CN1143844C - 硝基苯类磺酰氯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硝基苯类磺酰氯的制备方法。它是以硝基苯或邻硝基氯苯1摩尔为原料，氯磺酸2.0～5.0摩尔为磺化剂，经酰化剂五氧化二磷0.05～0.75摩尔、磺化助剂0.001～0.3摩尔作用下进行反应，反应压力为常压，反应温度为20～130℃，反应时间为5～12小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。本发明的优点是：氯磺酸用量少，产品收率和纯度高，酰化剂和磺化助剂用量低，降低成本，减少环境污染。
Description
本发明涉及芳香烃及其衍生化合物，尤其涉及一种硝基苯类磺酰氯的制备方法。
硝基苯类磺酰氯是活性染料、分散染料及中性染料的重要中间体，如间硝基苯磺酰氯是活性染料间-β-羟乙基砜的重要中间体。邻硝基氯苯对磺酰氯可用来制成分散染料中间体及中性染料重氮组分。硝基苯(或邻硝基氯苯)氯磺化通常用和过量氯磺酸单独反应的方法，反应时间长，收率低，为了减低原料单耗，提高产品收率，缩短反应时间，降低成本，一般采用添加酰化剂或磺化助剂的方法。采用不同的酰化剂、磺化助剂其结果有很大的差异。硝基苯磺酰氯(邻硝基氯苯对磺酰氯)的制备方法在国内外早有研究，如文献WO(91/13863)报导，硝基苯在过量氯磺酸和酰化剂氯化亚砜作用下而得到间硝基苯磺酰氯的方法，日公开平3-1252报导，硝基苯在氯磺酸和酰化剂氯化亚砜作用下而得到间硝基苯磺酰氯的方法，又如GB 625.757及US 2.511.547所述的用大大过量的氯磺酸与邻硝基氯苯反应生成邻硝基氯苯对磺酰氯的方法，它们的缺点是酰化剂价贵，成本高，氯磺酸用量大，过剩氯磺酸水解后的废酸造成严重环境污染。
本发明的目的是提供一种高收率、高纯度、低成本，减少环境污染的硝基苯类磺酰氯的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采取下列措施：
硝基苯类磺酰氯的制备方法，以硝基苯或邻硝基氯苯1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸2.0～5.0摩尔，酰化剂五氧化二磷0.05～0.75摩尔、磺化助剂0.001～0.3摩尔作用下进行反应，反应压力为常压，反应温度为20～130℃，反应时间为3～16小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
本发明的优点是：氯磺酸用量少，产品收率和纯度高，酰化剂和磺化助剂用量低，降低成本，减少环境污染。
下面结合实施例对本发明作详细说明。
硝基苯类磺酰氯的制备方法，以硝基苯或邻硝基氯苯1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸2.5～4.5摩尔，酰化剂五氧化二磷0.15～0.6摩尔、磺化助剂0.01～0.15摩尔作用下进行反应，反应压力为常压，反应温度为20～130℃，反应时间为5～12小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
磺化助剂为硫酸铵、氯化铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，其用量为0.01～0.15摩尔。
实施例1
在带有搅拌器、温度计、废气排出口和加料口的500毫升的四口烧瓶中，加入氯磺酸442.9份(质量，下同)，在20℃下，边搅拌边滴加入硝基苯123.1份，然后加入磺化助剂(硫酸铵、氯化铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，以下同)1.5份，酰化剂五氧化二磷71份，加料结束后，在30℃恒温搅拌反应1小时，然后升温到90～120℃，反应10小时，反应结束后搅拌下将磺化液逐步冷却到20℃左右，将其缓慢地注入1500份碎冰和1000份水的混合冰水中，水解、结晶、抽滤、水洗、干燥后得产品213.2份，收率96.2％，纯度94.3％。
对比例：在500毫升四口烧瓶中加入氯磺酸442.9份在20℃下滴加硝基苯123.1份，不加酰化剂五氧化二磷和磺化助剂，其他反应操作条件同实施例1，得产品175.3份，收率79.1％，纯度92.5％。
实施例2
在带有搅拌器、温度计、废气排出口和加料口的500毫升的四口烧瓶中，加入氯磺酸419.6份，在30～35℃下，缓慢地加入邻硝基氯苯157.6份，再加入磺化助剂2份，酰化剂五氧化二磷75份，加料完毕后在同温下搅拌反应1小时，然后升温到90～120℃恒温下搅拌反应10小时，反应结束后将磺化液搅拌下冷却到20℃左右，再将磺化液缓慢地注入2500份冰水混合物中，水解、结晶、抽滤、水洗、干燥后得产品245.8份，收率95.8％，纯度96.6％。
对比例：在500毫升四口烧瓶中加入氯磺酸547.8份，然后加入邻硝基氯苯157.6份，不加酰化剂五氧化二磷和磺化助剂，其他反应操作条件同实施例2，最后得产品223.3份，收率87％，纯度88.1％。
实施例3
硝基苯类磺酰氯的制备方法是以硝基苯1摩尔为原料，氯磺酸2.0摩尔为磺化剂，经酰化剂0.75摩尔、磺化助剂0.001摩尔作用下反应，反应压力为常压，反应温度为120℃，反应时间为8小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
实施例4
硝基苯类磺酰氯的制备方法是以邻硝基氯苯1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸5.0摩尔，酰化剂0.05摩尔、磺化助剂0.3摩尔作用下反应，反应压力为常压，反应温度为130℃，反应时间为16小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
Claims (4)
1.一种硝基苯类磺酰氯的制备方法，其特征在于：以硝基苯或邻硝基氯苯1摩尔为原料，在氯磺酸2.0～5.0摩尔为磺化剂，酰化剂0.05～0.75摩尔、磺化助剂0.001～0.3摩尔作用下反应，反应压力为常压，反应温度为20～130℃，反应时间为3～16小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可，所说的磺化助剂为硫酸铵、氯化铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，酰化剂为五氧化二磷。
2.根据权利要求1所述的一种硝基苯类磺酰氯的制备方法，其特征在于所说的氯磺酸为2.5～4.5摩尔，磺化助剂为0.01～0.15摩尔。
3.根据权利要求1或2所述的一种硝基苯类磺酰氯的制备方法，其特征在于所说的反应时间为5～12小时。
4.根据权利要求1或2所述的一种硝基苯类磺酰氯的制备方法，其特征在于所说的酰化剂用量为0.15～0.6摩尔。
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