CN114426667B - 一种窄分子量分布mq树脂连续制备***及工艺方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机硅化工领域，尤其涉及一种窄分子量MQ树脂连续制备***及工艺方法，通过第一循环反应器进行第一循环反应，第一循环泵提供物料循环动力，冷却器调节物料温度，第一循环反应产物溢流后持续进入到第二循环反应器中，再通过第二循环反应器进行第二循环反应，第二循环泵提供物料循环动力，加热器调节物料温度，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
Description
技术领域
本发明属于有机硅化工领域，尤其涉及一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***及工艺方法。
背景技术
传统制备硅树脂的工艺，一般将物料加入到反应釜中搅拌，进行间歇式地釜式反应，这种生产方法效率低，生产质量不稳定，产品质量也较差。
公布号为CN105111441A的中国发明专利，公开了一种甲基硅树脂的连续制备工艺，按水解、洗涤、浓缩、缩聚的步骤依次进行，解决了传统间歇水解工艺中洗涤酸水排放量大，含有机物多，废水难处理的难题，相比于传统的间歇水解流程，待***进入稳态操作时，在酸浓度等反应条件稳定的情况下，水解形成的硅氧烷分子量分布更平均，产品性能更优异。但是该工艺反应时间长，操作难度大，该生产***较大，生产效率较低，各段反应过程不稳定，产品质量不稳定。
公布号为CN101768272A的中国发明专利，公开了一种烷基硅树脂的连续生产***和生产方法，生产***包括反应塔、洗涤塔内分别设置第一往复式振动筛板和第二往复式振动筛板，通过电机和偏心轮的带动振动筛板做往复式运动；管道连接在反应塔与洗涤塔之间，在洗涤塔顶部设自来水输入管道，和在洗涤塔底设水出口，烷基硅醇溶液通过管道进入洗涤塔的塔底，管道连接在洗涤塔与真空蒸馏塔之间；该真空蒸馏塔通过管道与一产品储罐联通。该生产方法包括：配制成烷基氯硅烷反应物溶液和水解液；然后烷基氯硅烷在1～25℃水解，水解后的硅醇溶液从塔顶沉降室分出；再经洗涤塔内洗涤：硅醇溶液经流量计进入洗涤塔底部，流量0.1～1.0m3/h，水经流量计由塔顶送入，流量0.2～5.0m3/h，逆流洗涤至pH＝6.5～7；在真空下缩聚，得到烷基硅树脂。但是该工艺操作难度大，该生产***较大，生产效率较低，各段反应过程不稳定，产品质量不稳定。
发明内容
本发明提供一种窄分子量MQ树脂连续制备***，反应过程控制稳定，产品分子量分布窄，质量稳定。
一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***，包括：
第一循环反应器，具有进料口、溢流口，使物料由进料口进入、溢流口溢流出，第一循环泵连接第一循环反应器，对第一循环反应器中的物料提供循环动力，冷却器连接第一循环反应器，对第一循环反应器中的物料进行冷凝；
第二循环反应器，具有进料口、溢流口，使物料由进料口进入、溢流口溢流出，第二循环泵连接第二循环反应器，对第二循环反应器中的物料提供循环动力，加热器连接第二循环反应器，对第二循环反应器中的物料进行加热；
第一循环反应器的溢流口与第二循环反应器的进料口管线连接，第二循环反应器的溢流口与后续相分离***管线连接。
进一步地，第一循环反应器的进料口在第一循环泵的进料端一侧，第一循环反应器的溢流口在第一循环泵的出料端一侧，第一循环反应器的溢流口在物料流动方向上远离第一循环反应器的进料口。通过上述设置方式，更有利于物料在第一循环反应器中流动和进行反应，能更充分发挥第一循环反应器的效能。
进一步地，第二循环反应器的进料口在第二循环泵的进料端一侧，第二循环反应器的溢流口在第二循环泵的出料端一侧，第二循环反应器的溢流口在物料流动方向上远离第二循环反应器的进料口。通过上述设置方式，更有利于物料在第二循环反应器中流动和进行反应，能更充分发挥第二循环反应器的效能。
进一步地，第一循环反应器内设置折板、导流块或导流槽。通过设置折板、导流块或导流槽，进一步改善第一循环反应器内的物料运动状态，物料混合接触更充分，反应效果更好。
进一步地，第二循环反应器内设置折板、导流块或导流槽。通过设置折板、导流块或导流槽，进一步改善第二循环反应器内的物料运动状态，物料混合接触更充分，反应效果更好。
进一步地，第一循环反应器的溢流口后还连接缓冲罐，缓冲罐再与第二循环反应器的进料口连接。通过增设缓冲罐对第一循环反应后的产物进行收集和缓冲，有利于反应过程的控制，有利于产品质量的稳定。
进一步地，第一循环反应器的溢流口后还连接混合器，混合器再与第二循环反应器的进料口连接。通过增设混合器对第一循环反应后的产物进行收集、混合，有利于反应过程的控制，有利于产品质量的稳定。
进一步地，一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***还包括计量泵，计量泵与第一循环反应器的进料管线连接，使进入第一循环反应器的物料通过计量泵定量进料。
进一步地，一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***还包括计量控制器，计量控制器与第一循环反应器的进料管线连接，使进入第一循环反应器的物料通过计量控制器定量进料。
进一步地，一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***还包括计量泵，计量泵与第二循环反应器的进料管线连接，使进入第二循环反应器的物料通过计量泵定量进料。
进一步地，一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***还包括计量控制器，计量控制器与第二循环反应器的进料管线连接，使进入第二循环反应器的物料通过计量控制器定量进料。
上述计量控制器，可以为适用于本发明的单独地或组合式地控制装置。如阀门、流量计、孔板或蠕动泵等，如泵与阀门的组合，如泵与流量计的组合等。
进一步地，冷却器可以为壳管式、套管式或板式。更进一步地，第一循环反应器外或内设置夹套，冷媒通过夹套与第一循环反应器热交换。
进一步地，加热器可以为壳管式或电加热式。更进一步地，电伴热线环绕第二循环反应器，对第二循环反应器电加热。更进一步地，第二循环反应器外或内设置夹套，热媒通过夹套与第二循环反应器热交换。
本发明提供一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，反应过程控制稳定，产品分子量分布窄，质量稳定，产率（接枝率）高。
一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，包括以下过程：
分别定量并持续加入盐酸溶液、乙醇溶液、水玻璃溶液到第一循环反应器中，保持在特定地低温条件下进行第一循环反应，得第一循环反应产物；
第一循环反应产物溢流后持续进入到第二循环反应器中；
定量并持续加入六甲基二硅氧烷（MM）到第二循环反应器中，保持在特定地高温条件下进行第二循环反应，得第二循环反应产物；
第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
进一步地，低温的温度范围为0-20℃。
进一步地，高温的温度范围为50-70℃。
进一步地，第一循环反应的溢流量与循环量的质量比为1：1–5。
进一步地，第二循环反应的溢流量与循环量的质量比为1：5–15。
进一步地，第一循环反应的投料摩尔（或质量）比例为盐酸：乙醇：水玻璃=盐酸：乙醇：水玻璃=1：1-5：1.5-10。
进一步地，第二循环反应的投料摩尔（或质量）比例：六甲基二硅氧烷=5-15：1。
进一步地，第一循环反应的物料循环流量为2-20立方米/小时。
进一步地，第二循环反应的物料循环流量为2-20立方米/小时。
进一步地，第一循环反应的理论停留时间为1-5分钟。
进一步地，第二循环反应的理论停留时间为5-15分钟。
有益效果：
1、本发明的窄分子量分布MQ树脂连续制备***，反应过程控制稳定，产品分子量分布窄，质量稳定。
2、本发明的窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，工艺操作简单，过程控制稳定，生产效率高。
附图说明
图1为一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***的示意图；
图2为本发明实施例的产品分子量分布示意图；
图3为本发明对比例的产品分子量分布示意图；
其中，11乙醇进料口，12盐酸进料口，13水玻璃进料口，14第一循环泵，15第一循环反应器，16溢流口，17冷却器，21进料口，22六甲基二硅氧烷进料口，24第二循环泵，25第二循环反应器，26溢流口，27加热器。
具体实施方式
下面将对本发明的实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
如图1所示的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***，乙醇溶液管线经计量泵连接第一循环反应器的进料口11，盐酸溶液管线经计量泵连接第一循环反应器的进料口12，水玻璃溶液管线经计量泵连接第一循环反应器的进料口13，第一循环反应器15为环管状，首尾密封接合，第一循环泵14密封连接第一循环反应器15，对第一循环反应器中的物料提供循环动力，第一循环反应器的进料口11、12、13在第一循环泵14的进料端一侧，第一循环反应器的溢流口16在第一循环泵14的出料端一侧，第一循环反应器的溢流口16在物料流动方向上远离第一循环反应器的进料口11、12、13，冷却器17连接第一循环反应器15，对第一循环反应器中的物料进行冷凝。
第一循环反应器的溢流口16的管线连接第二循环反应器的进料口21，六甲基二硅氧烷（MM）管线经计量泵连接第二循环反应器的进料口22，第二循环反应器25为环管状，首尾密封接合，第二循环泵24密封连接第二循环反应器25，对第二循环反应器中的物料提供循环动力，第二循环反应器的进料口21、22在第二循环泵24的进料端一侧，第二循环反应器的溢流口26在第二循环泵24的出料端一侧，第二循环反应器的溢流口26在物料流动方向上远离第二循环反应器的进料口21、22，加热器27连接第二循环反应器25，对第二循环反应器中的物料进行加热，第二循环反应器的溢流口26与后续相分离***管线连接。
一种方式，第一循环反应器的溢流口管线连接缓冲罐或混合器，缓冲罐或混合器经计量泵连接第二循环反应器的进料口。
一种方式，第一循环反应器内设置折板、导流块或导流槽，以改善第一循环反应器中物料的运动状态。
一种方式，第二循环反应器内设置折板、导流块或导流槽，以改善第二循环反应器中物料的运动状态。
本发明的定量进料方式可以采用计量泵，也可以为具有与计量泵类似的定量进料作用的计量控制器，如阀门、流量计、孔板或蠕动泵等，如泵与阀门的组合，如泵与流量计的组合等。
本发明的冷却器不受限制，能满足工艺要求即可。冷却器可以为壳管式、套管式或板式。一种方式，第一循环反应器外或内设置夹套，冷媒通过夹套与第一循环反应器热交换。
本发明的加热器不受限制，能满足工艺要求即可。加热器可以为壳管式或电加热式。一种方式，电伴热线环绕第二循环反应器，对第二循环反应器电加热。一种方式，第二循环反应器外或内设置夹套，热媒通过夹套与第二循环反应器热交换。
实施例1，
将质量分数为20%的乙醇溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为17%的盐酸溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为20%的水玻璃溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，第一循环反应的投料质量比例为盐酸：乙醇：水玻璃=1：1：2，保持在0℃的条件下进行第一循环反应，循环流量为12立方米/小时，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比为1：3，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）以特定速率定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）=8：1，保持在60℃的条件下进行第二循环反应，循环流量为13.5立方米/小时，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比为1：5，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.1%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.4。
实施例2，
将乙醇溶液以2.25kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，将盐酸溶液以2.25kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，将20%的水玻璃溶液以4kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，第一循环反应的投料质量比例为盐酸：乙醇：水玻璃=1：1：1.78，保持在10℃的条件下进行第一循环反应，循环流速为20立方米/小时，理论停留时间约为4分钟，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）以1.5kg/分钟的速率定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）= 5 ：1，保持在68℃的条件下进行第二循环反应，循环流速为20立方米/小时，理论停留时间约为12分钟，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.7%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.45。
实施例3，
将质量分数为20%的乙醇溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为17%的盐酸溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为20%的水玻璃溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，第一循环反应的投料质量比例为盐酸：乙醇：水玻璃=1：1：2，保持在20℃的条件下进行第一循环反应，循环流量为2立方米/小时，理论停留时间为5min，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）以特定速率定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）=15：1，保持在52℃的条件下进行第二循环反应，循环流量为2立方米/小时，理论停留时间约为15分钟，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.6%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.3。
实施例4，
将乙醇溶液以2.25kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，将盐酸溶液以2.25kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，将水玻璃溶液以4.5kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，第一循环反应的投料质量比例为盐酸：乙醇：水玻璃=1：5：10，保持在5℃的条件下进行第一循环反应，理论停留时间为1分钟，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）以1.5kg/分钟的速率定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）=15：1，保持在58℃的条件下进行第二循环反应，理论停留时间为5分钟，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.5%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.4。
实施例5，
将质量分数为20%的乙醇溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为17%的盐酸溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为20%的水玻璃溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，第一循环反应的投料质量比例为盐酸：乙醇：水玻璃=1：3：7，保持在15℃的条件下进行第一循环反应，循环流量为10立方米/小时，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比为1：5，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）以特定速率定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）= 10 ：1，保持在62℃的条件下进行第二循环反应，循环流量为14立方米/小时，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比为1：5，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.2%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.35。
实施例6，
将乙醇溶液定量持续加入到第一循环反应器中，将盐酸溶液定量持续加入到第一循环反应器中，将水玻璃溶液定量持续加入到第一循环反应器中，第一循环反应的投料质量比例为盐酸：乙醇：水玻璃=1：4：6，保持在2℃的条件下进行第一循环反应，理论停留时间为3分钟，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）= 6 ：1，保持在60℃的条件下进行第二循环反应，理论停留时间为8分钟，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.6%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.45。
实施例7，
将乙醇溶液定量持续加入到第一循环反应器中，将盐酸溶液定量持续加入到第一循环反应器中，将水玻璃溶液定量持续加入到第一循环反应器中，第一循环反应的投料摩尔（或质量）比例为盐酸：乙醇：水玻璃=1：2：5，保持在8℃的条件下进行第一循环反应，循环流量为4立方米/小时，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比为1：1，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）= 12 ：1，保持在60℃的条件下进行第二循环反应，循环流量6立方米/小时，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比为1：6，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.1%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.47。
实施例8，
将质量分数为20%的乙醇溶液以2.25kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为20%的盐酸溶液以2.25kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为20%的水玻璃溶液以4kg/分钟的速率定量持续加入到第一循环反应器中，保持在16℃的条件下进行第一循环反应，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比为1：4，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）以1.5kg/分钟的速率定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）= 6 ：1，保持在64℃的条件下进行第二循环反应，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比为1：7.7，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.1%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.37。
实施例9，
将质量分数为20%的乙醇溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为23%的盐酸溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，将质量分数为20%的水玻璃溶液以特定速率定量持续加入到第一循环反应器中，保持在5℃的条件下进行第一循环反应，得第一循环反应产物。
调整第一循环反应溢流量与第一循环反应循环量的质量比为1：1，第一循环反应产物溢流后持续定量进入到第二循环反应器中。
将六甲基二硅氧烷（MM）以特定速率定量持续加入到第二循环反应器中，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷（MM）= 5 ：1，保持在60℃的条件下进行第二循环反应，得第二循环反应产物。
调整第二循环反应溢流量与第二循环反应循环量的质量比为1：12，第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=95.3%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=1.39。
将本发明与传统的釜式反应进行对比，保持大致相同的投料量，控制在相同或接近的反应条件，以对反应产率和该产品的分子量分布指数进行对比。
对比例1，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例1相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例1保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=88.9%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.3。
对比例2，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例2相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例2保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=88.1%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.2。
对比例3，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例3相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例3保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=87%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.3。
对比例4，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例4相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例4保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=85.3%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.5。
对比例5，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例5相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例5保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=88.1%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.4。
对比例6，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例6相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例6保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=87.1%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.52。
对比例7，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例7相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例7保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=84，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.25。
对比例8，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例8相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例8保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=86%，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.5。
对比例9，
采用传统的反应釜进行反应，投料的乙醇溶液、盐酸溶液、水玻璃溶液、六甲基二硅氧烷（MM）与实施例9相同，反应温度、反应时间尽量控制与实施例9保持相同或接近，先将乙醇溶液、盐酸溶液加入到反应釜中，搅拌，再快速加入水玻璃溶液进行反应，得第一阶段反应产物。
再快速加入六甲基二硅氧烷（MM）进行反应，得第二阶段反应产物，再经相分离过程而得粗产品。
经测试，反应产率（接枝率）=87.3，该产品的分子量分布指数PD（Mw/Mn）=2.3。
以上实施例和对比例，第一循环反应的理论停留时间的计算方法为第一循环反应的物料总量除以盐酸溶液、乙醇溶液和水玻璃溶液的流量之和。
第二循环反应的理论停留时间的计算方法为第二循环反应的物料总量除以盐酸溶液、乙醇溶液、水玻璃和MM溶液流速之和。
反应产率（接枝率）的计算方法为实际获得产品的量除以理论上应获得的产品的量。
分子量分布指数PD的计算方法为PD=Mw/Mn，其中Mw为重均分子量，Mn为数均分子量。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***，其特征在于，包括：
第一循环反应器，为环管状，首尾密封接合，具有进料口、溢流口，使物料由进料口进入、溢流口溢流出，第一循环泵连接第一循环反应器，对第一循环反应器中的物料提供循环动力，冷却器连接第一循环反应器，对第一循环反应器中的物料进行冷凝；
第二循环反应器，为环管状，首尾密封接合，具有进料口、溢流口，使物料由进料口进入、溢流口溢流出，第二循环泵连接第二循环反应器，对第二循环反应器中的物料提供循环动力，加热器连接第二循环反应器，对第二循环反应器中的物料进行加热；第一循环反应器的溢流口与第二循环反应器的进料口管线连接，第二循环反应器的溢流口与后续相分离***管线连接；
第一循环反应器的进料口在第一循环泵的进料端一侧，第一循环反应器的溢流口在第一循环泵的出料端一侧，第一循环反应器的溢流口在物料流动方向上远离第一循环反应器的进料口；
第二循环反应器的进料口在第二循环泵的进料端一侧，第二循环反应器的溢流口在第二循环泵的出料端一侧，第二循环反应器的溢流口在物料流动方向上远离第二循环反应器的进料口；
第一循环反应器或/和第二循环反应器内设置折板、导流块或导流槽。
2.根据权利要求1所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***，其特征在于，第一循环反应器的溢流口后还连接缓冲罐或混合器，缓冲罐或混合器再与第二循环反应器的其中一个进料口连接。
3.根据权利要求1所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备***，其特征在于，还包括计量泵或计量控制器，计量泵或计量控制器与第一循环反应器的进料管线连接，使进入第一循环反应器的物料通过计量泵或计量控制器定量进料，或/和，计量泵或计量控制器与第二循环反应器的进料管线连接，使进入第二循环反应器的物料通过计量泵或计量控制器定量进料。
4.一种利用权利要求1所述制备***进行的窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，其特征在于，包括以下过程：分别定量并持续加入盐酸溶液、乙醇溶液、水玻璃溶液到第一循环反应器中，保持在特定地低温条件下进行第一循环反应，得第一循环反应产物，低温的温度范围为0-20℃，第一循环反应的理论停留时间为1-5分钟；
第一循环反应产物溢流后持续进入到第二循环反应器中；
定量并持续加入六甲基二硅氧烷到第二循环反应器中，保持在特定地高温条件下进行第二循环反应，得第二循环反应产物，高温的温度范围为50-70℃，第二循环反应的理论停留时间为5-15分钟；
第二循环反应产物溢流后，经相分离过程而得粗产品。
5.根据权利要求4所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，其特征在于，第一循环反应的溢流量与循环量的质量比为1：1–5。
6.根据权利要求4所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，其特征在于，第二循环反应的溢流量与循环量的质量比为1：5–15。
7.根据权利要求4所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，其特征在于，第一循环反应的投料质量比例为盐酸：乙醇：水玻璃＝1：1-5：1.5-10。
8.根据权利要求4所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，其特征在于，第二循环反应的投料质量比例为第一循环反应产物：六甲基二硅氧烷＝5-15：1。
9.根据权利要求4所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，其特征在于，第一循环反应的物料循环流量为2-20立方米/小时。
10.根据权利要求4所述的一种窄分子量分布MQ树脂连续制备工艺方法，其特征在于，第二循环反应的物料循环流量为2-20立方米/小时。
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