CN114277397A - 一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114277397A CN114277397A CN202111567629.0A CN202111567629A CN114277397A CN 114277397 A CN114277397 A CN 114277397A CN 202111567629 A CN202111567629 A CN 202111567629A CN 114277397 A CN114277397 A CN 114277397A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogen evolution
- core
- preparation
- shell structure
- electrocatalytic hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用，其制备方法包括：将含有三聚氰胺和钼源的混合溶液的pH调节至酸性后，边搅拌边加热直至水分完全蒸发得到前驱体粉末，随后将前驱体粉末在氮气气氛下高温退火，即得。本发明制备了以碳化钼为内核、以氮掺杂碳为保护壳层的核壳结构催化剂，且为了提升催化性能，在氮掺杂碳层中以单原子的形态引入贵金属铂形成铂活性位点，提升催化剂的析氢性能，当铂含量为4％时，电流密度为10mA/cm2的过电位仅为90mV(vs.RHE)，且循环稳定性较好；本发明结合了贵金属铂和碳化钼的优势，充分实现了成本的降低、活性位点的增多实现了电催化析氢性能的提升。
Description
技术领域
本发明属于电催化制氢技术领域，更具体地，涉及一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
作为21世纪最有前途的能源之一，氢能，由于具有燃烧热值大、燃烧产物无污染、产物可作为制氢原料等优点，备受人们的关注；然而，虽然氢能具有如此多的优势，其实际应用仍然受到制备技术的限制。
目前主流的工业制氢方法主要有天然气重整制氢、甲醇制氢以及电催化制氢等。其中：电催化制氢有着技术成熟、设备简单、无污染、制氢纯度高等优点；但是，电催化制氢的条件目前制备成本高、难以进行大型化生产等问题限制了其发展，而且，工业电催化制氢所用电解液一般为碱性溶液，这更加使得大规模生产受限。当前，电催化制氢的催化剂主要是贵金属(如铂、金、钯、铑等)，这也是制备成本高的因素之一。
为了解决这一问题，目前科研工作者主要向着两个方向努力，一是开发研究非贵金属及非金属催化剂；另一个是减少催化剂中贵金属的量，这两种方法都可以有效降低成本。
当前，有两种主流催化剂被研究，其一是贵金属催化剂，贵金属及其合金等均具有高的电催化活性、多功能性和高导电性，成为目前使用最多、催化性能最佳的催化剂材料，但是高昂的价格和不稳定性限制了它们的发展。科研工作者为此设计合成了一系列贵金属单原子催化剂，提高原子利用率，以期降低成本，并且这类催化剂可以为电催化析氢提供更多的活性位点。另一个被研究的较多的是价格低廉且易于获得的过渡金属基催化剂，如，铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钼(Mo)等。经研究，过渡金属碳化物具有类金属铂的表面电子结构，其中碳化钼由于比其他的碳化物具有更高的电催化析氢性能而被广泛研究。尽管碳化钼的导电性好且具有可调的电子结构等优点，但是单一碳化钼用于电催化制氢并不理想，因此，往往需要通过一些改性来提高其催化性能；比如，调节催化剂材料的微观结构来增大电化学活性面积、引入贵金属原子作为催化活性位点、引入导电载体提高催化剂的电导率等。
针对上述所存在的一些不足，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用。
本发明采用如下技术方案：
一种核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，包括：
将含有三聚氰胺和钼源的混合溶液的pH调节至酸性后，边搅拌边加热直至水分完全蒸发得到前驱体粉末，随后将前驱体粉末在氮气气氛下高温退火，即得。
在上述技术方案中，所述核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法还包括：
在加热蒸发水分之前，向pH已调节至4-6后的混合溶液中滴加氯铂酸溶液。
进一步地，在上述技术方案中，所述高温退火包括，在480-525℃下保温30-180min后再在700-1000℃下保温30-180min。
详细地，在上述技术方案中，所述高温退火具体为，从室温以1-10℃/min的升温速率加热至480-525℃后保温30-180min，再以1-10℃/min的升温速率加热至700-1000℃后保温30-180min，随后自然冷却即可。
详细地，在上述技术方案中，在所述高温退火的过程中，控制所述氮气的流速为30-100mL/min。
在本发明的一个具体实施方式中，所述核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、称取三聚氰胺，加入到甲醇中，超声20-45min，得到均匀的悬浊液A；
S2、称取钼酸铵，加入到乙醇中，搅拌后逐滴加入稀盐酸，超声混合直至钼酸铵完全溶解，得到溶液B；
S3、用分液漏斗将溶液B均匀滴加到悬浊液A中，并持续搅拌9-15min，使悬浊液A和溶液B混合均匀，得到含有三聚氰胺和钼酸铵的混合溶液；
S4、往步骤S3的混合溶液中边搅拌边加入3-10mL浓度为1mol/L的盐酸，调节其pH为4-6，并控制搅拌时间为25-40min；
S5、往步骤S4的调节pH后的混合溶液中加入0-6mL浓度为7.4mg/mL的氯铂酸溶液，随后置于80℃水域下加热搅拌直至水分完全蒸发，得到前驱体粉末；
S6、将步骤S5中的前驱体粉末置于高温管式炉中，在氮气气氛下，从室温以1-10℃/min的升温速率加热至500℃后保温30-180min，再以1-10℃/min的升温速率加热至700-1000℃后保温30-180min，随后自然冷却，即得电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC。
详细地，在上述技术方案中，步骤S1中，所述悬浊液A中三聚氰胺和甲醇的加入量之比为1-6g：100-300mL。
详细地，在上述技术方案中，步骤S2中，所述溶液B中钼酸铵和乙醇的加入量之比为1-4mmol：50-150mL。
详细地，在上述技术方案中，步骤S2中，所述稀盐酸的浓度和加入量分别为1mol/L和3-12mL。
本发明另一方面还提供了上述制备方法制备得到的核壳结构的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC。
本发明又一方面还提供了上述制备方法或上述核壳结构的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC在工业电催化制氢中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明采用简单的合成方法得到以碳化钼为核，铂和氮共掺杂碳层为壳层的核-壳结构材料，制备过程简单，目标产物纯度高，可实现大批量合成；
(2)本发明将此核壳结构材料作为碱性电催化析氢催化剂，结果表明，通过简单调控热解前驱体中原材料的量，就可以优化催化剂的碱性电催化析氢性能，其中，当铂含量为4％时，电流密度为10mA/cm2的过电位仅为90mV(vs.RHE)，且循环稳定性较好，且经500圈循环后，依旧维持较好的析氢性能；
(3)本发明结合了贵金属铂和碳化钼的优势，巧妙设计合成了特殊的核-壳结构，充分实现了成本的降低、活性位点的增多实现了电催化析氢性能的提升；
(4)本发明的合成方法简单，得到的材料易于应用，有利于大规模应用推广。
附图说明
图1为本发明实施例1-4所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC的XRD谱；
图2为本发明实施例3所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC的SEM照片；
图3为本发明实施例3所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC的TEM照片；
图4为本发明实施例1-4所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC的LSV和电流密度分别为10mA/cm2、100mA/cm2时电压分布的点线关系图；
图5为本发明实施例3所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC经过不同次数循环后的LSV图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明，以使本领域的技术人员更加清楚地理解本发明。
以下所有实施例，仅用于说明本发明，但不止用来限制本发明的范围。
基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的情况下，所获得的其他所有实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
本发明实施例提供了一种核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)在500mL烧杯中加入100mL甲醇，然后称量2g三聚氰胺溶于其中，超声30分钟，形成均匀的悬浊液，记为A液；
(2)另取一个250mL的烧杯加入75mL乙醇溶液，称取2.4mmol钼酸铵溶于其中，记为B液；
(3)向步骤2中的B液中缓慢地滴加约6mL浓度为1mol/L稀盐酸，超声搅拌，直到钼酸铵完全溶解；
(4)使用分液漏斗将步骤3中的B液均匀地滴加到步骤1中的A液中，并持续搅拌10分钟，使A液和B液混合均匀。
(5)向步骤4所得的混合溶液中滴入约5mL浓度为1mol/L稀盐酸，并持续搅拌30分钟，调节溶液的pH为6，并将所得溶液放置在80℃水浴锅中加热搅拌，直至水分完全蒸发，可得到MoxCy@NC的热解前驱体；
(6)将步骤5获得的粉末前驱体放入管式炉中，在氮气气氛下，以升温速度为5℃温至500℃，保温2h，随后再同样的升温速率升温到800℃，再次保温2h，在此过程中氮气气流的流速保持在80mL/min左右，自然冷却至室温，得到氮掺杂碳包覆碳化钼析氢电催化剂，标记为MoxCy@NC。
实施例2
本发明实施例提供了一种核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)在500mL烧杯中加入100mL甲醇，然后称量2g三聚氰胺溶于其中，超声30分钟，形成均匀的悬浊液，记为A液；
(2)另取一个250mL的烧杯加入75mL乙醇溶液，称取2.4mmol钼酸铵溶于其中，记为B液；
(3)向步骤2中的B液中缓慢地滴加约6mL浓度为1mol/L稀盐酸，超声搅拌，直到钼酸铵完全溶解；
(4)使用分液漏斗将步骤3中的B液均匀地滴加到步骤1中的A液中，并持续搅拌10分钟，使A液和B液混合均匀；
(5)向步骤4所得的混合溶液中滴入约5mL浓度为1mol/L稀盐酸，并持续搅拌30分钟，调节溶液的pH为6；
(6)向步骤5中的溶液中加入0.5mL浓度为7.4mg/mL的氯铂酸溶液。并将所得溶液放置在80℃水浴锅中加热搅拌，直至水分完全蒸发，可得到1％Pt-MoxCy@NC的热解前驱体；
(7)将步骤6获得的粉末前驱体放入管式炉中，在氮气气氛下，以升温速度为5℃温至500℃，保温2h，随后再同样的升温速率升温到800℃，再次保温2h，在此过程中氮气气流的流速保持在80mL/min左右，自然冷却至室温。即可得到氮掺杂碳包覆碳化钼析氢电催化剂，标记为1％Pt-MoxCy@NC。
实施例3
本发明实施例提供了一种核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)在500mL烧杯中加入100mL甲醇，然后称量2g三聚氰胺溶于其中，超声30分钟，形成均匀的悬浊液，记为A液；
(2)另取一个250mL的烧杯加入75mL乙醇溶液，称取2.4mmol钼酸铵溶于其中，记为B液；
(3)向步骤2中的B液中缓慢地滴加约6mL浓度为1mol/L稀盐酸，超声搅拌，直到钼酸铵完全溶解；
(4)使用分液漏斗将步骤3中的B液均匀地滴加到步骤1中的A液中，并持续搅拌10分钟，使A液和B液混合均匀；
(5)向步骤4所得的混合溶液中滴入约5mL浓度为1mol/L稀盐酸，并持续搅拌30分钟，调节溶液的pH为6；
(6)向步骤5中的溶液中加入2mL浓度为7.4mg/mL的氯铂酸溶液。并将所得溶液放置在80℃水浴锅中加热搅拌，直至水分完全蒸发，可得到4％Pt-MoxCy@NC的热解前驱体；
(7)将步骤6获得的粉末前驱体放入管式炉中，在氮气气氛下，以升温速度为5℃温至500℃，保温2h，随后再同样的升温速率升温到800℃，再次保温2h，在此过程中氮气气流的流速保持在80mL/min左右，自然冷却至室温。即可得到氮掺杂碳包覆碳化钼析氢电催化剂，标记为4％Pt-MoxCy@NC。
实施例4
本发明实施例提供了一种核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)在500mL烧杯中加入100mL甲醇，然后称量2g三聚氰胺溶于其中，超声30分钟，形成均匀的悬浊液，记为A液；
(2)另取一个250mL的烧杯加入75mL乙醇溶液，称取2.4mmol钼酸铵溶于其中，记为B液；
(3)向步骤2中的B液中缓慢地滴加约6mL浓度为1mol/L稀盐酸，超声搅拌，直到钼酸铵完全溶解；
(4)使用分液漏斗将步骤3中的B液均匀地滴加到步骤1中的A液中，并持续搅拌10分钟，使A液和B液混合均匀；
(5)向步骤4所得的混合溶液中滴入约5mL浓度为1mol/L稀盐酸，并持续搅拌30分钟，调节溶液的pH为6；
(6)向步骤5中的溶液中加入3mL浓度为7.4mg/mL的氯铂酸溶液。并将所得溶液放置在80℃水浴锅中加热搅拌，直至水分完全蒸发，可得到6％Pt-MoxCy@NC的热解前驱体；
(7)将步骤6获得的粉末前驱体放入管式炉中，在氮气气氛下，以升温速度为5℃温至500℃，保温2h，随后再同样的升温速率升温到800℃，再次保温2h，在此过程中氮气气流的流速保持在80mL/min左右，自然冷却至室温。即可得到氮掺杂碳包覆碳化钼析氢电催化剂，标记为6％Pt-MoxCy@NC。
如图1所示为本发明实施例1-4所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC的XRD谱。
从图中可以看出，在所制得的系列mPt-MoxCy@NC电催化析氢催化剂中，碳化钼核包含有MoC和Mo2C两种晶相，金属铂的特征峰随着铂含量的增加而逐渐明显，表明铂的成功掺入。
图2为本发明实施例3所制得的电催化析氢催化剂4％Pt-MoxCy@NC的SEM照片。
从图中可以看出，电催化析氢催化剂4％Pt-MoxCy@NC呈现出褶皱的片状结构。
图3为本发明实施例3所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCv@NC的TEM照片(不同放大倍率下)。
从图中可以看出，纳米片状结构非常清晰，并且碳化钼颗粒均匀的分布在片状氮掺杂碳层中。在高分辨图中可以清楚观察到碳化钼颗粒被碳层包覆，并且没有明显的金属铂颗粒，进一步证明合的材料是核壳结构，其中碳化钼为核，氮掺杂碳层为壳层。而且可以进一步推测金属铂不是以单质的形式存在，可能是与氮配位(Pt-Nx)掺杂在碳层中。
图4为本发明实施例1-4所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC的LSV和电流密度分别为10mA/cm2、100mA/cm2时电压分布的点线关系图。
从图中可以看出，当有铂的引入，材料的电催化性能得到了提升；当铂掺杂量提升到4％时，材料表现出较好的性能，在电流密度为10mA/cm2的过电位仅为90mV(vs.RHE)。
图5为本发明实施例3所制得的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC经过不同次数循环后的LSV图。
从图中可以看出，经过500个循环测试，电催化析氢催化剂4％Pt-MoxCy@NC的性能基本不变，说明该材料的循环稳定性较好。
综上，本发明设计合成了以碳化钼为内核，以氮掺杂碳为保护壳层，形成一种典型的核-壳结构电催化剂，并且为了提升催化性能，在氮掺杂碳层中以单原子的形态引入贵金属铂，形成铂活性位点，提升催化剂的析氢性能；最终，在强碱性电解液中，通过三电极体系电化学测试，可以观察到阴极和阳极有气泡产生，验证了设计的核-壳结构材料对电催化制氢具有高效的催化作用。
最后，本发明的方法仅为较佳的实施方案，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，其特征在于，
包括：
将含有三聚氰胺和钼源的混合溶液的pH调节至酸性后，边搅拌边加热直至水分完全蒸发得到前驱体粉末，随后将前驱体粉末在氮气气氛下高温退火，即得。
2.根据权利要求1所述的核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，其特征在于，
还包括，在加热蒸发水分之前，向pH已调节至4-6后的混合溶液中滴加氯铂酸溶液。
3.根据权利要求1或2所述的核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，其特征在于，
所述高温退火包括，在480-525℃下保温30-180min后再在700-1000℃下保温30-180min。
4.根据权利要求3所述的核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，其特征在于，
所述高温退火具体为，从室温以1-10℃/min的升温速率加热至480-525℃后保温30-180min，再以1-10℃/min的升温速率加热至700-1000℃后保温30-180min，随后自然冷却即可；
和/或，在所述高温退火的过程中，控制所述氮气的流速为30-100mL/min。
5.根据权利要求1-4任一项所述的核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，其特征在于，
具体包括以下步骤：
S1、称取三聚氰胺，加入到甲醇中，超声20-45min，得到均匀的悬浊液A；
S2、称取钼酸铵，加入到乙醇中，搅拌后逐滴加入稀盐酸，超声混合直至钼酸铵完全溶解，得到溶液B；
S3、用分液漏斗将溶液B均匀滴加到悬浊液A中，并持续搅拌9-15min，使悬浊液A和溶液B混合均匀，得到含有三聚氰胺和钼酸铵的混合溶液；
S4、往步骤S3的混合溶液中边搅拌边加入3-10mL浓度为1mol/L的盐酸，调节其pH为4-6，并控制搅拌时间为25-40min；
S5、往步骤S4的调节pH后的混合溶液中加入0-6mL浓度为7.4mg/mL的氯铂酸溶液，随后置于80℃水域下加热搅拌直至水分完全蒸发，得到前驱体粉末；
S6、将步骤S5中的前驱体粉末置于高温管式炉中，在氮气气氛下，从室温以1-10℃/min的升温速率加热至500℃后保温30-180min，再以1-10℃/min的升温速率加热至700-1000℃后保温30-180min，随后自然冷却，即得电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC。
6.根据权利要求5所述的核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，其特征在于，
步骤S1中，所述悬浊液A中三聚氰胺和甲醇的加入量之比为1-6g∶100-300mL。
7.根据权利要求5所述的核壳结构的电催化析氢催化剂的制备方法，其特征在于，
步骤S2中，
所述溶液B中钼酸铵和乙醇的加入量之比为1-4mmol∶50-150mL；
和/或，所述稀盐酸的浓度和加入量分别为1mol/L和3-12mL。
8.权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到的核壳结构的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC。
9.权利要求1-7任一项所述的制备方法或权利要求8所述的核壳结构的电催化析氢催化剂mPt-MoxCy@NC在工业电催化制氢中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111567629.0A CN114277397A (zh) | 2021-12-22 | 2021-12-22 | 一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111567629.0A CN114277397A (zh) | 2021-12-22 | 2021-12-22 | 一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114277397A true CN114277397A (zh) | 2022-04-05 |
Family
ID=80873362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111567629.0A Pending CN114277397A (zh) | 2021-12-22 | 2021-12-22 | 一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114277397A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115044927A (zh) * | 2022-06-18 | 2022-09-13 | 福州大学 | 一种碳化物负载金属催化剂的制备方法及应用 |
| RU2813184C1 (ru) * | 2022-12-29 | 2024-02-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ приготовления электрода-катализатора для электрохимического получения водорода |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111282588A (zh) * | 2018-12-09 | 2020-06-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种电解水析氢催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113529102A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-22 | 广东工业大学 | 一种金属与氮共掺杂碳化钼催化剂及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-12-22 CN CN202111567629.0A patent/CN114277397A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111282588A (zh) * | 2018-12-09 | 2020-06-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种电解水析氢催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113529102A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-22 | 广东工业大学 | 一种金属与氮共掺杂碳化钼催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| JING-QI CHI ET AL.: "N‑Doped Sandwich-Structured Mo2C@C@Pt Interface with Ultralow Pt Loading for pH-Universal Hydrogen Evolution Reaction", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
| ZHENG LI ET AL: "Recent Progress in Low Pt Content Electrocatalysts for Hydrogen Evolution Reaction", 《ADV. MATER. INTERFACES》 * |
| 周燕强 等: "Pt/MoC 的制备及其在电解水析氢反应中的催化性能", 《精细化工》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115044927A (zh) * | 2022-06-18 | 2022-09-13 | 福州大学 | 一种碳化物负载金属催化剂的制备方法及应用 |
| CN115044927B (zh) * | 2022-06-18 | 2024-04-05 | 福州大学 | 一种碳化物负载金属催化剂的制备方法及应用 |
| RU2813184C1 (ru) * | 2022-12-29 | 2024-02-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ приготовления электрода-катализатора для электрохимического получения водорода |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102088091A (zh) | 一种燃料电池用碳载核壳型铜-铂催化剂及其制备方法 | |
| CN111224113B (zh) | 一种多级碳纳米结构锚定的Ni-N4单原子催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114108004B (zh) | 一种钌基合金催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107552044A (zh) | 一种有效素化贵金属并提升其电催化性能的制备方法 | |
| CN110581281B (zh) | 一种应用于燃料电池领域的PdCu合金纳米催化剂及制备方法 | |
| CN112138691A (zh) | 一种石墨炔增强的含N,C,P层包裹的CoP纳米颗粒电催化剂的制备方法 | |
| CN110833846B (zh) | 一种负载型金属钌催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN113512738B (zh) | 三元铁镍钼基复合材料电解水催化剂、其制备方法和应用 | |
| CN108543541B (zh) | 一种镍钴磷/氨基碳纳米管催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114277397A (zh) | 一种核壳结构的电催化析氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114892195A (zh) | 一种普鲁士蓝类似物衍生的海胆形氧析出催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114150330B (zh) | 一种FeCoNiMo高熵合金粉末析氧催化剂及其制备方法 | |
| CN114892206B (zh) | 一种多元金属氮化物异质结纳米棒阵列复合电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114388819B (zh) | 一种具有高co耐受性的亚纳米尺度铂催化剂的制备方法及其在燃料电池中的应用 | |
| CN113235129B (zh) | 一种氮化钒/碳化钨复合电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112779550B (zh) | 一种三维微米管状析氢反应电催化剂及其制备方法 | |
| CN111514911B (zh) | 一种具有介孔结构的碳掺杂wp纳米片电催化剂及其制备方法 | |
| CN114566662A (zh) | 一种结构有序的高熵金属间化合物、其制备方法和作为燃料电池阴极催化剂的应用 | |
| CN114797860B (zh) | 一种表面负载过渡金属的Ti4O7及其制备方法和应用 | |
| CN114100630B (zh) | 铂钴双金属纳米花催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114649538B (zh) | 一种甲醇电解制氢电催化剂及其制备方法 | |
| CN114717599B (zh) | 一种钌负载的镍金属三维碳球电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114808005B (zh) | 一种二维片层结构的镍铁双金属磷化物电极材料及其制备方法和在电解水制氢中的应用 | |
| CN118166396B (zh) | 一种PtSe2/PtCo异质界面析氢反应电催化剂及其制备方法 | |
| CN113135553B (zh) | 一种氮化钨包覆氮化钒粉体及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |