanobacteria Species 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRUWWOSWHXIIIA-UKPGNTDSSA-N Cyanoginosin Chemical compound N1C(=O)[C@H](CCCN=C(N)N)NC(=O)[C@@H](C)[C@H](C(O)=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)C(=C)N(C)C(=O)CC[C@H](C(O)=O)N(C)C(=O)[C@@H](C)[C@@H]1\C=C\C(\C)=C\[C@H](C)[C@@H](O)CC1=CC=CC=C1 SRUWWOSWHXIIIA-UKPGNTDSSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- FSAJRXGMUISOIW-UHFFFAOYSA-N bismuth sodium Chemical compound [Na].[Bi] FSAJRXGMUISOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940126534 drug product Drugs 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000000731 high angular annular dark-field scanning transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000004951 kermel Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 108010067094 microcystin Proteins 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：将氢氧化钠、铋酸钠和水混合均匀，再加入Bi3NbO7，搅拌均匀，于170～180℃保温5～8h，离心，洗涤离心所得固体，干燥，得到氧化铋与铌酸铋复合材料，本发明所制得的氧化铋与铌酸铋复合材料可用于去除水体中的有害藻类，具有较好的氧活化能力及可见光响应能力，此外，氧化铋与铌酸铋复合材料的光生载流子重组率，加速了层间界面电荷分离和转移，使得其具有较高的光催化活性。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，具体来说涉及一种用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着全球气候变暖，导致水体富营养化问题愈发严重，有害藻华爆发对水生生态***造成严重威胁，此外，大多有害藻类，如铜绿微囊藻产生的藻毒素亦对水环境造成安全隐患。当前的控制有害藻华的方法主要有物理法、化学法及生物法等，如机械打捞、超声法破碎、生物法除藻等。然而，这些传统的方法由于存在相应的缺陷而使其应用受到限制。如人工机械打捞在实施过程需要较多的人力和物力，成本较高，只能作为水华爆发时的应急措施。超声波法在破碎细胞的同时会使得藻细胞内容物外泄，且适用范围较小。生物除藻法一般处理周期较长，效果较不稳定，且后续处理较为复杂，存在加重破坏生态***的风险。因此，如何有效地控制有害藻华成为目前环境领域研究重点。
近年来，半导体光催化技术由于其能够高效地活化地球上最绿色的氧化剂-分子氧从而有效地利用太阳能的优势，引起了广泛的关注。其中，将光催化技术应用于纳米光催化剂，因其光催化活性高、环境友好、成本低及无毒等优势，为解决有害藻华问题提供新思路。纳米光催化剂可以在光下激活生成活性氧(ROS)损坏藻类细胞壁及细胞膜，使得藻细胞遭到破坏，此外，ROS还能够破坏藻类的光合***和抗氧化***，进一步抑制藻类的活性并降解相应的微囊藻毒素。但目前ROS在光催化反应过程中的演化效率较低，导致光催化应用实际水体中的藻类去除时仍然受到限制。ROS的演化效率较低主要由于以下原因，一方面，催化剂对O2的特异性吸附较差，此外电子从催化剂到O2的电子转移效率较低，导致参与氧活化的有效电子数量较少。另一方面，光生空穴和电子复合快，光生电子寿命短等问题严重地制约着在实际水体中的应用。在增强光催化O2活化方面，氧空位起着至关重要的作用，这是由于构建氧空位为O2的化学吸附提供了具有低价金属的配位不饱和位点，并建立一个有效的电子传递通道，从而促进O2的活化。此外，与大体积材料相比，超薄二维材料更容易暴露更多地氧空位，这减少了光生电子的迁移距离，从而提高了电子的转移能力。但氧空位可能作为电荷重组中心，在这种情况下，即使通道仍然存在，从光催化剂到O2的电子数量也会减少，从而导致较差的O2活化。因此，为了实现高效的光催化O2活化，迫切需要有效的策略解决电子短缺的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料的制备方法，该制备方法工艺简单，条件温和，制备得到的氧化铋与铌酸铋复合材料作为光催化剂不但活性高且稳定性高。
本发明的另一目的是提供上述制备方法获得的氧化铋与铌酸铋复合材料，该氧化铋与铌酸铋复合材料能够显著提高光催化剂对可见光的利用能力，加速了层间界面电荷分离和转移，抑制了电子空穴对的重组，从而极大提高了光催化能力，实现对有害藻华的有效去除。
本发明的另一目的是提供上述氧化铋与铌酸铋复合材料在去除水体中藻类中的应用，该氧化铋与铌酸铋复合材料能够缓解实际水体中蓝藻水华的问题。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将氢氧化钠、铋酸钠和水混合均匀，再加入Bi3NbO7，搅拌均匀，于170～180℃保温5～8h，离心，洗涤离心所得固体，干燥，得到氧化铋与铌酸铋复合材料，其中，所述氢氧化钠的质量份数、铋酸钠的质量份数和水的体积份数的比为(2.3～2.4)：(2.7～2.8)：(50～60)，按质量份数计，所述Bi3NbO7和铋酸钠的比为(4～12)：100。
在上述技术方案中，制备所述Bi3NbO7的方法为：将第一溶液滴入第二溶液中，于室温搅拌，再加入苯甲醇，调节pH至10～15，于170～180℃保温18～24h，离心，将离心所得固体洗涤，干燥，得到所述Bi3NbO7，其中，所述第一溶液为硝酸铋和冰醋酸的混合物，所述第二溶液为草酸铌和甲醇的混合物，所述硝酸铋的质量份数和冰醋酸的体积份数的比为(1.4～3):(10～20)，所述草酸铌的质量份数和甲醇的体积份数的比为(0.5～1.1):(40～80)，所述质量份数的单位为g，所述体积份数的单位为mL，按体积份数计，所述第一溶液、第二溶液和苯甲醇的比为(1～2)：(4～8)：(3～6)。
在上述技术方案中，所述干燥的温度为70～80℃，所述干燥的时间为8～10h。
在上述技术方案中，所述洗涤采用去离子水和无水乙醇。
上述制备方法获得的氧化铋与铌酸铋复合材料。
在上述技术方案中，所述氧化铋与铌酸铋复合材料包括：BiO2-x单体以及附着在BiO2-x单体表面上的Bi3NbO7颗粒，0<x<2，所述氧化铋与铌酸铋复合材料为二维超薄纳米片结构。
上述氧化铋与铌酸铋复合材料在去除水体中藻类中的应用。
在上述技术方案中，所述氧化铋与铌酸铋复合材料作为光催化剂。
在上述技术方案中，在光照条件下，向含有藻类的水体中投入所述氧化铋与铌酸铋复合材料，搅拌。
本发明所制得的氧化铋与铌酸铋复合材料可用于去除水体中的有害藻类，具有较好的氧活化能力及可见光响应能力，此外，氧化铋与铌酸铋复合材料的光生载流子重组率，加速了层间界面电荷分离和转移，使得其具有较高的光催化活性。
与已有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明所制备的氧化铋与铌酸铋复合材料具有光催化活性高、绿色环保和稳定性好等特点。
2、本发明将氧化铋与铌酸铋复合材料用于控制水体中的蓝藻水华问题，其对空气中的O2特异性吸附较好，使得电子从催化剂到O2的电子转移效率更高，从而增加了参与氧活化的有效电子数量，以提高光催化除藻效果。
3、本发明所制备的氧化铋与铌酸铋复合材料(光催化VDW异质结纳米复合材料)，通过形成的VDW异质结加速层间界面电荷分离和转移，缩短了电荷传输距离，从而提高了光致电子空穴对的分离率，显著增强催化剂的光催化活性。
附图说明
图1为实施例1～7中Bi3NbO7/BiO2-x单体/氧化铋与铌酸铋复合材料作为光催化剂光催化降解叶绿素a的效率；
图2为Bi3NbO7、BiO2-x单体及Bi3NbO7/BiO2-x复合材料光催化杀藻过程中胞外(EOM)及胞内(IOM)有机物总有机碳(TOC)的变化，其中，a为胞外，b为胞内；
图3为实施例4制备所得氧化铋与铌酸铋复合材料铜绿微囊藻光催化灭杀实验的稳定性；
图4为Bi3NbO7、BiO2-x单体及Bi3NbO7/BiO2-x复合材料的X射线衍射图谱；
图5为实施例4制得氧化铋与铌酸铋复合材料的透射电子显微镜照片，其中，a为TEM谱图，b为HRTEM谱图，c为HAADF-STEM谱图，d-g为EDS元素映射谱图；
图6为Bi3NbO7、BiO2-x单体及氧化铋与铌酸铋复合材料的紫外-可见漫反射光谱；
图7为Bi3NbO7、BiO2-x单体及氧化铋与铌酸铋复合材料的表面光伏测试对比图；
图8为Bi3NbO7、BiO2-x单体及氧化铋与铌酸铋复合材料的EIS谱图和瞬时光电流响应谱图，其中，a为EIS谱图，b为瞬时光电流响应谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
下述实施例所涉及药品的纯度和购买厂家如下：
| 药品名称 | 药品分子式 | 纯度 | 试剂公司 |
| 硝酸铋 | Bi(NO3)3·6H2O | 分析纯 | 九鼎化学(上海)科技有限公司 |
| 草酸铌 | C10H5NbO20 | 分析纯 | 上海麦克林生化科技有限公司 |
| 冰醋酸 | CH3COOH | 分析纯 | 天津科密欧化学试剂有限公司 |
| 甲醇 | CH3OH | 分析纯 | 天津市风船化学试剂科技有限公司 |
| 苯甲醇 | C6H5CH2OH | 分析纯 | 天津科密欧化学试剂有限公司 |
| 氢氧化钾 | KOH | 分析纯 | 天津市科密欧化学试剂有限公司 |
| 氢氧化钠 | NaOH | 分析纯 | 福晨(天津)化学试剂有限公司 |
| 无水乙醇 | CH3CH2OH | 分析纯 | 天津风船化学试剂科技有限公司 |
| 铋酸钠 | NaBiO3 | 分析纯 | 罗恩化学有限公司 |
下述实施例所涉及仪器的型号和厂家如下：
| 型号/规格 | 仪器/设备 | 生产商 |
| CJB-S140 | 磁力搅拌器 | 天津科诺仪器设备有限公司 |
| PHS-2F | 雷磁pH计 | 上海精密科学仪器有限公司 |
| 101-3A | 电热恒温干燥箱 | 上海圣科仪器设备有限公司 |
| TG16-WS | 台式高速离心机 | 湖南湘仪离心机公司 |
| CEL-HXF300-T3 | 氙灯光源 | 北京中教金源科技有限公司 |
| 150ml | 双层烧杯 | 郑州欣源玻璃仪器 |
| TOC-L CPN | 总有机碳分析仪(TOC) | 日本岛津公司 |
| Max2200PC | X射线衍射仪 | 日本理学公司 |
| JEM-2100F | 透射电子显微镜 | 日本电子株式会社 |
| U-3900H | 紫外-可见分光光度计 | 日本日立公司 |
| IPCE1000 | 表面光电压谱仪 | 北京泊菲莱科技有限公司 |
| CHI760E | 电化学工作站 | 上海辰华仪器有限公司 |
实施例1
制备Bi3NbO7的方法为：将第一溶液缓慢地滴入第二溶液中，于室温20～25℃搅拌30min，再加入苯甲醇，缓慢加入2mol/L的氢氧化钾水溶液调节pH至13，转移至100ml具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中，于180℃保温24h，自然冷却至室温，离心，采用去离子水和无水乙醇将离心所得固体各洗涤3次，在干燥箱中于80℃干燥8h，得到Bi3NbO7，其中，第一溶液的制备方法为将硝酸铋和冰醋酸混合，于室温20～25℃搅拌30min；第二溶液的制备方法为将草酸铌和甲醇混合，于室温20～25℃搅拌30min；硝酸铋的质量份数和冰醋酸的体积份数的比为1.455:10，草酸铌的质量份数和甲醇的体积份数的比为0.538:40，质量份数的单位为g，体积份数的单位为mL，按体积份数计，第一溶液、第二溶液和苯甲醇的比为1：4：3。
实施例2(对比)
BiO2-x单体的制备方法，包括以下步骤：
将氢氧化钠、铋酸钠和水混合，在室温下搅拌30min至均匀，转移至100ml具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中，于180℃保温6h，自然冷却至室温，离心，采用去离子水和无水乙醇洗涤离心所得固体各3次，于干燥箱中80℃干燥8h，研磨，得到BiO2-x单体，其中，氢氧化钠的质量份数、铋酸钠的质量份数和水的体积份数的比为2.4：2.8：60，质量份数的单位为g，体积份数的单位为mL。
实施例3～7
一种去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料(Bi3NbO7/BiO2-x复合材料)的制备方法，包括以下步骤：
将氢氧化钠、铋酸钠和水混合，在室温下搅拌30min至均匀，再加入实施例1所得Bi3NbO7，在室温下搅拌20min至均匀，转移至100ml具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中，于180℃保温6h，自然冷却至室温，离心，采用去离子水和无水乙醇洗涤离心所得固体各3次，于干燥箱中80℃干燥8h，研磨，得到氧化铋与铌酸铋复合材料，其中，氢氧化钠的质量份数、铋酸钠的质量份数和水的体积份数的比为2.4：2.8：60，质量份数的单位为g，体积份数的单位为mL。按质量份数计，Bi3NbO7和铋酸钠的比为X，X见表1。
表1
| 实施例 | X |
| 实施例3 | 1:25 |
| 实施例4 | 3:50 |
| 实施例5 | 2:25 |
| 实施例6 | 1:10 |
| 实施例7 | 3:25 |
在室温下20℃，在150ml的双层烧杯中进行铜绿微囊藻光催化灭杀实验。铜绿微囊藻光催化灭杀实验的方法是：150ml的双层烧杯中盛放着铜绿微囊藻藻液，铜绿微囊藻藻液的体积为150ml，浓度为2.6×106cells/ml。光照采用的是氙灯光源，氙灯光源提供可见光照射(波长>420nm)，其光强为100mW·cm-1。采用叶绿素a作为探究杀藻效果的指标。取30mg的实施例1、2、3、4、5、6或7所得Bi3NbO7/BiO2-x单体/氧化铋与铌酸铋复合材料作为光催化剂投加到150ml铜绿微囊藻藻液中，向双层烧杯通入15～20℃冷凝水以保证反应过程中铜绿微囊藻藻液温度保持在室温20～30℃。在进行光催化反应过程中持续搅拌，以保证光催化剂与藻细胞接触的均匀性，每30min取样测定叶绿素a含量记作C，降解前叶绿素a含量记作C0。实验结果如图1所示。
实施例1～7的光催化降解叶绿素a的效率如图1所示，当Bi3NbO7与铋酸钠的质量比从1:25增加到3:50时，光催化对叶绿素a的降解效率逐渐增加，而当质量比再次增加到3:25时，光催化对叶绿素a的降解效率反而减小。实施例4制备的氧化铋与铌酸铋复合材料的光催化杀藻效率最高，其对叶绿素a的降解效率在150min达到92％。
对比实施例1、2和4在光催化杀藻过程中细胞胞外(EOM)及胞内(IOM)有机物的总有机碳(TOC)的变化，结果如图2所示，氧化铋与铌酸铋复合材料的TOC值与Bi3NbO7和BiO2-x单体相比明显变低，这可能是由于在可见光照射下氧化铋与铌酸铋复合材料产生的活性物质更多，从而促进了EOM和IOM的矿化。
探究Bi3NbO7/BiO2-x复合材料的稳定性。用相同的Bi3NbO7/BiO2-x复合材料作为光催化剂按照上述铜绿微囊藻光催化灭杀实验的方法循环进行了五次操作，结果如图3和表2所示，其中，每次方法后将光催化剂用台式高速离心机离心，然后将离心所得固体通过乙醇洗涤3次，在80℃下烘干3h，再进行下一个循环实验，其中，乙醇洗涤为在乙醇中超声处理10分钟后离心。
表2是每次方法在不同时间内降解叶绿素a的效率，Bi3NbO7/BiO2-x复合材料经过五次循环使用降解叶绿素a的效率仍然可以达到84％，这表明Bi3NbO7/BiO2-x复合材料具有良好的稳定性和可行性。
表2
图4为实施例1、2和4制得的Bi3NbO7、BiO2-x单体和氧化铋与铌酸铋复合材料的X射线衍射图谱。从图4中可以看出，Bi3NbO7和BiO2-x单体的主要衍射峰都能很好地与Bi3NbO7(JCPDS 86-0875)和BiO2-x(JCPDS 47-1057)一一对应，在氧化铋与铌酸铋复合材料中没有发现明显的Bi3NbO7的特征峰，主要是因为Bi3NbO7的负载量过低的缘故。
利用JEM-2100F型透射电子显微镜(TEM)测试实施例4中所制备的氧化铋与铌酸铋复合材料，表征其形貌及晶体结构。结果如图5所示，图5a中显示了二维超薄纳米片结构，且Bi3NbO7附着在BiO2-x表面。图5b是氧化铋与铌酸铋复合材料的高分辨率TEM图像，显示出明显的晶格条纹，并且Bi3NbO7的(200)面上的晶格间距为0.27nm，BiO2-x的(111)面上的晶格间距为0.318nm，证明了氧化铋与铌酸铋复合材料中两种物质的存在及异质结的形成，这将有利于两相之间的电子传输，可以有效的抑制光生电子-空穴对的复合，从而获得高效的光催化活性。图5c-g是元素mapping映射图，表明Bi、O和Nb均匀分布在氧化铋与铌酸铋复合材料中，再次证实了氧化铋与铌酸铋复合材料由Bi3NbO7和BiO2-x组成。
图6为实施例1、2和4制得的Bi3NbO7、BiO2-x单体和氧化铋与铌酸铋复合材料的紫外-可见吸收光谱。从图中可见，当Bi3NbO7与BiO2-x形成异质结后，其可见光吸收边表现出一定的红移现象。因此，氧化铋与铌酸铋复合材料的光吸收能力比Bi3NbO7和BiO2-x单体有了很大的提升，氧化铋与铌酸铋复合材料能够捕获更多的可见光。
图7为实施例1、2和4制得的Bi3NbO7、BiO2-x单体和氧化铋与铌酸铋复合材料的稳态光伏测试图，测试通过一盏500W的氙灯提供单色光。可以看到，单体BiO2-x在300-550nm范围内表现出明显的表面光伏响应，然而Bi3NbO7却几乎没有响应，表明Bi3NbO7在其带隙范围内没有发生光生电子-空穴的分离。对于氧化铋与铌酸铋复合材料，可以看到其光伏信号发生了明显的增强，而且氧化铋与铌酸铋复合材料的光伏曲线也并不是简单的Bi3NbO7和BiO2-x单体信号的叠加。因此，氧化铋与铌酸铋复合材料的形成有益于光生电荷的分离与转移。
对实施例1、2和4制得的Bi3NbO7、BiO2-x单体和氧化铋与铌酸铋复合材料的光电化学性能进行研究：利用CHI760E电化学工作站和三电极光化学电解池，以铂片为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极，负载Bi3NbO7/BiO2-x单体/氧化铋与铌酸铋复合材料的FTO导电玻璃为工作电极，在电解质为0.5mol·L-1Na2SO4的水溶液中进行不同催化剂的电化学阻抗谱(EIS)和瞬时光电流响应测试。图8a是Bi3NbO7、BiO2-x单体和氧化铋与铌酸铋复合材料的EIS谱，与Bi3NbO7和BiO2-x单体相比，氧化铋与铌酸铋复合材料对应的半圆半径最小，表明界面电荷转移阻力最小，这是因为Bi3NbO7和BiO2-x复合后促进电荷转移并抑制了电子-空穴对的重组。图8b是Bi3NbO7、BiO2-x单体和氧化铋与铌酸铋复合材料的瞬时光电流响应谱，与Bi3NbO7和BiO2-x单体相比，氧化铋与铌酸铋复合材料表现出更强的光电流响应，这证明Bi3NbO7和BiO2-x之间的异质结有利于电子-空穴对的有效分离，从而有更多的光生载流子进行光催化反应，极大地提高了光催化活性。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氢氧化钠、铋酸钠和水混合均匀，再加入Bi3NbO7，搅拌均匀，于170~180℃保温5~8h，离心，洗涤离心所得固体，干燥，得到氧化铋与铌酸铋复合材料，其中，所述氢氧化钠的质量份数、铋酸钠的质量份数和水的体积份数的比为（2.3~2.4）：（2.7~2.8）：（50~60），按质量份数计，所述Bi3NbO7和铋酸钠的比为（4~8）：100，所述质量份数的单位为g，所述体积份数的单位为mL。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，制备所述Bi3NbO7的方法为：将第一溶液滴入第二溶液中，于室温搅拌，再加入苯甲醇，调节pH至10~15，于170~180℃保温18~24h，离心，将离心所得固体洗涤，干燥，得到所述Bi3NbO7，其中，所述第一溶液为硝酸铋和冰醋酸的混合物，所述第二溶液为草酸铌和甲醇的混合物，所述硝酸铋的质量份数和冰醋酸的体积份数的比为（1.4~3）:（10~20），所述草酸铌的质量份数和甲醇的体积份数的比为（0.5~1.1）:（40~80），所述质量份数的单位为g，所述体积份数的单位为mL，按体积份数计，所述第一溶液、第二溶液和苯甲醇的比为（1~2）：（4~8）：（3~6）。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为70~80℃，所述干燥的时间为8~10 h。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述洗涤采用去离子水和无水乙醇。
5.如权利要求1~4中任意一项所述制备方法获得的氧化铋与铌酸铋复合材料。
6.根据权利要求5所述的氧化铋与铌酸铋复合材料，其特征在于，该氧化铋与铌酸铋复合材料包括：BiO2-x单体以及附着在BiO2-x单体表面上的Bi3NbO7颗粒，0<x<2，所述氧化铋与铌酸铋复合材料为二维超薄纳米片结构。
7.如权利要求5所述氧化铋与铌酸铋复合材料在去除水体中藻类中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述氧化铋与铌酸铋复合材料作为光催化剂。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，在光照条件下，向含有藻类的水体中投入所述氧化铋与铌酸铋复合材料，搅拌。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111449765.XA CN114433065B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111449765.XA CN114433065B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114433065A CN114433065A (zh) | 2022-05-06 |
| CN114433065B true CN114433065B (zh) | 2023-07-21 |
Family
ID=81363896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111449765.XA Active CN114433065B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114433065B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4026950A (en) * | 1975-03-28 | 1977-05-31 | Rhone-Poulenc Industries | Process for the preparation of hydroxybenzaldehydes |
| CN101362084A (zh) * | 2008-09-18 | 2009-02-11 | 武汉理工大学 | 可见光响应纳米Bi3NbO7光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108479751A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-04 | 王楷 | 一种Bi-Bi3NbO7复合光催化剂的制备方法及Bi-Bi3NbO7复合光催化剂 |
| CN110013843A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-16 | 江苏师范大学 | 一种铌钽酸铋/氧化铌异质结、制备方法及其应用 |
| CN111701583A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-09-25 | 齐鲁理工学院 | 一种超薄六边形BiO2-x片晶光催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6664115B2 (en) * | 1992-10-23 | 2003-12-16 | Symetrix Corporation | Metal insulator structure with polarization-compatible buffer layer |
-
2021
- 2021-11-30 CN CN202111449765.XA patent/CN114433065B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4026950A (en) * | 1975-03-28 | 1977-05-31 | Rhone-Poulenc Industries | Process for the preparation of hydroxybenzaldehydes |
| CN101362084A (zh) * | 2008-09-18 | 2009-02-11 | 武汉理工大学 | 可见光响应纳米Bi3NbO7光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108479751A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-04 | 王楷 | 一种Bi-Bi3NbO7复合光催化剂的制备方法及Bi-Bi3NbO7复合光催化剂 |
| CN110013843A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-16 | 江苏师范大学 | 一种铌钽酸铋/氧化铌异质结、制备方法及其应用 |
| CN111701583A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-09-25 | 齐鲁理工学院 | 一种超薄六边形BiO2-x片晶光催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114433065A (zh) | 2022-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Fabrication of BiOI/graphene Hydrogel/FTO photoelectrode with 3D porous architecture for the enhanced photoelectrocatalytic performance | |
| CN110180548B (zh) | 一维氧化铟中空纳米管/二维铁酸锌纳米片异质结复合材料及其在去除水体污染物中的应用 | |
| Zhang et al. | Total organic carbon and total nitrogen removal and simultaneous electricity generation for nitrogen-containing wastewater based on the catalytic reactions of hydroxyl and chlorine radicals | |
| CN110773213B (zh) | 一维硫化镉/二维碳化钛复合光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108855142B (zh) | 3D菊花状Z型Bi2S3@CoO异质结复合催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109569684A (zh) | 等离子体改性金属氧化物和g-氮化碳共修饰二氧化钛纳米棒复合光催化剂及其制备和应用 | |
| Ren et al. | Functional CdS nanocomposites recovered from biomineralization treatment of sulfate wastewater and its applications in the perspective of photocatalysis and electrochemistry | |
| Li et al. | Synthesis of MoS2/Pg-C3N4 nanocomposites with enhanced visible-light photocatalytic activity for the removal of uranium (VI) | |
| CN105036250B (zh) | 一种活性炭纤维负载有序介孔碳‑石墨烯复合材料的制备方法和应用 | |
| CN102074373B (zh) | 一种染料敏化太阳能电池光阳极及其制备方法 | |
| CN106881100A (zh) | 一种Cu2O/Bi2MoO6异质结可见光催化剂的制备方法及应用 | |
| Zhang et al. | Photocatalytic removal organic matter and bacteria simultaneously from real WWTP effluent with power generation concomitantly: Using an ErAlZnO photo-anode | |
| CN107935103A (zh) | 一种银基复合光催化剂降解印染废水的处理工艺 | |
| CN108411309B (zh) | 一种用于光生阴极保护的氧化铁复合二氧化钛薄膜光阳极的制备方法 | |
| CN110368968A (zh) | NiFe-LDH/Ti3C2/Bi2WO6纳米片阵列及制法和应用 | |
| CN108144599A (zh) | 一种铋基复合光催化剂降解印染废水的处理工艺 | |
| CN110038572A (zh) | 一种用于降解有机污染物的α-Fe2O3/Fe光催化剂及其制备方法 | |
| CN107744823B (zh) | 一种多金属氧酸盐基复合可见光催化剂的制备方法 | |
| CN114433065B (zh) | 用于去除水体中藻类的氧化铋与铌酸铋复合材料及其制备方法和应用 | |
| Wei et al. | A novel Z-type ZnIn2S4 nanosheet-coated TiO2 nanorods heterostructures for efficient photocatalytic degradation of tetracycline | |
| Gao et al. | Novel RGO and concave cube Cu2O co-modified BiVO4 nanosheets with enhanced photocatalytic and surface adsorption performances of tetracycline | |
| CN110694655A (zh) | 一种硫化银/磷酸银/氧化石墨烯复合光催化剂的制备方法 | |
| CN107973367B (zh) | 一种Fe掺杂包裹型TiO2光催化剂降解废水的工艺 | |
| Chen et al. | Preparation of g-C3N4/Zn3In2S6 Composite Materials as Photocatalysts for the Highly Efficient Degradation of Antibiotic | |
| CN114433132A (zh) | 一种超声辅助法合成z型异质结催化材料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |