CN114195630B - 一种光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽的合成方法 - Google Patents
一种光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114195630B CN114195630B CN202111246444.XA CN202111246444A CN114195630B CN 114195630 B CN114195630 B CN 114195630B CN 202111246444 A CN202111246444 A CN 202111246444A CN 114195630 B CN114195630 B CN 114195630B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- synthesis method
- anthraquinone
- amount
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 title description 6
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 title description 5
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 7
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 5
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KSMGAOMUPSQGTB-UHFFFAOYSA-N 9,10-dibutoxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(OCCCC)=C(C=CC=C3)C3=C(OCCCC)C2=C1 KSMGAOMUPSQGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- VFEVXBKBGMAKME-UHFFFAOYSA-N butane;hydrobromide Chemical compound Br.CCCC VFEVXBKBGMAKME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCFMUWBCZZUMRX-UHFFFAOYSA-N 9,10-Dihydroxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(C=CC=C3)C3=C(O)C2=C1 PCFMUWBCZZUMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- -1 oxime ester Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-imidazol-2-yl)-1h-imidazole Chemical class C1=CNC(C=2NC=CN=2)=N1 AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004058 9,10-anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
- B01J31/0238—Amines with a primary amino group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/643—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of R2C=O or R2C=NR (R= C, H)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种9,10‑二烷氧基蒽的合成方法,所述合成方法包括:在碱性环境中、在由四丁基溴化胺和三丁胺组成的复合催化剂的存在下,使用硼氢化钠还原蒽醌,然后加入烷基化试剂进行烷基化反应。本发明的合成方法能够提高9,10‑二烷氧基蒽的反应转化率和收率,降低其生产成本,增强市场竞争力。
Description
技术领域
本发明涉及一种光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽类的合成方法。
背景技术
目前,作为光刻胶组合物中使用的光聚合引发剂的化合物有许多类型,例如苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、三嗪衍生物、联咪唑衍生物、酰基氧化膦衍生物、肟酯衍生物和蒽醌衍生物。
其中,9,10-二烷氧基蒽是一种典型的光固化引发剂。合成此类化合物最重要的步骤就是制备9,10-蒽二酚,进而再经过不同种类的烷基化试剂,比如卤代烷烃(包括氯代烷烃,溴代烷烃和碘代烷烃等),在碱性条件下制备9,10-二烷氧基蒽。
目前已有此类路线的相关报道,比如Ulrich Seitz和Joerg Daub等人公开了通用的连二亚硫酸钠还原9,10-蒽醌类化合物制备9,10-蒽二酚的方法,其反应路线如下:
此路线在成功制备9,10-蒽二酚基础上,利用卤代烷烃(包括碘甲烷、烯丙基溴、苄氯等),合成了一系列的9,10-二烷氧基蒽类化合物。然而,此类方法仍旧存在还原不彻底,以及部分中间体会发生自偶联的现象,造成了此路线的部分终产物收率偏低(部分氯代烷烃收率低至21%)。
另外,大连天源基化学有限公司王崇年等人公开了金属还原的制备方法,采用的金属有锌粉和铁粉的混合物、锌粉和锡粉的混合物、锌粉和铝粉的混合物、锌粉和镍粉的混合物等将蒽醌还原成9,10-蒽二酚,之后再进行烷基化的路线来制备9,10-二烷氧基蒽。尽管该报道的收率和产率均非常高,但在实际生产环节,特别是百公斤级甚至吨级生产工艺条件下,混合金属粉和强还原体系带来的安全隐患,以及金属离子残留等种种原因,大大限制了此类路线的大规模推广。由于以上原因,光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽,特别是9,10-二丁氧基蒽的生产成本居高不下。
发明内容
因此,本发明的目的是开发一种新的合成方法,提高9,10-二烷氧基蒽的反应转化率和收率,降低其生产成本,增强市场竞争力。
本发明提供了一种9,10-二丁氧基蒽的合成方法,所述合成方法包括:在碱性环境中、在由四丁基溴化胺和三丁胺组成的复合催化剂的存在下,使用硼氢化钠还原蒽醌,然后加入烷基化试剂进行烷基化反应。
其中,所述烷基化试剂可以为卤代C1~20烷,例如氯甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷、正溴丙烷、异溴丙烷、溴代正丁烷和氯化苄等中的一种或多种。其中,9位和10位的基团的碳数可以相同也可以不同。
具体地,在本发明的一种实施方式中,所述合成方法包括以下步骤:
(1)蒽醌还原:将蒽醌、氢氧化钠水溶液和复合催化剂加入溶剂中,然后分批加入硼氢化钠,进行还原反应,其中所述复合催化剂为四丁基溴化胺和三丁胺的组合物;
(2)烷基化:向步骤(1)得到的反应体系中滴加烷基化试剂,进行烷基化反应,反应完成后静置分层,去除溶剂并析晶,得到产物9,10-二烷氧基蒽。
根据本发明提供的合成方法,其中,在所述还原反应中,相对于100克的蒽醌,作为还原剂的硼氢化钠的用量可以为10~50克,优选为20~40克。其中,分批加入硼氢化钠是为了避免体系升温过快。在本发明的一些实施方案中,可以分多批加入硼氢化钠,其中,相对于100克的蒽醌,每批加入的硼氢化钠的量可以为0.1~3克。
相对于100克的蒽醌,所述复合催化剂的用量可以为0.5~5克。
在所述还原反应中,可以采用浓度为10~52重量%的氢氧化钠水溶液,优选30~35重量%的氢氧化钠水溶液。相对于100克的蒽醌,所述氢氧化钠溶液的用量为200~1000克,优选为400~600克。
其中,所述还原反应的条件可以包括:反应温度25~40℃,优选为30~35℃,反应时间2~6小时,优选为3~4小时。
根据本发明提供的合成方法,其中,在所述复合催化剂中,四丁基溴化胺和三丁胺的重量比可以为1:0.2~5,优选为1:0.5~2。
根据本发明提供的合成方法,其中,在所述烷基化反应中,相对于100克的蒽醌,所述烷基化试剂的用量可以为200~800克。
在本发明的一些实施方案中,所述烷基化试剂为溴代正丁烷。相对于100克的蒽醌,溴代正丁烷的用量优选为300~500克。
其中,所述烷基化反应的条件可以包括:反应温度25~40℃,优选为30~35℃,反应时间2~4小时,优选为2~3小时。
根据本发明提供的合成方法,其中,所采用的溶剂可以选自二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、甲苯、四氢呋喃、乙酸甲酯和碳酸二甲酯中的一种或多种。优选地,所采用的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷和三氯乙烷中的一种或多种。
在本发明的一些实施方案中,所述合成方法包括反应完成后通过减压蒸馏的方式去除溶剂。在本发明的一些实施方案中,所述合成方法还包括去除溶剂后加入C1~4的低级醇进行析晶。其中,所述低级醇优选为甲醇或乙醇。
本发明提供的合成方法能够提高9,10-二烷氧基蒽的反应转化率和收率,降低其生产成本,增强市场竞争力。
附图说明
以下,结合附图来详细说明本发明的实施方案,其中:
图1为本发明实施例1制得的9,10-二丁氧基蒽的氢谱图;
图2为本发明实施例1制得的9,10-二丁氧基蒽的质谱图;
图3为本发明实施例1制得的9,10-二丁氧基蒽的紫外吸收图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述,给出的实施例仅为了阐明本发明,而不是为了限制本发明的范围。
实施例1
9,10-二丁氧基蒽的合成
(1)将20g蒽醌、氢氧化钠溶液110g、0.2g四丁基溴化胺和0.2g三丁胺加入80g二氯甲烷中,然后分10批加入7.3g硼氢化钠。控制温度30~35℃,反应3~4小时。
(2)滴加75g溴代正丁烷,滴加时间为1h,滴加完毕后反应2~3h,反应完毕后静置15分钟,分层,将下层二氯甲烷用硫酸钠干燥0.5小时,抽滤,减压蒸馏母液。加入甲醇40g,搅拌0.5小时,抽滤,固体物料在40~45℃下鼓风干燥2~3小时,得到成品28.9g,收率:93.34%,纯度99.28%。
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)=8.37–8.34(m,4H),7.53–7.50(m,4H),4.22(t,J=6.6Hz,4H),2.12–2.05(m,4H),1.80–1.71(m,4H),1.13(t,J=7.5,6H)).13C NMR(101MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)=147.5,125.1,125.1,122.7,75.8,32.7,19.5,14.1。
HRMS(EI)m/z=322.1933,经计算为C22H26O2[M]+,实测322.1933。
图1为本实施例制得的9,10-二丁氧基蒽的氢谱图;图2为本发明实施例1制得的9,10-二丁氧基蒽的质谱图;图3为本发明实施例1制得的9,10-二丁氧基蒽的紫外吸收图。
实施例2
9,10-二丁氧基蒽的合成
(1)将20g蒽醌、氢氧化钠溶液90g、0.2g四丁基溴化胺和0.2g三丁胺加入80g二氯甲烷中,然后分10批加入7.3g硼氢化钠。控制温度30~35℃,反应3~4小时。
(2)滴加75g溴代正丁烷,滴加时间为1h,滴加完毕后反应2~3h,反应完毕后静置15分钟,分层,将下层二氯甲烷用硫酸钠干燥0.5小时,抽滤,减压蒸馏母液。加入甲醇40g,搅拌0.5小时,抽滤,固体物料在40~45℃下鼓风干燥2~3小时,得到成品27.5g,收率:88.82%,纯度99.21%。
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)=8.37–8.34(m,4H),7.53–7.50(m,4H),4.22(t,J=6.6Hz,4H),2.12–2.05(m,4H),1.80–1.71(m,4H),1.13(t,J=7.5,6H)).13C NMR(101MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)=147.5,125.1,125.1,122.7,75.8,32.7,19.5,14.1。
HRMS(EI)m/z=322.1933,经计算为C22H26O2[M]+,实测322.1933。
实施例3
9,10-二丁氧基蒽的合成
(1)将20g蒽醌、氢氧化钠溶液110g、0.2g四丁基溴化胺和0.2g三丁胺加入80g二氯甲烷中,然后分10批加入5.5g硼氢化钠。控制温度30~35℃,反应3~4小时。
(2)滴加75g溴代正丁烷,滴加时间为1h,滴加完毕后反应2~3h,反应完毕后静置15分钟,分层,将下层二氯甲烷用硫酸钠干燥0.5小时,抽滤,减压蒸馏母液。加入甲醇40g,搅拌0.5小时,抽滤,固体物料在40~45℃下鼓风干燥2~3小时,得到成品26.2g,收率:84.62%,纯度99.08%。
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)=8.37–8.34(m,4H),7.53–7.50(m,4H),4.22(t,J=6.6Hz,4H),2.12–2.05(m,4H),1.80–1.71(m,4H),1.13(t,J=7.5,6H)).13C NMR(101MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)=147.5,125.1,125.1,122.7,75.8,32.7,19.5,14.1。
HRMS(EI)m/z=322.1933,经计算为C22H26O2[M]+,实测322.1933。
实施例4
9,10-二丁氧基蒽的合成
(1)将20g蒽醌、氢氧化钠溶液110g、0.2g四丁基溴化胺和0.2g三丁胺加入80g二氯甲烷中,然后分10批加入6.5g硼氢化钠。控制温度30~35℃,反应3~4小时。
(2)滴加75g溴代正丁烷,滴加时间为1h,滴加完毕后反应2~3h,反应完毕后静置15分钟,分层,将下层二氯甲烷用硫酸钠干燥0.5小时,抽滤,减压蒸馏母液。加入甲醇40g,搅拌0.5小时,抽滤,固体物料在40~45℃下鼓风干燥2~3小时,得到成品27.1g,收率:87.52%。
以上实施例仅为本发明较优选的实施方式,仅用于解释本发明,而非限制本发明。本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的修饰、替换、改变等均应属于本发明的保护范围。
Claims (19)
1.一种9,10-二烷氧基蒽的合成方法,所述合成方法包括:在碱性环境中、在由四丁基溴化胺和三丁胺组成的复合催化剂的存在下,使用硼氢化钠还原蒽醌,然后加入烷基化试剂进行烷基化反应。
2.一种9,10-二烷氧基蒽的合成方法,所述合成方法包括以下步骤:
(1)蒽醌还原:将蒽醌、氢氧化钠水溶液和复合催化剂加入溶剂中,然后分批加入硼氢化钠,进行还原反应,其中所述复合催化剂为四丁基溴化胺和三丁胺的组合物;
(2)烷基化:向步骤(1)得到的反应体系中滴加烷基化试剂,进行烷基化反应,反应完成后静置分层,去除溶剂并析晶,得到产物9,10-二烷氧基蒽。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述烷基化试剂为卤代C1~20烷或氯化苄。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其中,所述卤代C1~20烷为氯甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷、正溴丙烷、异溴丙烷和溴代正丁烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其中,在所述还原反应中,相对于100克的蒽醌,硼氢化钠的用量为10~50克。
6.根据权利要求2所述的合成方法,其中,在所述还原反应中,相对于100克的蒽醌,硼氢化钠的用量为10~50克,并且每批加入的硼氢化钠的量为0.1~3克。
7.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述复合催化剂的用量为0.5~5克。
8.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述还原反应中采用浓度为10~52重量%的氢氧化钠水溶液;相对于100克的蒽醌,氢氧化钠水溶液的用量为200~1000克。
9.根据权利要求8所述的合成方法,其中,所述还原反应中采用浓度为30~35重量%的氢氧化钠水溶液。
10.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述还原反应的条件包括:反应温度25~40℃,反应时间2~6小时。
11. 根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,在所述复合催化剂中,四丁基溴化胺和三丁胺的重量比为1: 0.2~5。
12. 根据权利要求11所述的合成方法,其中,四丁基溴化胺和三丁胺的重量比为1:0.5~2。
13.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,在所述烷基化反应中,相对于100克的蒽醌,所述烷基化试剂的用量为200~800克。
14.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述烷基化试剂为溴代正丁烷,相对于100克的蒽醌,溴代正丁烷的用量为300~500克。
15.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述烷基化反应的条件包括:反应温度25~40℃,反应时间2~4小时。
16.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所采用的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、甲苯、四氢呋喃、乙酸甲酯和碳酸二甲酯中的一种或多种。
17.根据权利要求16所述的合成方法,其中,所采用的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷和三氯乙烷中的一种或多种。
18.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述合成方法包括反应完成后通过减压蒸馏去除溶剂。
19.根据权利要求1或2所述的合成方法,其中,所述合成方法还包括去除溶剂后加入C1~4的低级醇进行析晶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111246444.XA CN114195630B (zh) | 2021-10-26 | 2021-10-26 | 一种光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111246444.XA CN114195630B (zh) | 2021-10-26 | 2021-10-26 | 一种光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114195630A CN114195630A (zh) | 2022-03-18 |
CN114195630B true CN114195630B (zh) | 2023-04-25 |
Family
ID=80646326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111246444.XA Active CN114195630B (zh) | 2021-10-26 | 2021-10-26 | 一种光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114195630B (zh) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003104930A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9,10−アントラキノニルエーテルの製造方法 |
JP2009263435A (ja) * | 2008-04-23 | 2009-11-12 | Fujifilm Corp | 光硬化性コーティング組成物、オーバープリント及びその製造方法 |
KR101042530B1 (ko) * | 2010-06-18 | 2011-06-17 | 경상대학교산학협력단 | 알콕시 화합물을 곁사슬로 포함하는 유기태양전지 재료 개발 |
CN102329197A (zh) * | 2011-06-30 | 2012-01-25 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 9,10-二烷氧基-2,6-二(芳香基)-蒽及其制备方法 |
CN102329210A (zh) * | 2011-10-12 | 2012-01-25 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 2,6-二(芳香基)-蒽醌及其制备方法 |
CN109745306B (zh) * | 2017-11-03 | 2022-03-22 | 上海医药工业研究院 | 9,10-蒽醌衍生物、其制备方法及应用 |
CN112939758B (zh) * | 2021-02-08 | 2023-03-28 | 大连天源基化学有限公司 | 一种有机光学材料的制备方法 |
-
2021
- 2021-10-26 CN CN202111246444.XA patent/CN114195630B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114195630A (zh) | 2022-03-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6818741B2 (ja) | 1,4−ビス(エトキシメチル)シクロヘキサンを調製する方法 | |
CN109731612A (zh) | 一种功能化离子液体及制备全反式维生素a醋酸酯的方法 | |
CN114195630B (zh) | 一种光固化引发剂9,10-二烷氧基蒽的合成方法 | |
CN114835660B (zh) | 一种肟醚的制备方法 | |
CN116082165A (zh) | 一种1,3-环己二甲胺的制备方法 | |
EP1547993A1 (en) | Process for preparation of spirofluorenols | |
CN111018928B (zh) | 一种天麻素半水合物的合成方法及其应用 | |
JP2675160B2 (ja) | ポリテトラヒドロフランビニルエーテル及びその製法 | |
WO2005080364A1 (ja) | 脂環式オキセタン化合物の製造方法 | |
CN113527045A (zh) | 一种氟氯丙烷的制备方法 | |
CN103025719B (zh) | 制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法 | |
JP2005170890A (ja) | アリルエーテル化合物 | |
CN113880698B (zh) | 一种9,10-二丁氧基蒽的制备方法 | |
JP4707819B2 (ja) | 着色のないパーフルオロアルキルジエチレンの製造方法 | |
US4239920A (en) | Process for preparing 6-isobornyl-3,4-xylenol | |
CN116332735A (zh) | 取代双环己基亚乙基氟苯类化合物的合成方法 | |
EP1084096A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclopentanon | |
KR100570279B1 (ko) | 코엔자임 Qn의 중간체 및 그 중간체의 제조방법 | |
JP4424992B2 (ja) | 4−(6−ブロモヘキシルオキシ)−ブチルベンゼンの改良された製造方法 | |
JP3145821B2 (ja) | オクタジエニルエーテルの製造方法及び新規化合物3−エチル−3−〔(2,7−オクタジエニルオキシ)メチル〕−オキセタン | |
CN117534650A (zh) | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 | |
JPH0737400B2 (ja) | 1−ハロー(z,e)−7,10−ドデカジエンおよびその製造方法 | |
CN114805176A (zh) | 一种6,6-二甲基-3-氮杂双环[3.1.0]己烷的制备方法 | |
CN114605355A (zh) | 一种二乙烯基芳烃二环氧化物及其固化产物的制备与应用 | |
CN115959976A (zh) | 一种甲氧基取代双环戊烷衍生物的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 417000 north side of Qunle street and west side of Nanbei Third Road, economic and Technological Development Zone, Loudi City, Hunan Province Patentee after: Hunan Chuyuan New Materials Co.,Ltd. Address before: 417009 north of Qunle street and west of Nanbei 3rd road, Loudi economic and Technological Development Zone, Hunan Province Patentee before: Hunan Wujiang high tech materials Co.,Ltd. |