CN114231136A - 抗菌ag涂布液组合物、抗菌ag涂布液、抗菌ag书写膜及其制备方法 - Google Patents

抗菌ag涂布液组合物、抗菌ag涂布液、抗菌ag书写膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种抗菌AG涂布液组合物,所述组合物包括丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体、功能性因子;其中,相对于100重量份的功能性因子,所述丙烯酸预聚物的含量为50‑600重量份,所述丙烯酸酯类单体的含量为30‑300重量份;所述功能性因子为有机改性的无机金属氧化物。该抗菌AG涂布液组合物制备获得的抗菌AG书写膜在具有防眩功能的同时,又具有良好的抗菌作用。

Description

抗菌AG涂布液组合物、抗菌AG涂布液、抗菌AG书写膜及其制备 方法
技术领域
本发明涉及防眩光膜材料的技术领域,具体涉及一种抗菌AG涂布液组合物,由该抗菌AG涂布液组合物获得的抗菌AG涂布液,抗菌AG书写膜及其制备方法。
背景技术
AG(anti-glare)书写膜(简称AG膜)作为书写屏、显示屏、触控屏等的保护膜,具有良好的防眩抗疲劳、高透光、防污、耐刮擦性等性能。在目前全球疫情泛滥情况下,AG书写膜作为书写屏以及触控屏的保护膜,具备抗菌性始终是人们日常生活所需,如果AG膜具备抗菌性能,则能够有效的抑制病毒,避免交叉感染。目前AG书写膜抗菌的实现方式主要以抗菌剂添加型为主。常规的两种方式为:一种为采用有机抗菌剂搭配AG粒子混合后进行涂布得到;另一种采用金属离子抗菌剂搭配AG粒子混合后进行涂布得到。
但目前抗菌剂添加型在AG书写膜中应用而实现抗菌性能会有以下几点不足:1、有机抗菌剂存在毒性,不耐高温,抗菌长效性较差,并且添加较多的比例会影响AG粒子的分散,造成涂布外观不良。2、采用金属离子型抗菌剂一方面考虑到沉降而导致晶点不良,同时想达到理想的抗菌性能,往往需要添加较大比例量,造成成本上升。
因此,研发一种无需添加抗菌剂且抗菌性能良好的AG书写膜具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的上述问题,提供一种抗菌AG涂布液组合物,由该抗菌AG涂布液组合物获得的抗菌AG涂布液,抗菌AG书写膜,以及抗菌AG书写膜的制备方法。其中,该抗菌AG书写膜不含添加抗菌剂,且抗菌性能良好。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供了一种抗菌AG涂布液组合物,所述组合物包括丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体、功能性因子;其中,相对于100重量份的功能性因子,所述丙烯酸预聚物的含量为50-600重量份,所述丙烯酸酯类单体的含量为30-300重量份;
所述功能性因子为有机改性的无机金属氧化物。
本发明的发明人发现采用有机改性的无机金属氧化物作为AG粒子与丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体配合使用,能够使该抗菌AG涂布液组合物制备获得的抗菌AG书写膜在具有防眩功能的同时,又具有良好的抗菌作用。
本发明通过上述丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体和功能性因子配合使用,已经使制备的抗菌AG书写膜具有良好的抗菌效果,为了使抗菌的效果更好,进一步优选三种组分的配比关系。优选地,相对于100重量份的功能性因子,所述丙烯酸预聚物的含量为300-500重量份,所述丙烯酸酯类单体的含量为50-200重量份。更优选地,相对于100重量份的功能性因子,所述丙烯酸预聚物的含量为390-410重量份,所述丙烯酸酯类单体的含量为90-110重量份。
本发明中,对无机金属氧化物的种类选择不作具体限定,可以选择本领域常规适用于AG书写膜中的无机金属氧化物(AG粒子),将该无机金属氧化物经过有机改性后用于本发明中。
本发明中,所述“有机改性”为有机偶联接枝改性,是指无机金属氧化物经偶联剂处理后,再与有机物反应接枝改性。
优选地,所述无机金属氧化物可以为含Ti、Cu、Zn和Zr金属元素中的一种或多种的无机金属氧化物。
优选地,所述无机金属氧化物选自TiO2、CuO、ZnO2和ZrO2中的一种或多种。
优选地,所述功能性因子中无机金属氧化物的部分占功能性因子总重量的90-98重量%,优选为95-98%。
优选地,所述功能性因子中羧酸类化合物的部分占功能性因子总重量的1-5重量%,优选为1-3%。
在本发明一种实施方式中,所述功能性因子通过以下方法制备得到:
(1)将无机金属氧化物与偶联剂进行第一接触;
(2)将步骤(1)获得的物料与羧酸类化合物进行第二接触。
其中,步骤(1)中,所述第一接触的条件包括:温度为50-65℃,混合速度50-500rpm/min,混合时间为6-10h。
优选地,所述偶联剂选自硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂,优选为硅烷偶联剂,所述硅烷偶联剂选自KH550、KH560和KH792中一种或多种。
其中,步骤(2)中,所述第二接触的条件包括:温度为55-65℃,混合速度50-500rpm/min,混合时间为2-5h。
优选地,所述羧酸类化合物选自长链脂肪酸化合物,更优选硬脂酸。
所述功能性因子的制备方法还包括步骤(3):过滤去除副产物、真空干燥和研磨的步骤。
在本发明一种实施方式中,所述有机偶联接枝改性的无机金属氧化物通过包括以下步骤的方法制备得到:
(1)将无机金属氧化物和溶剂混合超声振荡后,升温至50-65℃,缓慢滴加偶联剂,在冷凝回流条件下50-500rpm/min搅拌反应6-10h;
(2)将长链脂肪酸化合物加入步骤(1)所得物料中,继续50-500rpm/min搅拌反应2-5h;
(3)将步骤(2)反应后的物料冷却后,固液分离去除副产物,再进行真空干燥和研磨。
本发明中,为了使最终制备的AG书写膜具备更良好的性能,优选地,所述功能性因子的粒径为1μm-5μm,更优选1μm-3μm。
在本发明中,术语“粒径”指的是单个颗粒的几何学球形直径而并非平均值,当为范围时,指同一物料中的该种颗粒的粒径均落在该范围内;同时本发明允许一定的误差,即当占总数量不到5%的颗粒粒径不在要求的范围内时也视为满足要求。本发明中功能性因子的粒径通过透射电镜测量。
本发明中,所述丙烯酸预聚物为多官能团基体树脂;优选地,所述多官能团基体树脂为光固化树脂。
更优选地,所述多官能团基体树脂为丙烯酸树脂;所述丙烯酸树脂选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂中的任意一种或多种。
其中,所述环氧丙烯酸树脂选自九官环氧丙烯酸树脂齐聚物CNUVE151NS;聚酯丙烯酸树脂选自九官聚酯丙烯酸树脂齐聚物CN8201NS;聚氨酯丙烯酸树脂选自九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物CN983NS。
本发明,所述丙烯酸酯类单体为官能度≧2的丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸酯类单体。优选地,所述丙烯酸酯类单体选自二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和乙二醇二丙烯酸酯中的任意一种或多种的组合。
在本发明一种实施方式中,所述抗菌AG涂布液组合物中,丙烯酸预聚物为聚酯丙烯酸树脂,丙烯酸酯类单体为二季戊四醇羟基五丙烯酸酯,二者的重量比为5:1
在本发明一种优选实施方式中,所述抗菌AG涂布液组合物中,丙烯酸预聚物为聚酯丙烯酸树脂和环氧丙烯酸树脂的组合(二者的重量比为3:1),丙烯酸酯类单体为二季戊四醇羟基五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的组合(二者的重量比为1:1),丙烯酸预聚物和丙烯酸酯类单体的重量比为4:1。
本发明的发明人发现,丙烯酸预聚物选择聚酯丙烯酸树脂,丙烯酸酯类单体选择二季戊四醇羟基五丙烯酸酯这种特定的组合,丙烯酸预聚物和丙烯酸酯类单体交联聚合后,能够与功能性因子配合使用的效果更好,提高抗菌AG书写膜的抗菌稳定性和抗菌时效。
本发明中,所述抗菌AG涂布液组合物还包括助剂。对助剂的种类不作具体限定,可以为本领域中制备AG书写膜中常使用的助剂,例如引发剂、流平剂、分散剂、光稳定剂、抗氧化剂。
优选地,所述助剂包括光引发剂和流平剂。为了使光引发剂和流平剂发挥助剂的效果更好,同时减少助剂用量的浪费,优选地,相对于100重量份的AG改性粒子,所述光引发剂的含量为20-150重量份,所述流平剂的含量为20-150重量份。
本发明中,所述光引发剂为裂解型光引发剂和/或光敏型光引发剂。
其中,所述裂解型光引发剂选自光引发剂1173、光引发剂184、光引发剂907、光引发剂369、光引发剂1490和光引发剂1700中的一种或多种。所述光敏型光引发剂选自光引发剂184。
优选地,所述流平剂为硅改性流平剂,可以选自BYK-333、BYK-307、YK-377、BYK-378、BYK-352、BYK-354和BYK-358中的一种或多种。
本发明中,所述抗菌AG涂布液组合物还包括有机溶剂;所述有机溶剂选自醇类、酮类、烷类、酯类和醚类溶剂中的任意一种或多种。
优选地,所述有机溶剂选自丁酮、丙二醇甲醚、4-甲基-2-戊酮、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯和醋酸丁酯中的任意一种或多种,更优选丁酮、丙二醇甲醚的组合。
在本发明一种优选实施方式中,所述抗菌AG涂布液组合物包括丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体、有机偶联接枝改性的无机金属氧化物、光引发剂、流平剂和溶剂。
本发明第一方面请求保护的是一种组合物,其中各个成分可以是单独存放的,或者几个成分为一组混合存放。可以理解的是,出于储存、运输和销售的便利,该组合物中可以不包括溶剂。购买者在制备抗菌AG涂布液组合物时自行加入溶剂即可。
本发明第二方面提供了一种抗菌AG涂布液,该抗菌AG涂布液中含有本发明第一方面所述的抗菌AG涂布液组合物,或者由该抗菌AG涂布液组合物制备得到。
本发明第二方面的抗菌AG涂布液可以通过将第一方面所述的组合物简单混合得到。
本发明第三方面提供了一种抗菌AG书写膜,包括基材层和涂覆于基材层表面的抗菌AG涂层;所述抗菌AG涂层由本发明第二方面所述的抗菌AG涂布液制备得到,或由本发明第一方面所述的抗菌AG涂布液组合物制备得到。
本发明中,对于基材层材料的选择不作具体限定,可以选用本领域中常规用作基材的材料,例如基材层材料可以选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、三乙酰纤维素、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的任意一种或多种。
为了使制备的抗菌AG书写膜的抗菌性能更稳定,优选抗菌AG涂层的厚度为1μm-6μm,更优选为3μm-5μm。
本发明中,所述抗菌AG书写膜还包括设置于基材层与抗菌AG涂层之间的前处理层,前处理层又称预涂层,是在基材层的表面做化学基底处理形成的,用于提高基材层和抗菌AG涂层之间的附着力。
优选地,所述前处理层选自聚酯、聚氨酯、亚克力系中的任意一种或多种。
优选地,所述前处理层的厚度为0.01μm-1μm。
在本发明一种优选实施方式中,所述抗菌AG书写膜包括从下至上三层结构:基材层、前处理层和抗菌AG涂层。
本发明第四方面提供了一种制备本发明第三方面所述的抗菌AG书写膜的方法,该方法包括以本发明第一方面所述的抗菌AG涂布液组合物为原料进行以下步骤:
(i)将抗菌AG涂布液组合物混合,得到抗菌AG涂布液;
(ii)将步骤(i)获得的抗菌AG涂布液涂布于基材层;
(ii)将步骤(ii)处理后的基材层进行干燥和AG涂布液固化。
其中,步骤(i)中,将丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体、有机偶联接枝改性的无机金属氧化物、光引发剂、流平剂和溶剂按照配比,混合均匀后,获得抗菌AG涂布液。
为了使抗菌AG涂布液更易于涂布均匀,提高抗菌AG书写膜的抗菌性能,所述步骤(i)还包括将抗菌AG涂布液调整至固含量为20-40%的步骤。
所述步骤(ii)中,抗菌AG涂布液涂布于基材层的涂布方法不作具体限定,采用本领域常规的涂布方法即可。
所述步骤(iii)中,所述干燥的条件包括:干燥温度为80-120℃,干燥时间为1-10分钟。
所述步骤(iii)中,所述固化优选紫外光照射固化,优选紫外光的剂量为300-500mJ/cm2
本发明采用上述技术方案具有以下有益效果:
(1)本发明提供的抗菌AG涂布液组合物中,有机改性的无机金属氧化物作为AG粒子与丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体配合使用,并且将功能因子嵌于丙烯酸树脂涂层之中,不仅保证了防眩性能,同时粒子暴露面有效的提升了抗菌性能。
(2)本发明提供的抗菌AG书写膜,使用有机改性的无机金属氧化物作为AG粒子,提升了抗菌AG书写膜的抗菌稳定性和抗菌时效,以及解决了涂布不良的问题,降低了生产成本。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
附图说明
图1所示为实施例1提供的AG书写膜的结构示意图。
具体实施方式
除非另有定义,本发明中所使用的所有科学和技术术语具有与本发明涉及技术领域的技术人员通常理解的相同的含义。
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
下面结合具体实施例详细描述本发明,这些实施例用于理解而不是限制本发明。
制备例1
一种有机偶联接枝改性的无机金属氧化物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将2g无机金属氧化物和75ml溶剂加入至250ml三口烧瓶中,超声振荡30min后,升温至60℃缓慢滴加2%硅烷偶联剂KH550,在冷凝回流条件下,300rpm/min快速机械搅拌8h;
(2)将2%硬脂酸加入至三口烧瓶内,温度为60℃,继续300rpm/min搅拌反应3h后将反应液自然冷却至室温后抽滤;
(3)将得到的滤饼索氏提取以除去多余的偶联剂和硬脂酸以及反应过程中产生的副产物,然后真空干燥后研磨,即得有机偶联接枝改性的无机金属氧化物。
其中,无机金属氧化物为二氧化钛。
所得有机偶联接枝改性的无机金属氧化物中,无机金属氧化物部分占总重量的90-95重量%,硬脂酸改性部分占总重量的1-3重量%,剩余含量为硅烷偶联剂改性部分。
制备例2
参照制备例1的方法进行,所不同的是,无机金属氧化物为二氧化铜。
制备例3
参照制备例1的方法进行,所不同的是,无机金属氧化物二氧化锌。
制备例4
参照制备例1的方法进行,所不同的是,无机金属氧化物二氧化锆。
在以下实施例中,没有特别说明的情况下,所用的成分均为商购的分析纯。1重量份代表1g。
实施例1
(一)准备组合物
丙烯酸预聚物:九官聚酯丙烯酸树脂齐聚物CN8201NS,40重量份;
丙烯酸酯类单体:二季戊四醇羟基五丙烯酸酯,10重量份;
功能性因子:改性的二氧化钛粒子(粒径2μm,采用制备例的方法获得,以下均相同),10重量份;
光引发剂:184(厂家为德国巴斯夫IRGACURE),5重量份;
流平剂:BYK-333(毕克),5重量份;
有机溶剂:丁酮、丙二醇甲醚的混合物(重量比为1:1),30重量份;
(二)制备抗菌AG书写膜
(i)将上述抗菌AG涂布液组合物混合均匀,得到抗菌AG涂布液;
(ii)将步骤(i)获得的抗菌AG涂布液液稀释至固含量为35%,涂布于PET基材(东丽提供,型号为XG7PL2)上;
(ii)将步骤(ii)处理后的基材层置于100℃的循环烘箱中干燥2分钟,之后经剂量为400mJ/cm2的紫外光照射,得到抗菌AG书写膜。其中PET基材的厚度为125μm,抗菌AG涂层的厚度为3μm。抗菌AG书写膜的结构示意图见图1。
实施例2
(一)准备组合物
丙烯酸预聚物:九官聚酯丙烯酸树脂齐聚物CN8201NS,39重量份;
丙烯酸酯类单体:二季戊四醇羟基五丙烯酸酯,9重量份;
功能性因子:改性的二氧化钛粒子(粒径1.5μm),10重量份;
光引发剂:184(厂家为德国巴斯夫IRGACURE),5重量份;
流平剂:BYK-333(毕克),2.5重量份;
有机溶剂:丁酮、丙二醇甲醚的混合物(重量比为1:1),34.5重量份;
(二)制备抗菌AG书写膜
(i)将上述抗菌AG涂布液组合物混合均匀,得到抗菌AG涂布液;
(ii)将步骤(i)获得的抗菌AG涂布液液稀释至固含量为30%,涂布于PET基材(东丽提供,型号为XG7PL2)上;
(ii)将步骤(ii)处理后的基材层置于80℃的循环烘箱中干燥3分钟,之后经剂量为500mJ/cm2的紫外光照射,得到抗菌AG书写膜。其中PET基材的厚度为125μm,抗菌AG涂层的厚度为4μm。
实施例3
(一)准备组合物
丙烯酸预聚物:九官聚酯丙烯酸树脂齐聚物CN8201NS,41重量份;
丙烯酸酯类单体:二季戊四醇羟基五丙烯酸酯,11重量份;
功能性因子:改性的二氧化钛粒子(粒径3μm),10重量份;
光引发剂:184(厂家为德国巴斯夫IRGACURE),5重量份;
流平剂:BYK-333(毕克),10重量份;
有机溶剂:丁酮、丙二醇甲醚的混合物(重量比为1:1),23重量份;
(二)制备抗菌AG书写膜
(i)将上述抗菌AG涂布液组合物混合均匀,得到抗菌AG涂布液;
(ii)将步骤(i)获得的抗菌AG涂布液液稀释至固含量为25%,涂布于PET基材(东丽提供,型号为XG7PL2)上;
(ii)将步骤(ii)处理后的基材层置于110℃的循环烘箱中干燥1.5分钟,之后经剂量为300mJ/cm2的紫外光照射,得到抗菌AG书写膜。其中PET基材的厚度为125μm,抗菌AG涂层的厚度为5μm。
实施例4组
本组实施例用于说明抗菌AG涂布液组合物中成分和配比的影响。
本组实施例按照实施例1进行,所不同的是,分别改变组合物中的成分和配比,但保持组合物的总重量不变。具体地:
实施例4a:改变丙烯酸预聚物和丙烯酸酯类单体的配比,使丙烯酸预聚物为50重量份,丙烯酸酯类单体为5重量份;
实施例4b:改变丙烯酸预聚物和丙烯酸酯类单体的配比,使丙烯酸预聚物为30重量份,丙烯酸酯类单体为20重量份;
实施例4c:
丙烯酸预聚物:九官聚酯丙烯酸树脂齐聚物CN8201NS,30重量份;环氧丙烯酸树脂齐聚物CNUVE151NS,10重量份;
丙烯酸酯类单体:二季戊四醇羟基五丙烯酸酯,5重量份;二季戊四醇六丙烯酸酯,5重量份。
最终分别得到抗菌AG书写膜。
实施例5组
本组实施例用于说明抗菌AG涂布液组合物中成分改变的影响。
本组实施例按照实施例1进行,所不同的是,分别改变组合物中的成分。具体地:
实施例5a:等量的制备例2获得的改性二氧化铜粒子替代改性二氧化钛粒子;
实施例5b:等量的制备例3获得的改性二氧化锌粒子替代改性二氧化钛粒子;
实施例5c:等量的制备例4获得的改性二氧化锆粒子替代改性二氧化钛粒子;
最终分别得到抗菌AG书写膜。
对比例1
参照实施例1进行,所不同的是,等量的普通二氧化硅粒子+银离子类抗菌剂(天津博苑B8401)替代改性的二氧化钛粒子。最终得到AG书写膜。
对比例2
参照实施例1进行,所不同的是,等量的PMMA粒子+银离子类抗菌剂(天津博苑B8401)替代改性的二氧化钛粒子。最终得到AG书写膜。
对比例3
参照实施例1进行,所不同的是,等量的未改性二氧化硅粒子替代改性的二氧化钛粒子。最终得到AG书写膜。
对比例4
参照实施例1进行,所不同的是,改变丙烯酸预聚物和丙烯酸酯类单体的配比,使丙烯酸预聚物为3重量份,丙烯酸酯类单体为40重量份的聚乙二醇,但保持组合物的总重量不变(改变溶剂的用量调整)。
测试例
(1)使用WGT-S透光率/雾度测定仪,测定实施例和对比例提供的AG书写膜的雾度和透光率,结果记录于表1中。
(2)使用手推式铅笔硬度计,测定实施例和对比例提供的AG书写膜的硬度,结果记录于表1中。
(3)参照GB/T 9286-1998标准,使用百格测试(水煮30min不脱落),测定实施例和对比例提供的AG书写膜上AG涂层的附着力,结果记录于表1中。
(4)参照GBT 1768-1979标准,#0000钢丝绒1KG,500次测定实施例和对比例提供的AG书写膜上AG涂层的耐磨性,结果记录于表1中。
(5)参照行业标准,在暗室强光灯下观察AG书写膜上AG涂层的外观,无竖纹记录为OK。
(6)参照GB/T 31402-2015标准,测定实施例和对比例提供的AG书写膜对金黄色葡萄杆菌和大肠杆菌的抗菌性能。
表1
Figure BDA0003420436720000141
从表1可以看出,本发明制备的抗菌AG书写膜对金黄色葡萄杆菌和大肠杆菌的抗菌性能优异,抗菌效果最高可达到99.99%,此外,该抗菌AG书写膜还具有雾度低、透光率高、硬度高、附着力强、耐磨性能好和外观良好等优点,非常适合作为书写屏、显示屏、触控屏等的保护膜。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗菌AG涂布液组合物,其特征在于,所述组合物包括丙烯酸预聚物、丙烯酸酯类单体、功能性因子;其中,相对于100重量份的功能性因子,所述丙烯酸预聚物的含量为50-600重量份,所述丙烯酸酯类单体的含量为30-300重量份;
所述功能性因子为有机改性的无机金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述无机金属氧化物选自TiO2、CuO、ZnO2和ZrO2中的一种或多种;
优选地,所述功能性因子通过包括以下步骤的方法制备得到:
(1)将无机金属氧化物与偶联剂进行第一接触;
(2)将步骤(1)获得的物料与羧酸类化合物进行第二接触。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述功能性因子的粒径为1μm-5μm,优选1μm-3μm。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述丙烯酸预聚物为多官能团基体树脂;
优选地,所述多官能团基体树脂为光固化树脂;
更优选地,所述多官能团基体树脂为丙烯酸树脂;所述丙烯酸树脂选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂中的任意一种或多种;
优选地,所述丙烯酸酯类单体为官能度≧2的丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸酯类单体。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的组合物,其中,所述组合物还包括助剂;
优选地,所述助剂包括光引发剂和流平剂;
优选地,相对于100重量份的AG改性粒子,所述光引发剂的含量为20-150重量份,所述流平剂的含量为20-150重量份。
6.根据权利要求1-4任意一项所述的组合物,其中,所述组合物还包括有机溶剂;所述有机溶剂选自醇类、酮类、烷类、酯类和醚类溶剂中的任意一种或多种;
优选地,所述有机溶剂选自丁酮、丙二醇甲醚、4-甲基-2-戊酮、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯和醋酸丁酯中的任意一种或多种。
7.一种抗菌AG涂布液,其特征在于,该抗菌AG涂布液中含有权利要求1-6中任意一项所述的组合物,或者由该组合物制备得到。
8.一种抗菌AG书写膜,其特征在于,包括基材层和涂覆于基材层表面的抗菌AG涂层;所述抗菌AG涂层由权利要求7所述的抗菌AG涂布液制备得到,或由权利要求1-6中任意一项所述的组合物制备得到。
9.根据权利要求8所述的抗菌AG书写膜,其中,还包括设置于基材层与抗菌AG涂层之间的前处理层;所述前处理层选自聚酯、聚氨酯、亚克力系中的任意一种或多种;
优选地,所述前处理层的厚度为0.01μm-1μm;
优选地,所述抗菌AG涂层的厚度为1μm-6μm,更优选为3μm-5μm。
10.一种制备权利要求8或9所述的抗菌AG书写膜的方法,其特征在于,该方法包括以权利要求1-6中任意一项所述的抗菌AG涂布液组合物为原料进行以下步骤:
(i)将抗菌AG涂布液组合物混合,得到抗菌AG涂布液;
(ii)将步骤(1)获得的抗菌AG涂布液涂布于基材层;
(iii)将步骤(2)处理后的基材层进行干燥和AG涂布液固化。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114940842A (zh) * 2022-05-17 2022-08-26 深圳市格莱特印刷材料有限公司 一种3d曲面触控屏耐磨油墨及其制备方法
CN116716023A (zh) * 2023-06-07 2023-09-08 江苏皇冠新材料科技有限公司 Ag涂布液组合物、ag涂布液及其应用,ag膜、偏光片和液晶显示器

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007039444A (ja) * 2005-07-01 2007-02-15 Kyowa Chem Ind Co Ltd 抗菌剤、その製造方法及びその利用
JP2009216750A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム
CN102375165A (zh) * 2010-08-19 2012-03-14 比亚迪股份有限公司 防眩膜及其制作方法、使用该防眩膜的偏光板及其显示装置
CN107236140A (zh) * 2017-06-22 2017-10-10 张家港康得新光电材料有限公司 抗菌膜、其制备方法及包括其的包装材料
CN107362955A (zh) * 2016-05-12 2017-11-21 深圳市顺安恒科技发展有限公司 一种抗菌防眩光膜的制备方法
CN108359376A (zh) * 2018-02-28 2018-08-03 深圳市航天新材科技有限公司 一种长效抗菌防眩仿陶瓷涂液组合物及其制备方法
CN108690209A (zh) * 2017-03-07 2018-10-23 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种耐紫外线的防眩光涂膜及其应用
CN109553791A (zh) * 2017-09-25 2019-04-02 安徽屹珹新材料科技有限公司 一种具有超高硬度的防蓝光薄膜及其制备方法
CN109776838A (zh) * 2018-12-21 2019-05-21 宁波激智科技股份有限公司 一种高硬度、耐擦写的硬化涂布液及一种硬化膜
CN109810555A (zh) * 2018-12-21 2019-05-28 宁波激智科技股份有限公司 一种高硬度、防眩光的硬化层涂布液及一种硬化膜
JP2020122926A (ja) * 2019-01-31 2020-08-13 Jnc株式会社 防眩性反射防止ハードコートフィルム、画像表示装置、および防眩性反射防止ハードコートフィルムの製造方法
CN111909412A (zh) * 2020-08-14 2020-11-10 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种具备抗菌功能的光学膜及其制备方法
CN112876980A (zh) * 2021-01-29 2021-06-01 广州新莱福新材料股份有限公司 一种抗菌紫外光固化书写涂层组合物及其制备方法和应用
CN113667337A (zh) * 2021-08-30 2021-11-19 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种光学硬涂液及其制备方法、光学硬涂膜及其制备方法

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007039444A (ja) * 2005-07-01 2007-02-15 Kyowa Chem Ind Co Ltd 抗菌剤、その製造方法及びその利用
JP2009216750A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム
CN102375165A (zh) * 2010-08-19 2012-03-14 比亚迪股份有限公司 防眩膜及其制作方法、使用该防眩膜的偏光板及其显示装置
CN107362955A (zh) * 2016-05-12 2017-11-21 深圳市顺安恒科技发展有限公司 一种抗菌防眩光膜的制备方法
CN108690209A (zh) * 2017-03-07 2018-10-23 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种耐紫外线的防眩光涂膜及其应用
CN107236140A (zh) * 2017-06-22 2017-10-10 张家港康得新光电材料有限公司 抗菌膜、其制备方法及包括其的包装材料
CN109553791A (zh) * 2017-09-25 2019-04-02 安徽屹珹新材料科技有限公司 一种具有超高硬度的防蓝光薄膜及其制备方法
CN108359376A (zh) * 2018-02-28 2018-08-03 深圳市航天新材科技有限公司 一种长效抗菌防眩仿陶瓷涂液组合物及其制备方法
CN109776838A (zh) * 2018-12-21 2019-05-21 宁波激智科技股份有限公司 一种高硬度、耐擦写的硬化涂布液及一种硬化膜
CN109810555A (zh) * 2018-12-21 2019-05-28 宁波激智科技股份有限公司 一种高硬度、防眩光的硬化层涂布液及一种硬化膜
JP2020122926A (ja) * 2019-01-31 2020-08-13 Jnc株式会社 防眩性反射防止ハードコートフィルム、画像表示装置、および防眩性反射防止ハードコートフィルムの製造方法
CN111909412A (zh) * 2020-08-14 2020-11-10 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种具备抗菌功能的光学膜及其制备方法
CN112876980A (zh) * 2021-01-29 2021-06-01 广州新莱福新材料股份有限公司 一种抗菌紫外光固化书写涂层组合物及其制备方法和应用
CN113667337A (zh) * 2021-08-30 2021-11-19 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种光学硬涂液及其制备方法、光学硬涂膜及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
肖正强 等: "偶联剂在无机超细粒子表面改性中的应用", 《江西科学》 *
赵心怡 等: "无机超细粒子表面改性技术研究进展", 《塑料工业》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114940842A (zh) * 2022-05-17 2022-08-26 深圳市格莱特印刷材料有限公司 一种3d曲面触控屏耐磨油墨及其制备方法
CN116716023A (zh) * 2023-06-07 2023-09-08 江苏皇冠新材料科技有限公司 Ag涂布液组合物、ag涂布液及其应用,ag膜、偏光片和液晶显示器

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