CN1142554A - 混合纤维类的染色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可由一次浴、一步法对含有纤维素纤维和聚酯纤维的混合纤维类在短时间内进行良好的染色方法。其特征在于,所使用的反应染料在pH9.0-12.0、染浴温度为50-85℃下,其60%以上可固附于纤维素纤维;所使用的耐碱性分散染料在pH8.0-11.0、染浴温度为120-140℃下,其90%以上可固附于聚酯纤维。

Description

混合纤维类的染色方法
技术领域
本发明涉及一种对含有纤维素纤维及聚酯纤维的混合纤维类(织物)作一次染浴染色的方法。
技术背景
在对含有纤维素和聚酯纤维的混合纤维类(织物)进行染色时,通常,实际的染色工艺为二浴式染色方法,在不同的pH值下进行染色。即,首先使用分散染料,在Ph4-6、染色温度为120-140℃下,对聚酯纤维进行染色,在还原洗净之后,再用反应染料在pH12-14、染浴温度为50-90℃下,对纤维素纤维进行染色。
在现有的染色方法中,一次批量染色通常费时7-9个小时,其生产效率相当低。
发明的课题
本发明者们为了提供一种可由一次浴的方法,且在短时间内对含有纤维素纤维及聚酯纤维的混合纤维类(织物)进行染色的方法,进行了反复研究,终于实现了本发明。
即,本发明是这样一种混合纤维类的染色方法,其特征在于,使用反应染料和分散染料,以一次浴对含有纤维素纤维及聚酯纤维的混合纤维类进行染色的方法,所述的反应染料在pH9.0-12.0、染浴温度为50-85℃下,其中的60%以上的染料可固着于纤维素纤维上。所述的分散染料为在pH8.0-11.0、染浴温度为120-140℃下,其中的90%以上的染料可固着于聚酯纤维上的耐碱性分散染料。发明的实施形态
下面,详细地说明本发明。
本发明中所用的反应染料可举出在弱碱性领域内具有适当的染色性能、其反应活性大,且在高温下的稳定性高的、主要具有卤原子的嘧啶基、具有卤原子的三嗪基、乙烯基砜型的反应基及中的至少一个。
所述的卤原子可举出氯原子、氟原子、但是,氟原子的反应活性更大,更加适合。作为这样的反应染料,可举出如下式通式(A-1)-(A-36)所表示的染料。
Figure A9610712300061
Figure A9610712300071
Figure A9610712300081
上述式〔A-1〕-〔A-2〕中
Figure A9610712300103
Figure A9610712300105
D3  意指
Figure A9610712300107
D4意指
Figure A9610712300108
Figure A9610712300109
E表示
Figure A9610712300112
Z表示 X表示F或Cl,Y表示H或F,U表示H或Cl,A表示H、C1-4烷基、苯基或
Figure A9610712300121
B表示H、C1-4烷基或-(CH2)n-(O-(CH2)n)r-SO2W,或
Figure A9610712300122
(Z为
Figure A9610712300123
时,A及B形成-C2H4OC2H4,它们也可与结合的氮原子形成复合环)。
W表示-CH=CH2或C2H4V(其中,V表示由碱脱离的基。较好的,V表示-OSO3M),
烷基为可被-SO3M取代的C1-4烷基。
R1表示H、-CONH2或-CH2SO3M,
R2、R3及R4分别表示H、-SO3M、-CH3、Cl或Br,
R5表示CH3或CO2M,
R6表示-OH,
R7表示-CH3或NH2
R8及R8′分别表示H、-CH3或-OCH3
R9表示-NHCOCH3或-NHCONH2
R10表示H、C1-4烷基或苯基,
M表示H、Li、Na或K、
G表示C2-4亚烷基、
J表示-CO-C1-4烷基、-CO-C1-4亚烷基-COOM或苯甲酰基、L表示Z或D3、Mt表示Cu或Ni、Q表示H、-SO3M、-SO2W或-(CH2)r-NA-Z、a为1-3、b为0-2、c为1或2、且a+b+c=2-4、m为1或2、n为2或3、o为1-3、p为0-2、r为0或1、又,Z也可以是下式表示的基团。
Figure A9610712300131
式中T表示C2-8直链或支链的亚烷基,
Figure A9610712300132
Figure A9610712300133
Figure A9610712300134
Figure A9610712300151
Figure A9610712300161
Figure A9610712300181
另一方面,所谓耐碱性分散染料,为一弱碱性且具有染色性能的染料。适用于本发明的分散染料可由以下的染色方法选用。即,将分散染料的粉末0.2g(使用木质素系分散剂0.15g将分散染料块0.05g作粉碎的染料粉末)添加于预先用醋酸钠/醋酸调节pH至5的缓冲液200ml中而形成的分散染料;及将同样用量的染料添加于预先用磷酸氢钾/硼砂调节pH至7.5的缓冲液200ml中而形成的分散染料;分别将10g的聚酯布浸渍于所述染料中,以1℃/分的升温速率升温至130℃,在该温度下染色60分钟。染色后,为去除未固附的染料,以通常的方法还原洗净,分别测得各染布的反射率,由下式求得相对上染率。
如分散染料的相对染色性可达95%以上时,就可使用本发明。特别优选的分散染料为其相对染色性显示99-100%的分散染料。作为这种分散染料,可以举出如下式(B-1)-(B-10)表示的染料。式中、R11表示氢素原子或溴原子,R12及R13分别表示氢原子、氯原子或溴原子。式中、D表示下述的重氮成分的残留基,R14表示氢原子、氯原子、C1-2烷氧基、C1-2烷氧基-C1-2烷基、R15及R16分别表示氢原子、C1-5烷基、烯丙基、C1-4烷氧基-C2-3烷基、-C2H4CN、
Figure A9610712300212
烷基、
Figure A9610712300213
烷基、
Figure A9610712300214
、R17表示氢原子、甲基、 烷基、
Figure A9610712300217
环氧基-C1-2烷基或-NHSO2-C1-4烷基。
作为D可举出下述重氮成分的残留基。
Figure A9610712300218
式中、R18表示氢原子、硝基、磺甲基、氰基、氯原子、溴原子或三氟甲基,R19表示氢原子、氯原子或溴原子
Figure A9610712300221
式中、R20表示硝基、磺甲基、氯原子或溴原子,R21表示氢原子、氯原子或溴原子。式中、R22表示氢原子、C1-2烷基、氯原子或溴原子。
Figure A9610712300223
式中、R23表示硝基、甲酰基或氰基、R24表示氢原子、氯原子或溴原子,R25表示氰基或
Figure A9610712300224
烷基。
Figure A9610712300225
式中、R26表示硝基、氯原子或溴原子,R27表示氢原子、氯原子或溴原子。式中、R28表示氢原子、氰基、硝基或氯原子,R29表示氢原子、甲基或氯原子。
Figure A9610712300232
式中、D表示如同前述的重氮成分的残留基,R30及R31分别表示氢原子、可带有取代基的C1-4烷基、或苯基。式中、R32表示C1-4烷基、C1-4烷氧基-C2-3烷基或C1-2烷氧基-C2-3环氧烷基-C2-3烷基。
Figure A9610712300241
式中、R33表示氯原子或 R34表示氯原子、
Figure A9610712300243
或-OC2H4CN。式中、R35表示
Figure A9610712300246
-OC2H4OH或-OC6H12OH。式中,l表示0…2。
Figure A9610712300251
式中、R36表示氢原子或C1-2烷基。
Figure A9610712300252
式中、R37表示氢原子、氯原子、羟基或C2H4OH。式中、R38表示C1-3烷基或C1-3烷氧基-C2-3烷基,R39表示硝基或氯原子,R40表示氢原子或C1-2烷氧基。
作为这些染料的具体例子可举出:C.I.分散蓝-27、及同样的C.I.分散蓝-55、-56、-60、-73、-77、-87、-143、-214、-283、-291、-321、-333、C.I.分散紫-1、及同样的C.I.分散紫-26、-27、-28、-38、-46、-57、-93。1、C.I.分散红-50、及同样的C.I.分散红-60、-65、-88、-91、-117、-125、-143、-145、-146、-152、-153、-183、-185、-191、-192、-200、-225、-240、-279、-283、一343、C.I.分散橙一1、及同样的C.I.分散橙-43、-44、-61、-62、-73、-74、-76、C.I.分散黄-44及同样的C.I.分散黄54、-64、-67、-149、-160、-163、-192、及以下述结构(34)~(51)表示的染料。
Figure A9610712300261
Figure A9610712300281
上述分散染料的使用比例可根据混合纤维中聚酯的掺用比例而作适当的决定,又,在使用分散染料时,可按通常的方法,用分散剂及其它助剂配制分散染料组合物。
按照本发明方法染色的纤维素纤维,通常可举出棉、黏胶人造丝、铜氨人造丝、麻等。作为聚酯纤维,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。又,本发明的染色方法也可有效地使用于易染性聚酯纤维。含有纤维素纤维和聚酯纤维的混合纤维类的形态通常为混纺布、混合编织物或无纺布等。另外,纤维素纤维和聚酯纤维的理想的混合比例是,纤维素纤维∶聚酯纤维的重量比为1∶99-99∶1,特别理想的为20∶80-80∶20。
根据本发明的方法,在对混合纤维类进行染色时,使用如上所述的反应染料、分散染料及作为pH调节剂使用的水溶性碱。作为水溶性碱可举出氢氧化钠、氢氧化钾等的氢氧化碱盐;如碳酸钠、碳酸钾等的碳酸碱盐;如碳酸氢钠、碳酸氢钾等的碳酸氢碱盐;如硅酸钠、硅酸锂等的碱硅酸盐;如磷酸钠、磷酸钾等的碱磷酸盐;如硼酸钠等的碱硼酸盐;如甲酸钠、醋酸钾等的碳原子数为1或2的有机脂肪酸碱盐的单一或混合物。水溶性碱的使用量在染色浴中,通常为0.0.1-5g/l。特别优选地,是使用0.1-1g/l的碱硅酸盐、碱碳酸盐的单一或混合物。再有,根据需要,可配制通常加入约1-150g/l的电解质(氯化钠或硫酸钠等),更好地,是加入10-80g/l的染色浴,在该染色浴中加入混合纤维进行染色。染色浴的pH在升温前保持在9.0-12.0,更好地,保持在9.5-12.0,染色后,由于反应染料消耗了碱,其pH下降至8.0-11.0。另外,染色温度在100-150℃,更好地,为120-140℃,染色时间为30-180分钟,更好的为60-120分钟左右。
根据本发明的方法,可由一次浴一步法对纤维素纤维和聚酯纤维的二种纤维同时进行良好的染色,所以是生产上极为有利的染色方法。
实施例
以下,用实施例更具体地说明本发明,但是,本发明只要不超出其范围,则并不限定于以下所述的实施例。实施例1
将前述结构式(1)所示的反应染料0.2g、Resolin(注册商标)红、F3BS(C.I.分散红343)0.2g、芒硝8.0g及作为pH调节剂的硅酸钠20mg加入200ml的水中,配制成染色浴,在此浴中加入聚酯∶棉=50∶50的混纺布10g,以1℃/分钟的速率升温至130℃。在该温度下染色60分钟后,水洗,皂洗,水洗,干燥,得到同色染色性良好的、具有鲜红色的染色物。染色浴的pH在染色之前为pH11.5,染色之后为pH8.5。又,上染性能非常良好,所得的染色物具有优异的耐光坚牢度、洗涤坚牢度及摩擦坚牢度。比较例1
将Resolin(注册商标)红、F3BS0.2g加入200ml的水中,配制成染色浴。在此浴中加入聚酯∶棉=50∶50的混纺布10g,以1℃/分钟的速率升温至130℃。在该温度下染色60分钟后,还原洗净,水洗,得到聚酯纤维一侧染色了的布。
其次,将上述结构式(1)所表示的反应染料0.2g、芒硝12.0g及作为pH调节剂的纯碱3g加入200ml的水中,配制成染色浴,在此浴中加入上述聚酯侧染色的布,以1℃/分钟的速率升温至60℃。在该温度下染色60分钟后,水洗,干燥,得到同色染色性良好的、具有鲜红色的染色物。但聚酯/棉的混纺布的染色费时8小时。所得的染色物具有优异的耐光坚牢度、洗涤坚牢度及摩擦坚牢度。实施例2
将前述结构式(4)所示的反应染料0.4g、Dianix(注册商标)海军蓝BGSF(C.I.分散紫93.1及C.I.分散蓝291的1∶1的混合物)0.4g、芒硝8.0g、高级醇硫酸酯0.2g及作为pH调节剂的碳酸钠40mg加入200ml的水中,配制成染色浴,在此浴中加入聚酯∶棉=50∶50的混纺布10g,以1℃/分钟的速率升温至130℃。在该温度下染色60分钟后,水洗,皂洗,水洗,干燥,得到同色染色性良好的、具有海军蓝色的染色物。染色浴的pH在染色之前为pH11.5,染色之后为pH8.5。又,上染性能非常良好,所得的染色物具有优异的耐光坚牢度、洗涤坚牢度及摩擦坚牢度。实施例3-1-实施例3-11
使用表-1所示的反应染料和分散染料,以与实施例1同样的方法对聚酯∶棉=50∶50的混纺布进行染色,与以往的二浴式、二步法所得的染色布进行比较,得到耐光坚牢度、洗涤坚牢度及摩擦坚牢度皆不逊色的、高质量的染色布。
                              表1
实施例编号     反应染料%(o.w.f.)     分散染料%(o.w.f.)   染布颜色
3-1 C.I.反应蓝116       2% C.I.分散蓝60   2%  土耳其蓝色
  3-2     C.I.反应蓝120       4%     C.I.分散蓝291  2%C.I.分散紫93.1 2%  海军蓝
  3-3   结构式(7)所示的染料   2%     C.I.分散黄64   2%   黄色
  3-4   结构式(8)所示的染料   2%     C.I.分散橙73   2%   检色
  3-5   结构式(16)所示的染料  2%     C.I.分散黄163  2%   黄色
  3-6   结构式(25)所示的染料  3%   结构式(46)所示的染料  5%   蓝色
  3-7   结构式(4)所示的染料   4%   200直接海军蓝BG-SE    2%  海军蓝
  3-8   结构式(4)所示的染料   4%结构式(18)所示的染料  3%     直接黑BG-FS200 4%   黑色
  3-9   结构式(30)所示的染料  3%结构式(29)所示的染料  1%     C.I.分散黄54   2%C.I.分散黄44   0.2%   黄色
  3-10   结构式(31)所示的染料  2%结构式(28)所示的染料  0.1%   结构式(40)所示的染料  2% 带黄红色
  3-11   结构式(29)所示的染料  2.5%结构式(18)所示的染料  0.5%     结构式(48)染料      2%   红色
实施例4
以与实施例1同样的方法进行染色,不同之处在于,混纺布使用了聚酯∶人造丝=50∶50的混纺布。其结果,同色染色性较为良好的具有鲜红色的染色布。实施例5
以与实施例1同样的方法进行染色,不同之处在于,混纺布使用了聚酯∶棉=80∶20的混纺布,结构式(1)所示的反应染料的使用量为0.13g,Resolin红F3BS的使用量为0.32g。其结果,得到同色染色性较为良好的具有鲜红色的染色布。实施例6
以与实施例1同样的方法进行染色,不同之处在于,混纺布使用了聚酯∶棉=20∶80的混纺布,结构式(1)所示的反应染料的使用量为0.3g,Resolin红F3BS的使用量为0.12g。其结果,得到同色染色性较为良好的具有鲜红色的染色布。
发明效果
根据本发明,可以一次浴、一步法对含有纤维素纤维和聚酯纤维的混合纤维类在短时间内进行良好的染色。

Claims (6)

1.一种染色方法,其特征在于,使用反应染料和分散染料,以一次浴对含有纤维素纤维及聚酯纤维的混合纤维类进行染色,所述的反应染料为在pH9.0-12.0、染浴温度为50-85℃下,其60%以上可固着于纤维素纤维上的反应染料;所述的分散染料为在pH8.0-11.0、染浴温度为120-140℃下,其90%以上可固着于聚酯纤维上的耐碱性分散染料。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的反应染料具有至少一个选自具有卤原子作为活性基团的嘧啶基、具有卤原子的三嗪基、-SO2W(这里,W表示-CH=CH2或-C2H4V(V为由碱脱离的基团))及
Figure A9610712300021
中的至少一个的染料。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的反应染料具有至少一个选自具有氟原子作为活性基团的嘧啶基、具有氟原子的三嗪基及-SO2W(这里,W的含义如前所述)中的至少一个的染料。
4.如权利要求1或2中之任一项所述的方法,其特征在于,在存在有10-80g/l的电解质时,进行染色。
5.如权利要求1或2中之任一项所述的方法,其特征在于,在染色浴中,使用0.01-5g/l的至少一种选自氢氧化碱、碱碳酸盐、碱碳酸氢盐、碱磷酸盐及碱硅酸盐作为pH调节剂。
6.如权利要求1或2中之任一项所述的方法,其特征在于,所述含有纤维素纤维和聚酯纤维的混合纤维类的纤维素纤维和聚酯纤维之比为20∶80-8∶20。
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