CN1103085A - 具有能与纤维反应的基团的染料的混合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

含有三至七种能与纤维反应的染料的新的染料 混合物，这些能与纤维反应的染料是从上面所述和定 义的通式(1)至(7)的这些染料中挑选出的，附带指出 是，在这种染料混合物中含有：选自式(1)和/或式 (2)的至少一种染料；选自式(3)和/或(4)的至少一 种染料和选自式(5)和/或式(6)和/或式(7)的至少 一种染料。

Description

本发明涉及能与纤维反应的染料技术领域。
为了染成具有细微色泽层次的染色，可将不同颜色的染料混合物用于染浴、染液、印花色浆等。为此尤其选择黄、红和蓝色的染料混合物。在此情况下，在浸染方法中应用染料混合时，尤其重要的是，这些染料尽可能具有一种同样恒定的染色性能，就是说，具有一种尽可能一样的亲和力和迁移能力、尽可能高的和可比较的固着度（结构）以及同样的稳定性，以保证预期色调的可重现性和甚至在较长时间连续染色和印花过程中的相同染料沉淀物。而且各种染料应具有尽可能相同的坚牢度。
从欧洲专利申请公布号0525805中已得知由至少5种能与纤维反应的染料组成的一些染料混合物。
现已发现一些新的染料混合物，它们含有三至七种，最好是四至七种能与纤维反应的染料，这些能与纤维反应的染料是选自下面所述和定义的通式（1）至（7）所示的这些染料，附带指出的是，在这种染料混合物中含有：选自式（1）和/或式（2）的至少一种代表;选自式（3）和/或式（4）的至少一种代表和选自式（5）和/或式（6）和或式（7）的至少一种代表。
Figure 941153584_IMG12
在这些式中：
M为氢或一种碱金属如钠、钾或锂;
m为1、2或3;
X为氰氨基、C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基、或C2-C4-烷氧基如乙氧基和丙氧基，该烷氧基是被C1-C4-烷氧基如被甲氧基、乙氧基或丙氧基取代了的，优选X为甲氧基和尤其氰氨基;
Y为乙烯基或为乙基，该乙基在β位置有一个取代基，这个取代基是可通过碱作用生成乙烯基而被消除的;
R1为氢、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基、C2-C5-链烷酰氨基如乙酰氨基、丙酰氨基或脲基;
R2为氢、磺基、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
R3为氢或C1-C4-烷基如甲基、乙基或丙基、该烷基可被例如下列这些取代基取代：羟基、氰基、C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、羧基、氨基甲酰基、C2-C5-烷氧羰基如甲氧甲酰基和乙氧甲酰基。C2-C5-烷基羰基桥氧基、磺基、氨磺酰基或卤素如氯或溴;
R4为氢或C1-C4-烷基如甲基、乙基或丙基，该烷基可被例如下列这些取代基取代：羟基、氰基、C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、羧基、氨基甲酰基、C2-C5-烷氧基羰基如甲氧甲酰基和乙氧甲酰基、C2-C5-烷基羰基桥氧基、磺基、氨磺酰基或卤素如氯或溴，或R4为苯基，该苯基可被选自下列这类基团的1或2个取代基取代：磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和羧基;
A为C2-C6-亚烷基，优选与C2-C3-亚烷基如亚乙基和正亚丙基，该亚烷基可被例如羟基、C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、磺基、羧基、卤素如氯或溴这些取代基取代;
R为氢和磺基;
R5为氢、磺基、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、或C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
R6为氢、磺基、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、或C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
R7为氢、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、或C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
V为式-CO-O-所示的一种羰基桥氧基团或式-O-所示的桥氧基;
R8为氢、甲基、乙基、硝基、磺基或氯;
R9为苯基、单磺基苯基或单羧基苯基;
式（4）和式（7）中的一个-SO3M基团结合在萘核上的氨基基团的间位或对位，优选在间位。
在上述的和同样在下述的这些通式中的各个式环节，甚至在一个通式内具有同样名称的这样一些式环节可在其意义范围内具有彼此相同的或彼此不同的意义。
在Y表示的乙基基团的β-位置的可被碱消除的取代基例如有：卤素原子如氯和溴、有机羧酸和磺酸的酯基团如碳酸烷基酯基团、需要时被取代了的苯羧酸酯基团和需要时被取代了的苯磺酸酯基团如C2-C5链烷酰氧基、尤其其中的乙酰氧基、苯酰氧基、磺基苯酰氧基、苯基磺酰氧基和甲苯基酰氧基;此外还有无机酸的酸性酯基团如磷酸的、硫酸的、硫代硫酸的酸性酯基团（磷酸根合基团、硫酸根合基团和硫代硫酸根合基团）;同样还有二烷基氨基基团、其中烷基基团各有1至4个碳原子，如二甲基氨基和二乙基氨基。优选的是Y为β-硫酸根合乙基或乙烯基，尤其优选的是β-硫酸根合乙基。
“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合基”、“磷酸根合基”和“硫酸根合基”这些基团不仅包括其酸形式而且包括其盐形式。因此磺基基团表示符合通式-SO3M的基团，羧基基团表示符合通式-COOM的基团，硫代硫酸根合基基团表示符合通式-S-SO3M的基团，磷酸根合基基团表示符合通式的-OPO3M2的基团，硫酸根合基基团表示符合通式-OSO3M的基团，在这些基团中M具有上述意义。
未被取代的和被取代了的烷基基团R3和R4例如有：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-甲基丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、2，3-二羟基丁基、3，4-二羟基丁基、氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、2-羟基-3-甲氧基丙基、氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、2-溴乙基、3-氯丙基、3-溴丙基、4-氯丁基、4-溴丁基、羧基甲基、2-羧基乙基、3-羧基丙基、4-羧基丁基、1，2-二羧基乙基、氨基甲酰基甲基、2-氨基甲酰基乙基、3-氨基甲酰基丙基、4-氨基甲酰基丁基、甲氧基氨基甲酰基甲基、乙氧基氨基甲酰基甲基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基丙基、3-乙氧基羰基丙基、4-甲氧基羰基丁基、4-乙氧基羰基丁基、甲基羰氧基甲基、2-甲基羰氧基乙基、2-乙基羰氧基乙基、3-甲基羰氧基丙基、3-乙基羰氧基丙基、4-乙基羰氧基丁基、磺基甲基、2-磺基乙基、3-磺基丙基、4-磺基丁基、氨磺酰基甲基、2-氨磺酰基乙基、3-氨磺酰基丙基和4-氨磺酰基丁基。优选R3为氢、甲基或乙基、尤其氢，而R4为氢、甲基、乙基或苯基。在式（5）中优选基团V为羰氧基基团。此外优选基团A等于亚甲基、1，2-亚乙基或1，3-亚丙基。
在通式（1）的染料中优选的是通式（1A）的染料
式中：M、R4和Y有上述的、尤其优选的意义，A0为1，2-亚乙基或优选为1，3-亚丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
在通式（2）的染料中优选的是通式（2A）的染料
式中：M、R4和Y有上述的、尤其优选的意义，A0为1，2-亚乙基或优选为1，3-亚丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
通式（3）的优选化合物是通式（3A）的染料
式中：M、R4和Y有上述的、尤其优选的意义，A0为1，2-亚乙基或优选为1，3-亚丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
通式（4）的优选化合物是通式（4A）的化合物
Figure 941153584_IMG16
式中：M、R4和Y有上述的、尤其优选的意义，A0为1，2-亚乙基或优选为1，3-亚丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
在通式（5）的化合物中尤其优选的是通式（5A）的化合物
Figure 941153584_IMG17
式中：M、R4和Y有上述的、尤其优选的意义，A0为1，2-亚乙基或优选为1，3-亚丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
在通式（6）的化合物中可着重指出通式（6A）的化合物
Figure 941153584_IMG18
式中：M和Y有上述的、尤其优选的意义，A0为1，2-亚乙基或优选为1，3-亚丙基。
在通式（7）的优选染料为通式（7A）的染料
Figure 941153584_IMG19
式中：M、R4和Y有上述的、尤其优选的意义，A0为1，2-亚乙基或优选为1，3-亚丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
可在用于染色之前通过对各染料组分的机械混合制成染料混合物或者在制备染液等等之前才在染液、染浴、印花色浆等等之中添加和混合各种染料组分。本发明的染料混合物能以固体的（例如粒状的或粉状的）形式存在并同样能以作为液体制剂的水溶液形式存在。这些染料混合物可含有：无机盐如硫酸钠和氯化钠;分散剂如一种萘磺酸-甲醛缩合产物;防尘剂如对苯二甲酸二-（2-乙基-已基）酯或一种C4-C8-链烷二醇如已二醇;能调节pH值在3和7之间的一些缓冲物质例如醋酸钠、硼酸钠、磷酸氢钠和柠檬酸钠;水软化剂如多磷酸盐;或其它普通染色助剂。这些染料混合物中的各种染料组分的含量可在宽阔的范围内。因此每种染料的含量可在等于所有染料总重量的3～70重量%的范围内，所有的染料总量在此算作100重量%。这种染料混合物中的各种染料优选在3～40重量%的范围内。
本发明的这些染料混合物不论是以固体形式还是以液体形式都以适合于能与纤维反应的染料的普通方法优选在已知适用于三原色染色的普通染色法条件下被用于染色。因此本发明也涉及本发明的染料混合物的应用。用于对含羟基的和/或含酰胺基的纤维材料的染色，这种染色将水溶液中的染料混合物涂覆到纤维材料上或引入纤维材料中并借助于加热或借助于一种碱性作用剂或借助于这两种措施使这些染料固着于这种纤维材料上。染色法也指普通的印花。这些纤维材料可以以普遍流行的形式被使用，例如以织物形式和以纱绞及筒子卷装的纱线形式被使用。
含羟基的材料有天然的或合成的含羟基材料，例如纤维素纤维材料或其再生产品和聚乙烯醇。纤维素纤维材料主要是棉，但也有其它的植物纤维如亚麻、***、黄麻和芝麻纤维;再生的纤维素纤维例如有粘胶短纤维和粘胶人造丝。
含酰胺基的材料例如有合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯，尤其是纤维形式的聚酰胺和聚氨酯，例如羊毛和其它动物毛、蚕丝、皮革、聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺11和聚酰胺4。
可按照已知适用于水溶性染料、尤其适用于能与纤维反应的染料的应用技术将本发明的这些染料混合物染色于和固着于上述被染物上。因此用这些染料混合物按照大浴比染液的浸染法在使用各种酸结合剂的条件下和必要时在使用例如氯化钠和硫酸钠这些中性盐的条件下在纤维素纤维上得到了得色量很高及固着率高、颜色组合极好的染色。在40～105℃温度下，必要时在压力下的至多120℃下和必要时在普通的染色助剂存在下，于水的染浴中进行染色。在此情况下可这样进行染色：把材料引入热的染浴中，把此染浴逐渐加热到所需的染色温度并在此温度下将染色过程进行到终结。可将加速染尽本发明染料混合的中性盐加到染浴中，必要时也可到达真正的染色温度之后加入。
按照轧染法同样在纤维素纤维上得到高固色率的优等色量和一种很好的颜色组合，这时通过在室温下或例如至多约60℃的高温下堆放，通过汽蒸或用普通方法干燥就可固色。
按照纤维素纤维的普通印花工艺同样得到轮廓外形良好和白地色清晰的强着色印花，这种印花工艺或者可单相地进行，例如通过含有碳酸钠或另外一种酸结合剂和本发明染料混合物的一种印花色浆进行印花和紧接着在100-103℃下汽蒸或者可二相的进行，例如通过用含有色料的中性或微酸性的印花色浆进行印花和紧接着或者使被印过花的织物通过一种含电解质的热碱浴进行固色或者通过用一种含电解质的碱性轧染色液进行过度浸轧，紧接着堆放这些受过处理的材料或者紧接着进行汽蒸或者紧接着用干热处理。印花的外观只受固色条件变化的少量影响。不仅染色车间而且在印花车间用本发明的染料混合物获得的固色率都很高。
按照普通的热固色法借助于干热进行固色时，使用120～200℃的热空气。除101～103℃的普通水蒸汽之外也可使用过热蒸汽和温度至多为160℃的高压蒸汽。
酸结合剂和促使本发明的染料混合物固着于纤维素纤维上的固着剂例如有无机酸或有机酸的碱金属碱性盐和碱土金属碱性盐，同样还有在加热中释放出碱的一些化合物。尤其应提到碱金属氢氧化物和弱至中等强度的无机酸或有机酸的碱金属盐，这些碱性化合物中主要是指钠化合物和钾化合物。这样一些酸结合剂例如有：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三氯醋酸钠、水玻璃或磷酸三钠、
通过用这些酸结合剂，必要时在热作用下处理本发明的这些染料混合物，使这些染料混合物和纤维素纤维化合;尤其通过冲洗以除去本发明染料混合物的未固着部份的常规后处理之后，这些纤维素染显示出极佳的湿牢度，特别是这样一些未固着的部份由于其良好的冷水可溶性容易被洗除。
在聚氨酯纤维和聚酰胺纤维上染色通常是在酸性环境中进行的。因此可将醋酸和/或硫酸铵和/或醋酸和醋酸铵或醋酸钠添加到此染液中，以保持需要的pH值。为了达到染色的适用匀染性，最好添加一些普通的匀染助剂，例如以三聚氰酰氯和三倍摩尔量氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产物为基础的匀染助剂和/或例如以上十八烷胺和环氧乙烷的反应产物为基础的匀染助剂。一般情况下在约40℃的温度下把要染色的材料引入染浴中，在其中移动一些时候，然后将染浴调节到所需要的弱酸性的、最好弱醋醋酸性的pH值，并在60～80℃的温度下进行真正的染色。但也可在沸腾的温度下或在至多为120℃（在压力下）的温度下进行染色。
用本发明的染料混合物染成的染色和印制成的印花具有高着色强度、良好的耐光牢度和良好的湿牢度如良好的耐洗牢度、耐缩绒牢度、耐水牢度、耐海水牢度、耐交染牢度和耐汗渍牢度，此外还具有良好的耐褶裥牢度、耐熨烫牢度和耐摩擦牢度。
应特别着重指出的是，用本发明的染料混合物在纤维素纤维上可达到高得色率，按印花工艺和轧染工艺应用此染料混合物时得色率可总计达到90%以上。本发明的染料混合工的另一优点在于容易洗除在印花和染色过程中未固着的染料，因此用少量洗涤液和必要时在洗涤过程中用一种节能温度分布图就能完成对经过印花或染色的纤维素纤维材料的洗涤过程。
以下实施例用来说明本发明。若无其它注明，份数为重量份量，百分数数据为重量百分数。重量份数和体积份数的关系如公斤和升的关系。
可将这些实施例中按通式说明的染料以游离酸的形式提出，但把它们以碱金属盐如锂盐、钠盐或钾盐的形式用于染色。同样可将下列实施例中，尤其表列实施例中以游离酸形式提到过的原料化合物和组分作为游离酸或以其盐，最好碱金属盐的形式用到合成中。
实施例1
使100份棉针织品在一台绞盘染色机中在1500份60℃的水中循环流动。然后加入以下的染料盐：
0.8份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.8份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基，A0等于1，3份-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.5份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;1.1份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基磺酰基;0.6份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.6份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;此外还加入75份硫酸钠。
首先使针织品在这种染液中于60℃下循环流动20分钟。然后加入30份碳酸钠，在60℃下还继染色60分钟。
用普通的方法把得到的染色进行如下的后处理和整理：用水冲洗;在含有少量醋酸的水浴中洗涤;再次用水冲洗;在含有一种非离子洗涤剂的水浴中进行煮沸处理;再次用水冲洗并烘干。这种染色显示出一种微红深棕色均匀色调，无任何不匀性。此外，这种染色还具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。如果在上述这些条件下重复这种染色过程，就得到具有均匀色调和不褪色性的染色。
实施例2
在一台喷射式染色机中将100份粘胶短纤维针织品在一种染料水溶液中于60℃下处理20分钟，这种染料水溶液中含有：
0.1份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.3份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基，A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.9份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.9份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基和0.4份7-乙酰氨基-8-萘酚-3-磺酸钠以及20份硫酸钠。紧接着将2.7份碳酸钠和0.5体积份38Be′的氢氧化钠水溶液加到此染液中，并将此针织品在这种染液中在60℃下继续处理40分钟。
用普通方法把得到的染色进行如下的后处理和整理：用水冲洗;在含有少量醋酸的水浴中洗涤;再次用水冲洗;在含有一种非离子洗涤剂的水浴中进行煮沸处理;再次用水冲洗并烘干。得到一种蓝灰微红的均匀染色，这种染色在色调上不显示出任何不均匀性。此外，这种染色还显示出良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度，并且用其它染色母液能重复得到这种质量的染色。
实施例3
按复合染色法（Sandwich-Farbeverfahren）在浴比为1∶10的条件下将100份棉纱用一种染液在65℃下处理30分钟，这种染液含有：1.6份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基，A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.4份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基，A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于乙烯基;0.4份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于乙烯基;
0.2份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.4份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基和50份氯化钠。然后加入10份磷酸三钠，并将此染色过程在60℃下继续进行60分钟而结束。
用普通方法通过冲洗和洗涤把得到的这种染了色的纱进行后处理和整理。这种纱具有一种均匀深暗绿色，在内外夹层之间未发现色调差别。此外，这种染色还具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。重复这种染色过程得到同样好的染色结果。
实施例4
在一台绞盘染色机中在浴比为1∶15的条件下将100份棉针织品用一种水染液在60℃下处理20分钟，这种水染液含有：
0.1份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.1份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基、R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;0.3份式（8）的染料
1.5份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.9份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基、R4等于乙基，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基和75份硫酸钠。然后加入75份碳酸钠，并在60℃下继续染色60分钟。
获得的、并且用普通方法后处理过的这种染色显示出一种均匀的、无任何粗糙度的淡蓝灰色色调，这种色调具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。
实施例5
将下面这些染料量：
12份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;3份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;12份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;8份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基，A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;0.5份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.4份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基和0.45份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基，A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基一起溶于约400体积份热水中。把10份间硝基苯磺酸钠和20份碳酸氢钠加到已冷却到25℃的这种染料溶液中并在得到的这种染料溶液中加水到1000体积份。用这种约25℃的温热染料溶液在其制成之后立即将一种棉织物进行轧染，随后先在120℃下将这种棉织烘燥两分钟，然后为了固定这些染料，用100℃的水蒸汽处理棉织品五分钟。
这种染了色的织物显示出一种均匀的微红棕色色调和一种极好的颜色组合，此外还显示出良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。在上述条件下重复这种染色过程时，得到同样质量和同样色调的一种染色。
实施例6
将下面这些染料量：
21份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;6份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;21份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;6份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;3份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基、A0等于1，3-亚丙基，R4等于氢和Y等于β-硫酸根合乙基;3份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基一起溶于约400体积份热水中;将20份藻酸钠、10份间硝基苯磺酸钠和20份碳酸氢钠加到已冷却到20℃的这种染料溶液中，然后加水于此染料溶液中至1000体积份。用这种印花色浆在其制成后立即在20℃将一种棉织物印花;首先烘干这种印花，随后用100℃的水蒸汽处理5分钟，以使这些染料固定于这种织物上。用常规方法通过冲洗和洗涤把得到的这种印花进行整理。得到一种均匀深桔色的着色印花样品，这种印花样品具有极好的颜色组合。在重复上述条件时能很好地重现这种印花和色调的质量。
实施例7
为了生产一种染色棉针织品，按实施例1的说明进行处理，但除75份硫酸钠之外不用那里所述的染料，而加入由下列染料组成的染料混合物：
0.5份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.02份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于乙基，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.1份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
1.6份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.1份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.05份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.05份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基。
得到一种均匀一致的染色纱，这种染色纱具有微红紫色色调。
实施例8
为了生产一种染色棉针织品，按实施例1的说明进行处理，但除75份硫酸钠之外，不用那里所述的染料，而加入由下列染料组成的染料混合物：
0.83份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.03份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.02份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.41份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
1.2份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.06份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.08份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基。
得到一种均匀一致的染色纱，这种染色纱具有灰色色调。
实施例9
为了生产一种染色棉针织品，按实施例1的说明进行处理，但除75份硫酸钠之外，不用那里所述的染料，而加入由下列染料组成的染料混合物：
1.1份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
1.6份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.01份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.01份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.06份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.6份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
2.3份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基
得到一种均匀的一致的染色纱，这种染色纱具有深绿色色调。
实施例10
为了生产一种染色棉针织品，按实施例1的说明进行处理，但除75份硫酸钠之外，不用那里所述的染料，而加入由下列染料组成的染料混合物：
0.15份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.01份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.02份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.32份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.2份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
3.1份通式（6A）的染料，式中：A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.15份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基。
得到一种均匀一致的染色纱，这种染色纱具有微红蓝色色调。
实施例11
在一台喷射式染色设备中在使用浴比为1∶6的条件下使100份人造丝针织品和一种染料制剂的60℃热水溶液混合在一起，这种染料制剂的组成如下：
0.04份通式（1A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于乙基，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.43份通式（2A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.1份通式（3A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.02份通式（4A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1.2-亚乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.09份通式（5A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1，3-亚丙基和Y等于乙烯基;
0.03份通式（7A）的染料，式中：X等于氰氨基，R4等于氢，A0等于1.3-亚丙基和Y等于乙烯基/;0.5份甲基萘磺酸/甲醛缩合产物。
首先用这种60℃的热染料溶液将这种针织品处理20分钟，然后加入2.5碳酸钠和0.5体积份380Be氢氧化钠水溶液。在60℃使染色过程继续进行40分钟，然后从设备中取出染了色的材料并用常规方法通过冲洗和洗涤进行整理。得到一种桔色的染色，色调均匀，无任何易褪着色;此外这种染色还具有一种极好的颜色组合，这种颜色组合具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。在上述条件下重复这种染色过程，得到具有均匀色调和具有上述良好性能的染色。

Claims (14)

1、含有三至七种能与纤维反应的染料的染料混合物，这些能与纤维反应的染料是从下面所述和定义的通式(1)至(7)的染料中挑选出的，附带指出的是，在这种染料混合物中含有：选自式(1)和/或式(2)的至少一种染料；选自式(3)和/或式(4)的至少一种染料和选自式(5)和/或(6)和/或式(7)的至少一种染料
Figure 941153584_IMG2
Figure 941153584_IMG3
在这些式中：
M为氢或一种碱金属；
m为1、2或3；
X为氰氨基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷氧基，该烷氧基是被C1-C4-烷氧基取代了的；
Y为乙烯基或为乙基，该乙基在β-位置有一个取代基，这个取代基是可通过碱作用生成乙烯基而被消除的；
R1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C5-链烷酰氨基或脲基；
R2为氢、磺基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；
R3为氢或可被取代的C1-C4-烷基；
R4为氢或可被取代的C1-C4-烷基，或R4为苯基，该苯基可被选自下列这类基团的1或2个取代基取代：磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和羧基；
A为可被取代的C2-C6-亚烷基；
R为氢或磺基；
R5为氢、磺基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；
R6为氢、磺基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；
R7为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；
V为式-CO-O-所示的一种羰基桥氧基团或式-O-所示的桥氧基；
R8为氢、甲基、乙基、硝基、磺基或氯；
R9为苯基、单磺基苯基或单羧基苯基；
式(4)和(7)中的一个-SO3M基团结合在氨基萘酚基团的萘核上的氨基基团的间位或对位。
2、按权利要求1所述的染料混合物，其特征在于：它含有上述种类的四至七种能与纤维反应的染料。
3、按权利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于：通式（1）的染料为通式（1A）的一种染料
Figure 941153584_IMG4
式中：M、X、R4和Y有权利要求1中所述的意义，A0为2或3个碳原子的亚烷基，该亚烷基可被羟基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或卤素取代。
4、按权利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于：通式（2）的染料为通式（2A）的一种染料
式中：M、X、R4和Y有权利要求1中所述的意义，A0为2或3个碳原子的亚烷基，该亚烷基可被羟基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或卤素取代。
5、按权利要求1或2所述的染料化合物，其特征在于：通式（3）的染料为通式（3A）的一种染料
Figure 941153584_IMG6
式中：M、X、R4和Y有权利要求1中所述的意义，A0为2或3个碳原子的亚烷基，该亚烷基可被羟基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或卤素取代。
6、按权利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于：通式（4）的染料为通式（4A）的一种染料
式中：M、X、R4和Y有权利要求1中所述的意义，A0为2或3个碳原子的亚烷基，该亚烷基可被羟基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或卤素取代。
7、按权利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于：通式（5）的染料为通式（5A）的一种染料
式中：M、X、R4和Y有权利要求1中所述的意义，A0为2或3个碳原子的亚烷基，该亚烷基可被羟基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或卤素取代。
8、按权利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于：通式（6）的染料为通式（6A）的一种染料
Figure 941153584_IMG9
式中：M和Y有权利要求1中所述的意义，A0为2或3个碳原子的亚烷基，该亚烷基可被羟基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或卤素取代。
9、按权利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于：通式（7）的染料为通式（7A）的一种染料
Figure 941153584_IMG10
式中：M、X、R4和Y有权利要求1中所述的意义，A0为2或3个碳原子的亚烷基，该亚烷基可被羟基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或卤素取代。
10、按权利要求1至9的至少一项所述的染料混合物，其特征在于：X代表氰氨基或甲氧基。
11、按权利要求1至10的至少一项所述的染料混合物，其特征在于：AO为1，2-亚乙基或1，3-亚丙基。
12、按权利要求1至11的至少一项所述的染料混合物，其特征在于：R4为氢、甲基、乙基或苯基。
13、按权利要求1至12的至少一项所述的一种染料混合物的应用，用于含羟基的和/或含酰胺基的纤维材料的染色。
14、含羟基的和/或含酰胺基的纤维材料的染色方法，按照这种方法把一种染料或一些染料的一种混合物染到这种材料上，并借助于加热或借助于一种碱性作用剂或借助于加热和借助于一种碱性作用剂使染料固着于这种材料上，其特征在于：把权利要求1至12的至少一项的一种染料混合物作为染料染色于并固着于这种纤维材料上。
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