CN114269834B - 用于生产发泡制品的组合物的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含60‑98wt％聚丙烯、2‑40wt％低密度聚乙烯、0.1‑10wt％增容剂的组合物用于生产发泡制品的用途，其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或其中所述增容剂具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和所述聚酯嵌段B具有8‑32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯基的数量，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计。

Description

用于生产发泡制品的组合物的用途
技术领域
本发明涉及用于生产发泡制品的聚丙烯组合物的用途。本发明还涉及用于生产发泡制品的方法和适合发泡的组合物。
背景技术
聚烯烃发泡在本领域中是已知的，和可通过使组合物成为熔融状态并应用物理或化学发泡剂使熔体发泡来实现。熔融组合物具有一定阈值的熔融强度非常重要，因为否则的话发泡剂可能会很容易地从组合物中扩散出去和/或所形成的泡孔会坍塌。另外，如果熔体强度不足，则根本不可能形成稳定的泡沫。增加聚合物的熔体强度可通过在发泡前在聚合物中引入一定量的支链和/或使聚合物(部分)交联来实现。
因此，本领域已知的是应用具有长支链的聚丙烯来增加聚丙烯的熔体强度，以使聚丙烯发泡和/或获得闭孔泡沫。但长链支化聚丙烯的制备比标准线性聚丙烯的制备更复杂。
CN104072878公开了一种用于生产泡沫的聚丙烯组合物。在该文献中公开的组合物包含40-80份的无规丙烯共聚物、15-30份的高密度聚乙烯(HDPE)、15-25份的低密度聚乙烯(LDPE)、4-12份的发泡剂和0.5-2份的交联剂。
US 2015/0361237公开了一种包括基底的聚烯烃树脂模塑产品，所述基底包含至少一种结晶温度为112-150℃的聚丙烯树脂、低密度聚乙烯、无机填料和烯烃聚合物，所述烯烃聚合物包含2-10wt％键合到其主链或末端的反应性官能团和具有0.5-200μm的直径，其中所述基底包括分布于其上的平均直径为20-50μm的泡孔。该文献中列举的烯烃聚合物为马来酸酐官能化的聚丙烯，和这种材料用来改进无机填料的分散。
低密度聚乙烯(LDPE)是具有相对大量长链支链的聚乙烯，这意味着LDPE本身具有相对高的熔体强度。另一方面，聚丙烯本身通常是线性聚合物，具有相对低的熔体强度，因此聚丙烯的发泡、特别是聚丙烯发泡来获得闭孔泡沫并不容易。在如下描述中术语“低密度聚乙烯”和LDPE互换使用。
因此，本发明的目的是提供一种基于聚丙烯的组合物，其可用于生产发泡制品，特别是闭孔发泡制品。
发明内容
令人惊讶地，本发明人发现含聚丙烯作为主要组分和LDPE作为次要组分的组合物具有增强的熔体强度，其中LDPE和聚丙烯利用特定的增容剂增容。因此，本发明人还发现这种组合物可发泡为主要具有闭孔的发泡制品。
因此，本发明涉及含如下物质的组合物用于生产发泡制品的用途：
-60-98wt％的聚丙烯
-2-40wt％的低密度聚乙烯
-0.1-10wt％的增容剂
其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或者其中所述增容剂为具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和聚酯嵌段B具有8-32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯基的数量，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计。
聚丙烯
原则上，在本发明中可以应用任何类型的聚丙烯，因此所述聚丙烯可以是如下的一种或多种：
-丙烯均聚物，
-丙烯-α-烯烃的无规共聚物，优选为丙烯乙烯或丙烯C4-C8α-烯烃的无规共聚物，其中所述无规共聚物基于其重量计含至多5wt％、优选至多3wt％的乙烯和/或至少一种C4-C8α-烯烃，
-丙烯-α-烯烃嵌段共聚物，优选为丙烯乙烯或丙烯C4-C8α-烯烃嵌段共聚物，
-包含基质相和分散相的多相聚丙烯共聚物，其中所述基质相由丙烯均聚物和/或丙烯无规共聚物组成，所述丙烯无规共聚物含有至多5wt％、优选至多3wt％的乙烯和/或至少一种C4-C8α-烯烃，所述wt％以所述基质相为基准计，和所述分散相由乙烯-C3-C8α-烯烃的无规共聚物、优选乙烯-丙烯的无规共聚物组成。
也可以使用至少两种上述聚丙烯材料的混合物，包括两种或更多种相同类型的聚丙烯材料的混合物，例如两种聚丙烯均聚物的混合物。
优选等规聚丙烯。在本发明的上下文中，聚丙烯优选不是无规的。
如果聚丙烯为多相共聚物，则优选基质相为丙烯均聚物和/或乙烯含量至多3wt％的丙烯-乙烯无规共聚物，和分散相为含20-65wt％乙烯的乙烯丙烯共聚物，其中wt％以分散相为基准计。分散相的量可以为多相共聚物重量的5-40wt％，如15-30wt％。
优选的是聚丙烯不含多相聚丙烯或不由多相聚丙烯组成。
聚丙烯优选为丙烯均聚物或丙烯与乙烯或C4-C8α-烯烃的无规共聚物，其中以聚丙烯的重量计，所述无规共聚物含至多5wt％、优选至多3wt％的所述乙烯或C4-C8α-烯烃。所述无规共聚物优选为以无规共聚物重量计，含5wt％、优选至多3wt％乙烯的丙烯-乙烯无规共聚物。
在所述组合物中，聚丙烯的量为至少70wt％，优选至少75wt％。聚丙烯的量可以为至少80wt％。聚丙烯的量为至多98wt％，优选为至多95wt％或90wt％。以聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计，聚丙烯的量可以为70-95wt％、75-90wt％。
按ISO 1133(2.16kg，230℃)测量，聚丙烯的熔体流动速率可以根据组合物和最终产品的需求而变化，和通常为0.1-60g/10min。但聚丙烯的熔体流动速率优选为0.1-20g/10。该熔体流动速率更优选为0.5-10g/10min或1-5g/10min。
低密度聚乙烯(LDPE)
这里公开的组合物中的LDPE可以应用已知的方法生产，例如包括釜式高压技术和管式反应器技术。用于生产LDPE的典型生产方法在Andrew Peacock的Handbook ofPolyethylene(2000；Dekker；ISBN 0824795466)的第43-66页进行了总结。
在本发明的上下文中，低密度聚乙烯(LDPE)指密度为0.910-0.930g/cm3、优选为0.915-0.925g/cm3(例如按ISO 1183测量)的低密度聚乙烯。
按ISO 1133(190℃，2.16kg)测量，LDPE的熔体流动速率优选为0.1-15g/10min，优选为3-9g/10min，更优选为4-8g/10min。过高的熔体流动速率是不可取的，因为这会降低熔体强度。过低的熔体流动速率也是不可取的，原因是材料的加工可能会变得繁琐且与聚丙烯的混合可能不够有效。
以聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计，LDPE的量为2-40wt％，优选为5-30wt％，更优选为5-25wt％，甚至更优选为10-24wt％。
LDPE是公知和可商购的材料。
增容剂
这里公开的组合物中的增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1。
对于接枝共聚物，其骨架可以认为是聚丙烯嵌段。每1000个主链碳原子的接枝量可以为例如1-10，优选为1-5。接枝量可能不能太高，否则聚丙烯骨架不能与聚丙烯相充分相互作用。
在嵌段共聚物包含两个或更多个B(即聚酯)嵌段的实施方案中，取决于生产嵌段共聚物的工艺条件，这些B嵌段可以具有相同或不同的长度，即可以具有相同或不同的分子量。
增容剂的重均分子量可以为5,000-300,000g/mol，优选为60,000-250,000g/mol，所述重均分子量通过在邻-二氯苯中应用聚苯乙烯作标准在150℃下实施的高温尺寸排阻色谱法中作为聚乙烯-当量分子量来测量。
增容剂的量为0.1-10wt％，如0.5-10wt％，或2-10wt％或3-8wt％或优选4-7wt％。
嵌段或接枝B为M/F比为8-32的聚酯嵌段，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的碳原子数量，而F为聚酯中酯的量。M值只适用于碳原子，而不适用于酯官能团之间的链中可能存在的任何其它杂原子。同样，M数只代表骨架碳原子，而不代表任何侧链基团。对于脂族或芳族环结构，具体例如C6芳族基团(苯基)，碳原子的数量为从环一端到另一端的最短数量。因此，举例来说，对于苯基来说，碳原子的数量计为3而不是6。
M/F比优选为至少10，例如10-32。优选的是M/F比为12–24，甚至更优选为14-20。M/F比通常为数值平均。因此，当在聚酯中应用两种或更多种酯/内酯时，可通过计算每种酯/内酯的M/F比和然后计算针对不同酯/内酯获得的值的平均值来获得平均M/F比。M/F比可通过NMR来测量，特别是通过加和对应于骨架碳原子的积分并用结果除以对应于酯官能团的碳原子的加和积分。
聚酯嵌段
增容剂可以包含一个或多个聚酯嵌段，其优选为非芳族的，这意味着该嵌段不包含任何芳环。聚酯的骨架优选为饱和的，这意味着其不包含任何双键。优选的是聚酯的骨架为脂族的。聚酯的骨架可以包含短的线性或支化的脂族支链如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基支链。所述骨架也可以包含一个或多个杂原子如氧、氮或硫。为了避免产生生疑问，在测量用于计算M/F比的M数量时，不计算这些杂原子。优选的是聚酯的骨架例如基于亚甲基单元，即酯基通过未支化的脂族基团连接。
聚酯嵌段的聚酯可以是聚酯均聚物或例如由不同单体组成的聚酯共聚物，所述不同单体即不同的二醇、二酸、羟基酸、内酯(也包括例如二内酯和/或低聚内酯)、环氧化物和酸酐和/或CO2的组合、或可为脂族或芳族的(环状)碳酸酯。替代二酸和/或羟基酸，可以应用它们的相应二酯和/或羟基酯，特别是例如分别为二甲基酯和羟基甲酯，特别是通过酯交换形成聚酯。
因此，本发明的聚酯嵌段的聚酯也可以是聚酯-醚，其可以包括酯和醚官能团，或者为聚酯-碳酸酯，其可以包括羧酸酯官能团和羰基酸酯(碳酸酯)官能团。
聚酯可以是聚酯均聚物或聚酯共聚物。如果聚酯是聚酯共聚物，则骨架中两个相邻酯基间的骨架碳原子数优选随机分布在聚酯上。另外，聚酯共聚物中酯官能团之间的骨架碳原子数(M)优选为至少8个，更优选为至少10个，或至少12个。
聚酯均聚物的典型实例包括可通过如下物质开环聚合获得的均聚物：十二内酯、十三内酯、十四内酯、十五内酯、十六内酯、十七内酯、十八内酯、十九内酯、黄葵内酯、十五烯内酯和十三烷二酸乙二酯。换句话说，聚酯均聚物的典型实例包括聚十二内酯、聚十三内酯、聚十四内酯、聚十五内酯、聚十六内酯、聚十七内酯、聚十八内酯、聚十九内酯、聚黄葵内酯、聚十五烯内酯。
聚酯共聚物的典型实例包括如下至少两种内酯的共聚物：十二内酯、十三内酯、十四内酯、十五内酯、十六内酯、十七内酯、十八内酯、十九内酯、黄葵内酯、十五烯内酯、戊内酯、己内酯、马索亚内酯、δ-癸内酯、ε-癸内酯、13-己基氧环十三10-烯-2-酮、13-己基氧环十三烷-2-酮。
聚酯共聚物的其它典型实例包括由C2-C30二醇和C2-C32二酸组合制备的AABB型共聚聚酯，条件是所述聚酯共聚物的平均M/F为至少10，优选范围如这里所述。
二醇包括但不限于乙二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、庚烷-1,7-二醇、辛烷-1,8-二醇、壬烷-1,9-二醇、癸烷-1,10-二醇、十一碳烷-1,11-二醇、十二碳烷-1,12-二醇、十三碳烷-1,13-二醇、十四碳烷-1,14-二醇、十五碳烷-1,15-二醇、十六碳烷-1,16-二醇、十七碳烷-1,17-二醇、十八碳烷-1,18-二醇、十九碳烷-1,19-二醇、二十碳烷-1,20-二醇、二十一碳烷-1,21-二醇、二十二碳烷-1,22-二醇、二十三碳烷-1,23-二醇、二十四碳烷-1,24-二醇、二十五碳烷-1,25-二醇、二十六碳烷-1,26-二醇、二十七碳烷-1,27-二醇、二十八碳烷-1,28-二醇、二十九碳烷-1,29-二醇、三十碳烷-1,30-二醇以及它们的不饱和和支化类似物。
二酸包括但不限于乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸、十四碳二酸、十五碳二酸、十六碳二酸、十七碳二酸、十八碳二酸、十九碳二酸、二十碳二酸、二十一碳二酸、二十二碳二酸、二十三碳二酸、二十四碳二酸、二十五碳二酸、二十六碳二酸、二十七碳二酸、二十八碳二酸、二十九碳二酸、三十碳二酸以及它们的不饱和和支化类似物。二醇和二酸也可以在主链中包含杂原子，如氧、氮或硫，例如1,5-二恶烷-2-酮。
环状碳酸酯也可以用作单体或共聚单体，与内酯、二内酯、羟基酸、羟基酸酯或二醇+二羧酸或这些单体的组合的组合，以形成聚碳酸酯或聚(酯共聚碳酸酯)，平均M/F为10或更大，优选范围如这里所述。环状碳酸酯的实例有碳酸亚丙酯和碳酸亚癸酯。
替代一种或多种二醇和二酸的组合，可以加入环状二内酯以产生具有所需M/F的AABB共聚聚酯，M/F为10或更高，优选范围如这里所述。环状二内酯的典型实例有己二酸亚乙酯、十三烷二酸亚乙酯、己二酸亚丁酯。
另一种类型的聚酯共聚物包括AB/AABB共聚酯，其例如可以由内酯和/或羟基酸和二内酯的组合和/或C2-C30二醇和C2-C32二酸的组合和/或环氧化物和酸酐的组合制备，如此形成的聚酯的平均M/F(按这里所定义)为至少10，优选范围如这里所述。
聚酯或共聚聚酯优选选自聚十四内酯、聚十五内酯、聚十六内酯、聚(己内酯-共-十五内酯)、聚(ε-癸内酯-共-十五内酯)、聚(十三烷二酸亚乙酯-共-十五内酯)、聚[亚乙基-1,19-十九烷二酸酯]、聚[亚乙基-1,23-二十三烷二酸酯]、聚[亚丙基-1,19-十九烷二酸酯]、聚[亚丙基-1,23-二十三烷二酸酯]、聚[1,4-丁二基-1,19-十九烷二酸酯]、聚[1,4-丁二基-1,23-二十三烷二酸酯]、聚[1,6-己二基-1,19-十九烷二酸酯]、聚[1,6-己二基-1,23-二十三烷二酸酯]、聚[1,19-十九烷二基-1,19-十九烷二酸酯]、聚[1,19-十九烷二基-1,23-二十三烷二酸酯]、聚[1,23-二十三烷二基-1,19-十九烷二酸酯]、聚[1,23-二十三烷二基-1,23-二十三烷二酸酯]、聚[1,20-二十烷二基-1,20-二十烷二酸酯]、聚[1,6-己二基-1,20-十二碳烯二酸酯]、聚[亚丙基-1,20-二十烷二酸酯]。更通常的聚酯或共聚聚酯具有如下通式结构：
其中Rx为有机基团，优选为平均链长为至少10个碳原子的脂族基团，n1为重复单元的数量，其通常为至少25，如至少50，如至少100。重复单元的实际最大数量可以为2000或1000。
有机基团Rx为任选含一个或多个杂原子的支化或直链烃基，条件是邻近–O-的原子为碳原子，即不是杂原子。Rx可以含有一个或多个不饱和键，如-C＝C-。Rx优选为支化或直链烃基，Rx更优选为支化或直链脂族基团。Rx优选为饱和的脂族基团。在这方面，这里所应用的术语链长度指两个酯官能团(O＝)C-O-之间的最短原子数。因此，“链长度”不包括任何任选的支链或侧链基团。例如，如Rx为(C4H8)，则链长度为4。类似地，如果Rx为CH2-C(CH3)2-CH2-CH2，则链长也为4。在上述通式中，Rx在整个聚酯中可以相同或不同，条件是平均链长度为至少10个碳原子。可以考虑如下通式的(共聚)聚酯结构，据认为这些结构是上面提供的通式结构的更详细实施方案：
选择R1、R2、R3和R4的链长度，从而对聚酯来说，M/F比为至少8，优选为至少10，优选范围如这里所述。上文对于Rx的描述也适用于R1-R4。
M/F比不应太高，否则聚酯可能在很大程度上被聚乙烯相吸收，留下较少的聚酯在聚乙烯和聚丙烯相界面处用作增容剂。
因此，M/F比最多为32。因此，M/F比优选为10-32，更优选为12-24。
聚酯的分子量可以变化，且通常进行选择以获得可与聚乙烯相对容易地混合的材料。
聚酯的数均分子量优选为5,000-250,000g/mol，更优选为10,000-100,000g/mol，所述数均分子量为在二氯苯中应用聚乙烯为标准在150℃下通过高温尺寸排阻色谱法测定的聚乙烯-当量分子量。
聚酯可通过本领域已知的各种方法生产，包括酶促开环聚合、应用有机催化剂的催化开环聚合、阴离子开环聚合和应用金属基催化剂的催化开环聚合、含有二烯的酯或不饱和环状酯的ADMET(无环二烯复分解)或ROMP(开环复分解)或缩聚。环状酯的酶促开环聚合，特别是大内酯(环尺寸大于10个原子的内酯)的酶促开环聚合已被证明是非常有效的方法。
例如含有载带Candida Antarctica脂肪酶B的Novozyme 435可在70℃在2小时内聚合十五内酯，转化率超过90％，转化为高分子量(Mn为86,000g/mol)的聚十五内酯(Bisht,K.S.；Henderson,L.A.；Gross,R.A.；Kaplan,D.L.；Swift,G.Macromolecules1997,30,2705–2711；Kumar,A.；Kalra,B.；Dekhterman,A.；Gross,R.A.Macromolecules2000,33,6303–6309)。载带的Humicola insolenscutinase对于十五内酯聚合给出可比的结果(Hunson,M.；Abul,A.；Xie,W.；Gross,R.Biomacromolecules 2008,9,518–522)。
有机催化剂如1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)选择性地使内酯和大环内酯如十五内酯开环为相应的均聚和共聚物。虽然转化率很高，但在所有报道的情况下，所得产品的分子量仍然相对较低(Bouyahyi,M.；Pepels,M.P.F.；Heise,A.；Duchateau,R.Macromolecules 2012,45,3356–3366)。
生产高分子量聚大内环酯和内酯-大环内酯共聚物的最公知路线是应用金属基催化剂进行阴离子或催化开环聚合。已应用了多种催化剂。铝席夫碱(WO 2012/065711,vander Meulen,I.；Gubbels,E.；Huijser,S.；Sablong,R.；Koning,C.E.；heise,A.；Duchateau,R.Macromolecules 2011,44,4301–4305)和锌苯氧基亚胺(WO 2014/188344；Bouyahyi,M.；Duchateau,R.Macromolecules 2014,47,517–524；Jasinska-Walc,L.；Hansen,M.R.；Dudenko,D.；Rozanski,A.；Bouyahyi,M.；Wagner,M.；Graf,R.；Duchateau,R.Polym.Chem.2014,5,3306–3320)催化剂是已知用于大环内酯开环聚合生产高分子量均聚物和共聚物的最具活性的催化剂。除了由复杂的辅助配体***组成的离散催化剂外，也可以应用简单的金属醇盐。例如，已证实KOtBu和Mg(BHT)2THF2是内酯和大环内酯开环聚合的有效催化剂/引发剂(Jedliński,Z.；Juzwa,M.；Adamus,G.；Kowalczuk,M.；Montaudo,M.Macromol.Chem.Phys.1996,197,2923–2929；Wilson,J.A.；Hopkins,S.A.；Wright,P.M.；Dove,A.P.Polym.Chem.2014,5,2691–2694；Wilson,J.A.；Hopkins,S.A.；Wright,P.M.；Dove,P.Macromolecules 2015,48,950–958)。
ADMET和ROMP是生产具有高M/F值的聚酯的有利方法。ADMET和ROMP间的区别在于前者是一个逐步增长的过程，而后者是一个链式增长的过程。尽管如此，这些方法已经形成具有明显较高分子量的聚酯。烯烃复分解的缺点是为了获得最终的饱和产品，必须有加氢步骤。该方法也相当昂贵(Fokou,P.A.；Meier,M.A.R.Macromol.Rapid.Commun.2010,31,368–373；Vilela,C.；Silvestre,A.J.D.；Meier,M.A.R.Macromol.Chem.Phys.2012,213,2220–2227；Pepels,M.P.F.；Hansen,M.R.；Goossens,H.；Duchateau,R.Macromolecules2013,46,7668–7677)。
已有报道应用酶或金属基催化剂进行ω-羟基脂肪酸或ω-羟基脂肪酸酯的缩聚。例如，Candida Antarctica脂肪酶B(Novozyme 435)聚合ω-羟基脂肪酸如12-羟基十二烷酸，虽然聚合度仍然很低(Mahapatro,A.；Kumar,A.；Gross,R.A.Biomacromolecules 2004,5,62–68)。也应用相同的酶来聚合脂肪酸基二酸与二醇为适度的高分子量聚酯(Yang,X.；Lu,W.；Zhang,X.；Xie,W.；Cai,M.；Gross,R.A.Biomacromolecules 2010,11,259–268)。已证实ω-羟基脂肪酸酯的钛催化缩聚可高效形成高分子量的聚酯(Liu,C.；Liu,F.；Cai,J.；Xie,W.；Long,T.E.；Turner,S.R.；Lyons,A.；Gross,R.A.Biomacromolecules 2011,12,3291–3298)。例如在WO 2012/065711、WO 2014/203209、WO 2014/147546中进一步公开了适用于本发明的聚酯的制备方法，它们的内容在这里作为参考引入。
聚丙烯嵌段
增容剂的聚丙烯嵌段和/或接枝共聚物的骨架优选为丙烯均聚物或丙烯-乙烯或C4-C8α-烯烃的无规共聚物，其包含以骨架重量为基准计至多5wt％、优选至多4wt％的乙烯或C4-C8α-烯烃。
应限制丙烯共聚物中共聚单体的量，以保持一定的结晶度，这对最终发泡产品的良好机械性能是希望的。因此，优选的是所述聚丙烯嵌段或骨架是半结晶的丙烯均聚物嵌段。换句话说，所述聚丙烯嵌段或骨架优选为等规聚丙烯。为了避免产生疑问，应注意所述聚丙烯嵌段不是无规的。
制备方法：嵌段共聚物
嵌段共聚物例如可通过三步法制备。
在第一步中，使用催化剂体系聚合丙烯和任选的另一种烯烃共聚单体，以获得在至少一个链终端上含有主族金属的第一聚丙烯嵌段；所述催化剂体系包含：
i)含IUPAC元素周期表第3-10族金属的金属催化剂或金属催化剂前体；和
ii)至少一种类型的链转移剂；和
iii)任选的助催化剂；
因此，在第一步中，在催化剂、助催化剂、至少一种类型的链转移剂和任选的附加的链穿梭剂的存在下，通过配位链转移聚合(CCTP)制备聚丙烯均聚物或共聚物。所应用的链转移剂和/或链穿梭剂通常例如为烃基铝、烃基硼和/或烃基锌等物质。这种方法产生用金属原子终端官能化的聚丙烯链，其易于与氧化剂如氧发生反应。
在第二步中，在第一步中获得的在至少一个链终端上含有主族金属的第一聚丙烯嵌段可与至少一种类型的氧化剂和/或随后的至少一种类型的金属取代剂反应，以获得含至少一个官能化链终端的第一聚丙烯嵌段。所述官能化链终端优选包含羟基或羧酸基。
因此，在第二步中，可以例如用氧作为氧化剂对第一步获得的产品进行处理，任选随后用质子剂如酸化醇作为金属取代剂进行处理，以脱除提供羟基终端官能化聚丙烯产品的金属。
在第三步中，在第一聚丙烯嵌段上形成至少一种第二聚合物嵌段，其中在第二步中获得的第一聚丙烯嵌段的官能化链终端可用作引发剂以获得嵌段共聚物。因此，在第三步中，第二步的产品可用作形成双嵌段共聚物的大分子引发剂。
替代地，上述第三步也可用预先制备的或以其它方式获得的聚丙烯来实施，该聚丙烯优选具有官能化链终端，可用作大分子引发剂来获得第二聚合物嵌段。在这种情况下，第一和/或第二步是任选的。
第三步例如可通过预先制备的可酯交换聚合物(例如特别是预先制备的聚酯)的酯交换和/或通过内酯的开环聚合(ROP)来实施，包括例如单内酯、二内酯和/或低聚内酯的ROP。
在本发明的上下文中，可酯交换聚合物为聚酯。
在第三步中，在第二步的羟基链终端官能化聚丙烯产品和合适的ROP和/或酯交换催化剂的存在下，实施内酯的ROP和/或例如利用预先制备的可酯交换聚合物(尤其是预先制备的聚酯)的酯交换反应。第三步可在烃溶剂中实施，特别是在芳烃溶剂中实施。替代地和特别是对于酯交换反应，第三步例如通过反应挤出熔体来实施。
上述步骤可以在串级类方法中实施，例如在相同或随后/相连的反应器或容器中实施，优选没有额外的中间和/或处理和/或干燥和/或纯化步骤，甚至更优选连续实施。在串级类方法中，聚合物的制备也可以例如在没有金属取代步骤、特别是没有水解步骤下实施。应注意在本发明的上下文中，挤出机也可以用作反应器。
制备方法：接枝共聚物
接枝共聚物，即其中聚酯嵌段接枝在聚丙烯骨架上或从聚丙烯骨架接枝的共聚物，可以例如通过三步方法来生产。
在第一步中，使用催化剂体系使丙烯和至少一种第二类型的金属调节的官能化烯烃单体(优选为丙烯)共聚，以获得具有一个或多个金属调节的官能化短链支链的聚丙烯主链，所述催化剂体系包括：
i)含IUPAC元素周期表第3-10族金属的金属催化剂或金属催化
剂前体；
ii)任选的助催化剂和/或清除剂；
iii)任选的链转移剂
因此，在第一步中，丙烯和任选的乙烯或C4-C8α-烯烃在催化剂和助催化剂的存在下例如应用调节的羟基或酸官能化的烯烃共聚单体共聚，类似于任何其它的催化烯烃共聚，区别在于在共聚之前和/或共聚过程中，通过使羟基官能化或酸官能化的烯烃共聚单体与烃基金属(特别是烷基铝如TiBA)反应而进行调节。
在第二个任选的步骤中，将如此获得的具有一个或多个金属调节的官能化短链支链的聚丙烯主链与至少一种金属取代剂反应，以获得具有一个或多个官能化短链支链的聚丙烯主链；所述官能化的链终端优选包含羟基或羧酸基团。
因此，在第二步中，通过用质子剂如酸化的醇作金属取代剂处理产品可以脱除保护性基团。第二步的产品为丙烯与羟基-官能化或酸官能化的烯烃的无规共聚物，其中所述羟基或酸官能团可以位于短链支链上，特别是例如位于它们的终端。正如所注意到的，聚合过程中可以存在少量乙烯或C4-C8α-烯烃。优选只应用丙烯。在第三步中，在聚丙烯主链上形成一个或多个聚合物接枝，其中第二步中获得的聚丙烯主链上的官能化短链支链可以用作引发剂来获得接枝共聚物。这一步骤可以例如通过预先制备的可酯交换聚合物(例如特别是预先制备的聚酯)的酯交换和/或通过内酯的ROP来实施，也包括例如二内酯和/或低聚内酯、和/或环状碳酸酯和/或环氧化物和酸酐和/或CO2的组合。该第三步基本类似于这里公开的制备嵌段共聚物的第三步。
因此，第二步的产品可以随后在第三步中用作形成接枝共聚物的大分子引发剂。
替代地，第三步可以用预先制备的或以其它方式获得的带有至少一个、优选至少两个或更多个侧链官能团的聚丙烯来实施。
在第三步中，在第二步中获得的丙烯和羟基-官能化的烯烃的无规共聚物以及ROP和/或酯交换催化剂的存在下，实施内酯的ROP或例如利用预先制备的可酯交换聚酯的酯交换。第三步可以在烃溶剂中实施，特别是在芳烃溶剂中实施。替代地和特别是对于酯交换反应，第三步可以例如通过反应性挤出熔体来实施。
上述步骤可以在串级类方法中实施，例如在相同或随后/相连的反应器或容器中实施，优选没有额外的中间和/或处理和/或干燥和/或纯化步骤，甚至更优选连续实施。在串级类方法中，聚合物的制备也可以例如在没有金属取代步骤、特别是没有水解步骤下实施。应注意在本发明的上下文中，挤出机也可以用作反应器。
以聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量为基准，组合物中增容剂的量为0.1-10wt％，优选为0.5-10wt％，特别是1-8wt％或具体为4-7wt％。
组合物
本发明人发现平均M/F比为8-32(优选范围如这里所述)的聚酯嵌段至少部分与LDPE混溶。本发明人还确认聚丙烯嵌段或骨架按预期与聚丙烯相互作用。因此，本发明人发现这里的嵌段或接枝共聚物在聚丙烯和LDPE的共混物中作为增容剂起作用，并且进一步观察到通过加入相对少量这里的增容剂，可以改进聚丙烯-LDPE共混物的特性，特别是在它们的发泡性方面和/或获得闭孔泡沫的能力方面。
其它组分
这里公开的组合物可以包含本领域中常用的其它组分，例如阻燃剂、填料如矿物填料如滑石、增强剂如玻璃纤维或碳纤维、着色剂如颜料或染料、UV稳定剂、抗氧化剂、脱模剂。相对于每100重量份聚丙烯、LDPE和增容剂，这些添加剂的量为至多5份。
泡沫
可以应用这里公开的组合物来生产具有闭孔的泡沫。所述泡沫的闭孔量可以例如按ASTM D2856来测量。对于本发明的闭孔泡沫，闭孔的量可以为25-100％，优选为30-99％，更优选为40-98％。对于提供组合了低渗透性、好的绝热值和好的机械性能的轻重量材料来说，闭孔量为至少50、60或70％的泡沫甚至更优选，而具有至少80％闭孔的泡沫最优选。闭孔的量理想地为至少90％。
所述泡沫可以应用已知技术和应用已知发泡剂来生产。在这方面，需要区分物理发泡剂和化学发泡剂。物理发泡剂是用于产生泡沫但其自身对发泡过程惰性(即不发生化学反应)的发泡剂。这种发泡剂的实例包括低分子量有机溶剂(如戊烷)和气体如氮气和二氧化碳。化学发泡剂是在活化(通常受热活化)后发生化学反应的物质，由此产生使包含该发泡剂的材料膨胀的气体。这种物质的实例对本领域的熟练技术人员来说是已知的，和包括例如偶氮-二甲酰胺。
在形成组合物的条件如温度和剪切速率下，LDPE和聚丙烯的粘度优选区别不大。
为了提高增容性，优选在LDPE与聚丙烯组合之前，使增容剂与LDPE和/或聚丙烯预混合。因此，生产泡沫的方法可以包括如下步骤：
-制备聚丙烯和增容剂的共混物，
-使所述共混物与LDPE熔融混合，
-使如此获得的组合物发泡；
或
-制备LDPE和增容剂的共混物，
-使所述共混物与聚丙烯熔融混合，
-使如此获得的组合物发泡；
或
-制备LDPE和增容剂的共混物，
-制备聚丙烯和增容剂的共混物，
-熔融混合所述共混物；
-使如此获得的组合物发泡。
基于这里公开的组合物的泡沫是热塑性泡沫。因此，该泡沫可以像其它热塑性材料一样回收利用。
替代地，在组合物发泡之前使其经历物理交联步骤。这种物理交联可通过用电子束照射组合物而实施。
泡沫的膨胀度可以为1.05-40，优选为5-40，更优选为10-30，其中所述膨胀度定义为发泡前模塑状态下的组合物密度与发泡后发泡组合物的密度(即泡沫密度)之间的比。
本发明还涉及一种泡沫制品，其包含这里公开的组合物和任选的化学或物理发泡剂的残余物或由它们组成。
本发明人发现，与聚丙烯泡沫相比，本发明的泡沫对极性物质或极性基质的粘附性有所改善。因此，在一个实施方案中，本发明还涉及包含这里公开泡沫或发泡制品和极性基质的组件，其中所述泡沫或制品至少部分接触所述极性基质和粘附到所述极性基质上。
所述组件可以具有多种形式，和所述基质可以包括铝、钢、玻璃和其它极性聚合物材料，优选为铝、钢和玻璃。所述泡沫或发泡制品可以直接粘附于基质上。替代地，可以应用粘附材料将所述泡沫或发泡制品连接到基质上。
在另一个实施方案中，本发明还涉及包含这里公开的泡沫或发泡制品及至少部分覆盖所述泡沫或发泡制品表面的涂覆层或打印层或由它们组成的印刷或涂覆制品。可以应用适用于印刷或涂覆聚合物材料的任何涂层或印刷材料，如油墨。
本发明还涉及一种发泡制品的生产方法，所述方法包括如下步骤：
i)提供含如下物质的组合物：
-60-98wt％的聚丙烯
-2-40wt％的低密度聚乙烯
-0.1-10wt％的增容剂
其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或者其中所述增容剂为具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和聚酯嵌段B具有8-32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯或碳酸酯基的数量，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计，
ii)向所述组合物中添加物理或化学发泡剂，
iii)使步骤ii)的组合物发泡为发泡制品。
这里公开的所有优选范围也适用于本方法。
可以在挤出机中将发泡剂加入到组合物中，并与熔融态的组合物混合。这在应用物理发泡剂时特别适用。当应用化学发泡剂时，在进料至挤出机或任何其它熔融混合设备之前将其与组合物预混合。
另外，如果应用物理发泡剂，可以在将组合物通过合适模具挤出后直接获得泡沫。挤出发泡是本领域熟练技术人员已知的技术。
如果发泡剂是化学发泡剂，则可以通过首先将与发泡剂混合的组合物熔体模塑为模塑的未发泡中间制品，随后使所述中间制品发泡，由此获得发泡制品。中间制品可以是通过挤出获得的片材，或者可以是注塑制品。在发泡之前，可以应用电子束照射对中间制品进行物理交联步骤。
本发明还涉及一种组合物，其包含：
-60-98wt％的聚丙烯
-2-40wt％的低密度聚乙烯
-0.1-10wt％的增容剂
-物理或化学发泡剂
其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或者其中所述增容剂为具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和聚酯嵌段B具有8-32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯基的数量，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计。
为完整起见，应注意在不含发泡剂的组合物应用的上下文中所公开的所有优选范围和优选材料也适用于本组合物。
泡沫
在一个方面，本发明涉及一种泡沫，其包含：
基于泡沫总重量60-98wt％的聚丙烯
基于泡沫总重量2-40wt％的LDPE
基于泡沫总重量2-10wt％的增容剂
其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或者其中所述增容剂为具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和所述增容剂具有10,000-250,000g/mol的重均分子量，聚酯嵌段B具有8-32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯基的数量，聚丙烯的熔体流动速率为1-20(ISO 1133，2.16kg，230℃)，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计。
通过如下非限定性实施例进一步阐述本发明。
实施例
材料
经CaH2干燥ω-十五内酯(PDL)(98％，Sigma-Aldrich)，并在减压下蒸馏。经CaH2(95％，Sigma-Aldrich)干燥苯甲醇(BnOH)(99％，Merck)并在减压下蒸馏。应用MBraun-SPS-800纯化柱子***干燥甲苯(Sigma-Aldrich)。Exxelor PO1020购自ExxonMobil。甲醇、五甲基庚烷(来自内部的纯化***)按收到时原样使用。应用MBraun-SPS-800纯化柱子***纯化甲苯(无水，Sigma-Aldrich)和四氢呋喃(THF)(无水，Sigma-Aldrich)，并在惰性气氛中用分子筛保存在玻璃瓶中。10-十一碳烯-1-醇、乙醇胺和2-乙基己酸锡(II)购自Sigma Aldrich。甲基铝氧烷(MAO)(在甲苯中的30wt％溶液)购自Chemtura。二乙基锌(DEZ)(在己烷中的1.0M溶液)、三异丁基铝(TiBA)(在己烷中的1.0M溶液)、二正丁基镁(MgBu2，在庚烷中的1.0M溶液)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)(99％，化学纯)均购自Sigma-Aldrich。N,N'-双(亚水杨基)-2,2-二甲基-1,3-丙烷二胺(98％，Sigma-Aldrich)、三甲基铝(甲苯中的2.0M溶液)和三异丁基铝(己烷中的1.0M溶液)购自Sigma Aldrich。外消旋-Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind)2ZrCl2购自MCAT GmbH,Konstanz,Germany。
PP500P为商购自SABIC的熔体流动速率为3.1g/10min(ISO1133，2.16kg，230℃)的半结晶丙烯均聚物
PP531P为商购自SABIC的熔体流动速率为0.30g/10min(ISO1133，2.16kg，230℃)的半结晶丙烯均聚物。
PP520为商购自SABIC的熔体流动速率为10.5g/10min(ISO1133，2.16kg，230℃)的半结晶丙烯均聚物。
Daploy WB140商购自Borealis，为高熔体强度丙烯均聚物，其按ISO 1133(230℃和2.16kg)测量的熔体流动速率为2.1g/10min。
2008TN00为密度为920kg/m3和熔体流动速率为7.5g/10min(ISO1133，2.16kg，190℃)的低密度聚乙烯。
ExxelorPO1020商购自ExxonMobil，为马来酸酐接枝的丙烯均聚物，其按ISO 1133(230℃和2.16kg)测量的熔体流动速率为430g/10min。以聚合物重量计，接枝的马来酸酐(MAH)的量为约0.43wt％。
测量方法
反应的转化率按NMR确定：
应用氘化四氯乙烷(TCE-d2)作溶剂，在80-110℃下实施1H NMR分析(1H-NMR)，并在以400MHz频率操作的Varian汞谱仪上在5mm的管子中记录。通过参考残余溶剂信号确定以ppm表示的相对于TCE-d2的化学位移。
通过尺寸排阻色谱法按如下测量Mn、Mw和多分散指数(PDI,DM)：
在150℃下在Polymer Char GLDPE-(绕Agilent GC烘箱型号7890设立，配备有自动取样器和集成检测器IR4)上实施SEC测量。在1mL/min流率下使用1,2-二氯苯(oDCB)作洗脱液。应用计算软件GLDPE/>处理SEC数据。/>
应用来自TA Instruments的DSC Q100，通过差示扫描量热法(DSC)测量熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)以及转化焓。以10℃·min-1的加热和冷却速率从-60℃至210℃实施测量。由第二加热和冷却曲线推断出转化。
应用KERN PLT用于密度测量的PLT-A01装置实施密度分析。将泡沫样品浸没到水中，通过在天平上称重来确定体积和质量。体积测量基于Archimedes定律。
在5kV操作电压下，应用JEOL JSM 7800-F场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)表征泡沫泡孔结构的形态。应用超锋利剃刀片低温切割一片泡沫样品，进行剖面形态表征。应用FE-SEM中的大聚焦深度(LDF)模式和下部电子检测器(LED)检测器观察泡沫的横截面。LDF模式提供比传统SEM模式更大的聚焦深度，和适合于具有微米尺寸特征的粗糙样品的成像。在SEM成像之前，用金-钯溅射涂覆所有的样品，以减少成像过程中的表面电荷。
通过反应性挤出(REX)合成羟基官能化的聚丙烯的典型程序：
在氮气气氛下，将含有2500ppm抗氧化剂(Irganox 1010)的ExxelorPO1020引入设置有50-90-160-165-170-170-180-180℃的不同温度区的同向旋转的双螺杆挤出机中。向挤出机中加入一定量乙醇胺，从而酸酐基团与乙醇胺的摩尔比等于1.1:1。处理混合物，然后冷却和造粒。产品在70℃下在真空烘箱中干燥10h。
通过催化路线合成羟基官能化的聚丙烯的典型程序：
在内部容积为2.1L的不锈钢高压釜中实施聚合实验。反应器配备有interMIG搅拌器，在900rpm下操作。将五甲基庚烷“PMH”(400mL)加入到高压釜中。通过Brooks质量流量控制器将丙烯(通常为200Nl/h)加入顶部空间中，并将丙烯设定在所需压力(9bar)下。将温度设定为87℃。连续排放出尾气。随后应用带有额外400mL PMH的注射容器加入MAO(甲苯中的30wt％溶液，9mmol)。在87℃下搅拌混合物15-20min后，在氮气气氛下通过Schlenk注射容器将10-十一碳烯-1-醇和TiBA(TiBA/C11＝OH＝1，0.85M，10mL)、DEZ(己烷中的1M溶液，1mL)和TiBA(己烷中的1M溶液，4mL)的预混溶液与PMH一起引入反应器。搅拌混合物10min，和通过施用过压氮气将外消旋-二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基-1-茚基)二氯化锆催化剂(6μmol)在约5mL甲苯中的溶液注入反应器。在加入所有组分后，所添加的PMH的总体积为1L。通过用LAUDA油***冷却而使反应器温度保持在87±3℃。在反应结束(20min)时，通过底部阀排出混合物。加入酸化甲醇(2.5v/v％HCl)和Irganox 1010的混合物，并过滤所得悬浮液，用去离子水洗涤，并在60℃真空下干燥过夜。
应用催化剂1合成PPDL的典型程序。将甲苯(1.0mL)、PDL(0.500g，2.08mmol)、苯甲醇(0.22mg，2.08μmol)和催化剂1(1.26mg,2.08μmol)加入玻璃卷盖小瓶。所有操作均在手套箱中进行。然后从手套箱中取出混合物，并在100℃的油浴中搅拌。通过按设定的时间间隔取等分试样进行1H NMR色谱分析跟踪反应进程。将所合成的共聚物冷却至室温，并应用酸化甲醇急冷，分离并在室温下在真空中干燥18h。表1给出了PPDL的分子量(Mn和Mw)。催化剂1的结构在图1中给出。
应用催化剂2合成PPDL的典型程序。将甲苯(1.0mL)、PDL(0.500g，2.08mmol)、苯甲醇(0.22mg,2.08μmol)和催化剂2(0.73mg,2.08μmol)加入玻璃卷盖小瓶。所有操作均在手套箱中进行。然后从手套箱中取出混合物，并在100℃的油浴中搅拌。通过按设定的时间间隔取等分试样进行1H NMR色谱分析跟踪反应进程。将所合成的共聚物冷却至室温，并应用酸化甲醇急冷，分离并在室温下在真空中干燥18h。表2给出了PPDL的反应分子量(Mn和Mw)。催化剂2的结构在图1中给出。
通过REX合成PP-接枝-PPDL的典型程序：
实验在同向旋转的双螺杆挤出机中在40-120-165-170-180-180-180-180-170-155-150℃下以65rpm的螺杆旋转速度和3kg/hr的通量实施。将羟基官能化的聚丙烯(PP-OH，Mn＝36,200g/mol，Mw＝166,000g/mol，PDI＝4.59，1995g)、聚十五内酯(PPDL，990g，Mn＝35,100g/mol，Mw＝56,800g/mol，PDI＝1.6)和作为催化剂的辛酸亚锡(Sn(Oct)2，15g)进料至挤出机。挤出过程应用两个给料器实施。由第一给料器加入PP-OH，和由第二给料器加入其它组分的共混物。处理混合物，然后冷却和造粒。共聚物在70℃下在真空烘箱中干燥10h。
制备PP/LDPE共混物的典型程序。
将等规聚丙烯(iPP)(SABIC PP500P，800g，MFI＝10.5g/10min(230℃，2.16kg))、低密度聚乙烯(LDPE)(SABIC 2008TN00，200g，MFI＝7.5g/10min(190℃，2.16kg))进料至挤出机室。混合物在190℃下以100rpm的螺杆旋转速率处理3分钟。然后将混合物直接排空至微型注塑机，以制备用于机械性能和形态分析的样品。应用相同程序制备PP520/LDPE2008TN00、PP531/LDPE2008TN00共混物。
制备利用PP-接枝-PPDL共聚物增容的PP/LDPE共混物的典型程序。
将770克等规聚丙烯PP500P、180克LDPE 2008TN00和50克PP-接枝-PPDL增容剂进料至挤出机室。混合物在190℃下以100rpm的螺杆旋转速率处理3分钟。然后将混合物直接排空至微型注塑机，以制备用于机械性能和形态分析的样品。应用相同程序制备PP520/LDPE2008TN00和PP531/LDPE2008TN00共混物。
增容剂为AB嵌段共聚物。
催化剂1Mg(BHT)2(THF)2的合成。
在手套箱中，将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，4.40g，20mmol)引入Schlenk玻璃瓶中，并在无水四氢呋喃(30mL)中溶解。在冰浴中将混合物冷却至0℃。随后，将n-Bu2Mg(3.89ml己烷中的1M溶液，20mmol的n-Bu2Mg)加入到BHT的THF溶液中，并在氮气气氛下在室温下搅拌24h。在减压下脱除溶剂。用无水庚烷(3×15mL)洗涤白色粉末，并在减压下干燥。收率：4.41g(73.3％)。
催化剂2铝席夫碱(Salpen)的合成。
在N2流下将N,N'-双(亚水杨基)-2,2-二甲基-1,3-丙烷二胺(2.0g，5.7mmol)悬浮于甲苯(30mL)中。随后，通过注射器加入Al(CH3)3(2M甲苯中的溶液，2.85mL，5.7mmol)，并在室温下搅拌混合物1h。将如此获得的溶液浓缩至原始体积的一半，分离出淡黄色的晶体2，收率为88％。
在由11mm的同向旋转的双螺杆挤出机组成的实验室规模的发泡装置上进行发泡实验，其中熔融聚合物组合物并注入物理发泡剂异丁烷。挤出机的出料直接送入由三个区(入口区、混合区和工具区)组成的静态混合器，用于进一步使发泡剂与熔融聚合物组合物混合并控制温度。进料至挤出机的聚合物组合物的量为290g/h，和加入挤出机的异丁烷的量保持为28,4g/h的恒定值。试验开始时，混合区和工具区的温度设置为200℃。试验过程中，混合区和工具区的温度每次以5-10℃的步骤降低，每个温度设定值下使过程稳定5分钟。一旦温度稳定，通过调节模具的开孔，将工具区的压力设定为30bar。发泡装置的初始设定如下表3所示。
表3
T1-T8为挤出机1-8区的温度。
图2给出了基于如下的泡沫密度：
PP500(-x-)
被PP-接枝-PPDL共聚物(-●-)增容的PP500/LDPE；表2的材料，应用条目5。
Daploy WB140(-▲-)
水平轴表示发泡模具的温度，而垂直轴表示发泡材料的密度。曲线基本上表明，这里公开的组合物确实可以发泡。
图3给出了基于表2条目5的材料的泡沫的SEM分析。图片表明泡孔壁大多是连续的，这意味着所述泡沫主要是闭孔泡沫。

Claims (19)

1.含如下物质的组合物用于生产发泡制品的用途：
-60-98wt％的聚丙烯
-2-40wt％的低密度聚乙烯
-0.1-10wt％的增容剂
其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或者其中所述增容剂为具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和聚酯嵌段B具有8-32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯基的数量，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计。
2.权利要求1的用途，其中所述M/F比为10-32。
3.权利要求2的用途，其中所述M/F比为12-24。
4.权利要求1-3任一项的用途，其中所述增容剂的量为1-8wt％。
5.权利要求1-3任一项的用途，其中在所述增容剂中，嵌段B为通过环状十三烷二酸乙二酯、十二内酯、十三内酯、十四内酯、十五内酯、十六内酯、十七内酯、十八内酯、十九内酯、黄葵内酯、十五烯内酯开环聚合获得的聚酯。
6.权利要求1-3任一项的用途，其中在所述增容剂中，聚丙烯嵌段A或骨架A为丙烯均聚物或丙烯与乙烯或C4-C8α-烯烃的无规共聚物，所述无规共聚物含有基于嵌段或骨架重量计至多5wt％的乙烯或C4-C8α-烯烃。
7.权利要求1-3任一项的用途，其中所述聚丙烯为丙烯均聚物或丙烯与乙烯或C4-C8α-烯烃的无规共聚物，所述无规共聚物含有基于聚丙烯重量计至多5wt％的乙烯或C4-C8α-烯烃。
8.权利要求1-3任一项的用途，其中聚丙烯的量为至少70wt％，和低密度聚乙烯的量为5-20wt％。
9.权利要求8的用途，其中聚丙烯的量为至少75wt％，和低密度聚乙烯的量为10-20wt％。
10.权利要求1-3任一项的用途，其中所述发泡制品按ASTM D2856测量的闭孔百分比为至少50％。
11.权利要求10的用途，其中所述发泡制品按ASTM D2856测量的闭孔百分比为至少75％。
12.权利要求1-3任一项的用途，其中所述发泡制品的膨胀度为1.05-40，其中所述膨胀度定义为发泡前模塑状态下的组合物的密度与发泡后发泡组合物的密度之间的比。
13.权利要求12的用途，其中所述发泡制品的膨胀度为5-30。
14.一种发泡制品，其包含权利要求1-9任一项定义的组合物和任选的化学或物理发泡剂的残余物或者由它们组成。
15.一种发泡制品的生产方法，包括如下步骤：
i)提供含如下物质的组合物：
-60-98wt％的聚丙烯
-2-40wt％的低密度聚乙烯
-0.1-10wt％的增容剂
其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或者其中所述增容剂为具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和聚酯嵌段B具有8-32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯基的数量，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计；
ii)向所述组合物中添加物理或化学发泡剂；
iii)使步骤ii)中的组合物发泡为发泡制品。
16.权利要求15的方法，其中在挤出机中将发泡剂添加到组合物中，并与熔融态组合物混合。
17.权利要求15或16的方法，其中所述发泡剂为-物理发泡剂，和其中通过模具挤出组合物而获得所述发泡制品，或
-化学发泡剂，和其中所述发泡制品通过以下步骤获得：首先将步骤ii)的组合物模塑为未发泡的中间制品，随后使所述未发泡的中间制品发泡。
18.权利要求1-13任一项的用途或权利要求15-17任一项的方法，其中所述发泡制品为泡沫板、泡沫包装元件或泡沫绝热元件。
19.一种组合物，其包含：
-60-98wt％的聚丙烯
-2-40wt％的低密度聚乙烯
-0.1-10wt％的增容剂
-物理或化学发泡剂
其中所述增容剂为含聚丙烯嵌段A和聚酯嵌段B的BAB或AB型嵌段共聚物，或者其中所述增容剂为具有聚丙烯骨架A和在其上接枝的聚酯嵌段B的ABn型接枝共聚物，其中n为至少1，和聚酯嵌段B具有8-32的平均M/F比，其中M为聚酯中不包括羰基碳原子的骨架碳原子的数量，和F为聚酯嵌段中酯基的数量，其中wt％基于聚丙烯、低密度聚乙烯和增容剂的总量计。
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