CN1141915A - 甲硫醇的制备方法 - Google Patents

甲硫醇的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1141915A
CN1141915A CN96108374A CN96108374A CN1141915A CN 1141915 A CN1141915 A CN 1141915A CN 96108374 A CN96108374 A CN 96108374A CN 96108374 A CN96108374 A CN 96108374A CN 1141915 A CN1141915 A CN 1141915A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyzer
aluminum oxide
temperature
reaction
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN96108374A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1068874C (zh
Inventor
H·F·庞塞兰斯
F·F·塔布罗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ronald Planck animal nutrition Limited by Share Ltd.
Adisseo France SAS
Adisseo Ireland Ltd
Original Assignee
Rhone Poulenc Nutrition Animale SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Nutrition Animale SA filed Critical Rhone Poulenc Nutrition Animale SA
Publication of CN1141915A publication Critical patent/CN1141915A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1068874C publication Critical patent/CN1068874C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
    • C07C319/08—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by replacement of hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/232—Carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及在沉积在氧化铝上的碱金属碳酸盐构成的在低于350℃使用的催化***存在下，由甲醇和气相硫化氢制备甲硫醇的方法。

Description

甲硫醇的制备方法
本发明涉及改进的甲硫醇的制备方法。具体地，本发明还涉及由甲醇和硫化氢制备甲硫醇的方法。本发明还涉及具有良好稳定性的制备催化剂。
很久以来，人们知道由甲醇和硫化氢制备甲硫醇。人们发现描述过这类反应，例如，Sabatier和Mailhe在1910年在科学院报告150823-6、1569-72和1217-21中描述过这类反应。
描述过特别是在可能掺杂各种金属的以氧化铝为主要成分的各种催化剂存在下的反应，这些金属选自可以列举的碱金属、碱土金属、硫化镉、硫化锑、氧化锡、磷钨酸、磷钼酸以及钨酸钾。
描述过通过在仅一个反应器或多个连续的反应器中进行的反应。这样，根据GB1417532专利，人们知道通过甲醇与硫化氢按硫化氢与甲醇摩尔比为1.10-2.5，在一组至少三个催化反应器中进行反应制备甲硫醇。使用的催化剂优选地是用钨酸钾掺杂的氧化铝，反应温度保持在320-370℃。
这类方法的反应副产物主要由二甲基硫化物和二氧化碳组成。二甲基硫化物的生成量随反应温度而增加，而甲醇的转化率也随这个温度增加，于是应该在二甲基硫化物的生成与起始甲醇的转化之间找到一种平衡。
根据俄罗斯作者Kudenkov、Paukshtis和Mashkina发表在react.Kinet.catal.Lett.，Vol 38，No1，199-203(1989)的文章，人们还知道使用用钨酸钾、碳酸钾、氢氧化钾或苏打掺杂的氧化铝在温度360-450℃下作为催化剂。在360℃或在400℃下用钨酸钾得到最好的甲硫醇选择性。当温度最高时，即在500℃时达到最好的甲醇转化率。如果计算随温度和催化剂类型变化的甲硫醇的产率，则获得使用温度为400-450℃，而在待使用催化剂的性质方面没有不同。
上述作者发表在Kinetika i kataliz，，Vol.29，No.5，pp.1174-1180，1988年，9-10月中的另一篇文章，其中包括用钨酸钾或用碳酸钾掺杂的以氧化铝为主要成分的催化剂的活性和选择性的内容，显示出在温度360℃，甲硫醇的选择性与用钨酸盐或碳酸盐掺杂的催化剂是等效的。
根据本发明，非常惊奇地看到，这两类催化剂在低于现有技术使用的温度下使用时，它们的活性和选择性是完全不同的。
因此，本发明涉及在催化剂***存在下，由甲醇和气相硫化氢制备甲硫醇的方法，其特征在于使用的催化剂是在氧化铝上掺杂的碱金属碳酸盐，其特征还在于在低于350℃的温度下使用所述催化剂。
作为反应催化剂所使用的碱金属碳酸盐选自钠、钾或铯的碳酸盐。更可取的是使用碳酸钾。在氧化铝上掺杂的碱金属碳酸盐的重量根据碱金属的性质改变，然而，其量优选地为2-20％(重量)。至于碳酸钾，这个量优选地为2-10％。根据实施本发明的较好方式，在氧化铝上掺杂的碳酸钾重量约为6.4％。
反应温度更优选地是230-330℃，具体地是280-310℃。关于反应温度，应当理解为在反应器进口处所测定的温度。进口温度一般低于出口温度，这是因为反应是放热的。
反应的压力优选地是8-15巴(8-15×105帕)。
优选地，催化剂分装在有至少三个反应器的催化***里。
在同样被称为转化器的第一个反应器中，优选地加入全部的硫化氢，按照与其他每个反应器相适应的顺序加入甲醇。加入的硫化氢与加入的甲醇的总摩尔比是1.5-2.5。在转化器中使用的第一种催化剂优选地是氧化铝。它的作用主要在于在新的硫化氢存在下，将来自最后反应器的循环二甲基硫化物转化成甲硫醇。
在转化器出口，将出来的气体加入第一个反应器，同时加入甲醇，甲醇一部分以液体，一部分以气体加入，以便稳定反应器的温度。事实上，甲醇汽化能够消耗一部分放热反应所产生的热量。进入的甲醇物料，即来自前面反应器的甲醇和新加入的甲醇，随着反应的进行在每个反应器中尤其越来越多。对于每个反应器来说，硫化氢与带来的甲醇部分的摩尔比随着这个反应进行而降低，具体地是15-3。
硫化氢与甲醇的总比例总是在预定的范围内。这些值能达到高甲硫醇选择性，不利于生成二甲基硫化物。
在最后的反应器之后，将反应混合物加入装有与前述这组反应器相同催化剂，但体积相同或更大的精整器(finisseur)中。在精整器出口，根据上述的GB1417532专利分离由甲硫醇、二甲基硫化物、甲醇和硫化氨和各种气体组成的反应气体。
本发明还涉及甲硫醇制备催化剂，这种催化剂比现有技术中已知的以钨酸钾为主要成分的催化剂具有更好的稳定性。这种稳定性随着时间的推移而得到增强。
通过下述实施例更完全地描述本发明，这些实施例不应该被认为是限制本发明。
实施例1
制备与28.9毫摩尔/100克催化剂这一碱金属阳离子数等量的2％(重量)化学式为K2CO3/Al2O3的催化剂。
将4.08克K2CO3(无钠)溶解在软化水中制备出120毫升溶液。最后溶液的pH是11.66。用上述溶液浸渍200克ProcalyseSPHERALITE 505氧化铝至干。如此制备的催化剂在470℃下活化。该催化剂是由2％(重量)K2CO3构成的。实施例2
制备与92.6毫摩尔/100克催化剂这一碱金属阳离子数等量的6.4％(重量)化学式为K2CO3/Al2O3的催化剂。
根据实施例1描述的方法制备实施例2的催化剂，但使用13.68克K2CO3浸渍200克氧化铝。浸渍前溶液的pH是11.6。实施例3
制备与144.7毫摩尔/100克催化剂这一碱金属阳离子数等量的10％(重量)化学式为K2CO3/Al2O3的催化剂。
根据实施例1描述的方法制备实施例3的催化剂，但使用22.22克K2CO3浸渍200克氧化铝。浸渍前溶液的pH是11.75。实施例4
制备与92.4毫摩尔/100克催化剂这一碱金属阳离子数等量的4.9％(重量)化学式为Na2CO3/Al2O3的催化剂。
根据实施例1描述的方法制备实施例3的催化剂，但使用10克Na2CO3浸渍200克氧化铝。浸渍前溶液的pH是10.79。实施例5
制备与92.5毫摩尔/100克催化剂这一碱金属阳离子数等量的15.1％(重量)化学式为Cs2CO3/Al2O3的催化剂。
根据实施例1描述的方法制备实施例3的催化剂，但使用35.49克Cs2CO3浸渍200克氧化铝。浸渍前溶液的pH是11.02。对比实施例1
这种催化剂仅由氧化铝构成。
对比实施例1的催化剂由按照与实施例1相同的程序非浸渍的和重烧过的SPHERALITE 505氧化铝构成。对比实施例2
制备与92.5毫摩尔/100克催化剂这一碱金属阳离子数等量的14％(重量)化学式为K2WO4/Al2O3的催化剂。
根据实施例1描述的方法制备对比实施例2的催化剂，但使用40.23克K2WO4.2H2O浸渍200克氧化铝。浸渍前溶液的pH是11。对比实施例3
制备与92.5毫摩尔/100克催化剂这一碱金属阳离子数等量的13.6％(重量)化学式为Na2WO4/Al2O3的催化剂。
根据实施例1描述的方法制备对比实施例3的催化剂，但使用36克Na2WO4.2H2O浸渍200克氧化铝。浸渍前溶液的PH是9.88。实施例6
实施例1-5和对比实施例1-3的催化剂的催化试验。
在下述条件下测定实施例1-5和对比实施例1-3中所描述的催化剂的催化性能。
在高35厘米和内径27.3毫米的反应器中，装入由直径约3毫米小球状催化剂构成的90毫升未稀释的床。
反应器进口的气体是由甲醇、硫化氢、甲基硫醇、二甲基硫化物和水的混合物构成的，其摩尔比是6.5/70.5/11.5/4/7.5％。它们首先通过100毫升刚玉球床层，以便预热达到反应温度。反应器中的压力保持在10巴。反应温度保持在320℃。
在温度和压力的标准条件下计算的VVH即每小时体积速度是6667h-1，即接触时间为0.54秒。
每小时体积速度，VVH被定义为：甲醇转化率，Xg被定义如下：产品i的选择性，Si被定义如下：
Figure A9610837400093
产品i的产率，Ri定义为Xi×Si。
在100小时后在反应物下测定的实施例1-5和对比实施例1的催化性能列于下表1中：
                        表1实施例 催化剂(％重量)   Xg(％) SMS   SDMS  SCO2 RMS   RDM
                    (％)   H     (％)  (％)  H     SC1    仅氧化铝           100    60    40    0    60    401     2％K2CO3        94.0   82.5  17.5  0    77.6  16.52     6.4％K2CO3      93.0   93.0  5.0   2.0  86.5  4.73     10％K2CO3       78.5   89.5  9.5   1.0  70.3  7.54     4.9％Na2CO3     87.0   89.0  10.0  1.0  77.4  8.75     15.1％Cs2CO3    92.0   94.0  5.0   1.0  86.5  11.0C2    4％K2WO4        75.0   94.0  4.0   2.0  70.5  3.0C3    13.6％Na2WO4    86.0   87.0  5.0   8.0  74.8  4.3
在不同的操作温度下测定的、对应于实施例1-4和对比实施例1-2反应温度为370℃(加速老化条件)的甲醇转化率和MSH产率列于下表2：
                       表2实施例 催化剂(％重量)时间，小时Xg(％) RMS   100小时
                                 H(％) -Xg/Δt(％)C1     仅氧化铝      100      100    70.0   0
                 150      100    63.0
                 250      100    62.0
                 400      100    57.01      2％K2CO3    100      100    79.0   1
                 150      100    77.5
                 250      98.0   77.0
                 400      97.0   75.02      6.4％K2CO3  100      98.0   86.0    0.6
                 250      98.0   86.5
                 400      97.5   87.0
                 500      96.0   87.6
                 600      95.0   87.53      10％K2CO3   100      95.0   77.0    1.6
                 250      93.0   77.5
                 400      91.0   78.0
                 500      88.0   77.0
                 600      87.0   75.04     4.9％Na2CO3 250       100     88.0  1.4
                400       97.5    86.0
                500       97.0    87.0
                600       95.0    86.0C2    14％K2WO4   250       90.0    85.0  5
                400       85.0    82.0
                500       77.0    78.5
                550       75.0    77.0实施例6-10和对比实施例4-8
用其前面有一个转化器的一组7个反应器进行工业试验。转化器装有SPHERALITE 505氧化铝。7个反应器装有含6.4％K2CO3的实施例2的催化剂，或者装有对比实施例2的催化剂。以5000公斤/小时往转化器中装入含如下化合物的混合物(重量)：
84％硫化氢
6％甲醇
5％二甲基硫化物
5％甲基硫醇
在7个反应器的每个反应器中都以300公斤/小时加入甲醇。在反应器气体进口处不同温度下进行多个试验。这些结果列于下表3中：
                           表3实施例 温度   催化剂      Xg(％)   SMSH   SDMS   RMSH
   (℃)                        (％)   (％)   (％)6      230   6.4％K2CO3 63.68    99.40  0.60   63.30C4     230   14％K2WO4  42.97    99.85  0.15   42.907      280   6.4％K2CO3 82.77    94.44  5.56   78.17C5     280   14％K2WO4  63.27    98.56  1.44   62.368      310   6.4％K2CO3 91.93    85.54  14.46  78.64C6     310   14％K2WO4  72.89    96.13  3.87   70.079      340   6.4％K2CO3 99.15    66.27  33.73  65.70C7     340   14％K2WO4  82.29    90.48  9.52   74.4610     370   6.4％K2CO3 100.00   37.77  62.23  37.77C8     370   14％K2WO4  92.07    78.53  21.47  72.30
由表1-3的数据很明显地看到，如果想考虑催化剂随时间进展的稳定性及其对甲硫醇产率所产生的效果，在温度为230-330℃，优选地为280-310℃下使用以K2CO3为主要成分的催化剂是非常有利的。

Claims (12)

1.在催化***存在下由甲醇和气相硫化氢制备甲基硫醇的方法，其特征在于使用的催化剂是沉积在氧化铝上的碱金属碳酸盐，其特征还在于在低于350℃的温度下使用催化***。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用的碱金属碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于使用的碱金属碳酸盐是碳酸钾。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在氧化铝上沉积的碱金属碳酸盐重量是2-20％(重量)。
5.根据权利要求4和3所述的方法，其特征在于在氧化铝上沉积的碳酸钾重量是2-10％(重量)，优选地是约6.4％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应温度是230-330℃。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于反应温度是280-310℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于硫化氢与甲醇的摩尔比是1.5-2.5。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应压力是8-15巴(8-15×105帕)。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于催化剂分配在包括至少三个反应器的***中。
11.具有良好稳定性的甲硫醇制备催化剂，其特征在于所述的催化剂是由沉积在氧化铝上的碱金属碳酸盐构成的。
12.根据权利要求11所述的甲硫醇制备催化剂，其特征在于所述的催化剂是由沉积在氧化铝上的碳酸钾构成的。
CN96108374A 1995-06-23 1996-06-20 甲硫醇的制备方法 Expired - Fee Related CN1068874C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9507571 1995-06-23
FR9507571A FR2735773B1 (fr) 1995-06-23 1995-06-23 Procede de preparation de methylmercaptan

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1141915A true CN1141915A (zh) 1997-02-05
CN1068874C CN1068874C (zh) 2001-07-25

Family

ID=9480336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96108374A Expired - Fee Related CN1068874C (zh) 1995-06-23 1996-06-20 甲硫醇的制备方法

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5847223A (zh)
EP (1) EP0749961B1 (zh)
JP (1) JP2963396B2 (zh)
CN (1) CN1068874C (zh)
AT (1) ATE202085T1 (zh)
DE (1) DE69613276T2 (zh)
DK (1) DK0749961T3 (zh)
EA (1) EA000798B1 (zh)
ES (1) ES2158258T3 (zh)
FR (1) FR2735773B1 (zh)
GR (1) GR3036037T3 (zh)
PT (1) PT749961E (zh)
SG (1) SG40879A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1101253C (zh) * 1998-08-25 2003-02-12 中国科学院长春应用化学研究所 多金属氧酸盐的单层和多层分子组装体系
CN100334075C (zh) * 2003-04-30 2007-08-29 巴斯福股份公司 用于由甲醇和硫化氢制备甲硫醇的催化剂
CN102247873A (zh) * 2011-08-04 2011-11-23 厦门大学 一种合成甲硫醇的含磷催化剂及其制备方法
CN104010726A (zh) * 2011-12-19 2014-08-27 赢创德固赛有限公司 用于合成烷基硫醇的催化剂及其制造方法
CN109195948A (zh) * 2016-05-31 2019-01-11 诺华丝国际股份有限公司 由二甲基硫醚生产甲基硫醇的方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2120822C1 (ru) * 1997-09-18 1998-10-27 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Катализатор синтеза метилмеркаптана
DE10338887A1 (de) * 2003-08-23 2005-03-17 Degussa Ag Katalysator zur Synthese von Alkylmercaptan und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1670754A2 (en) * 2003-10-10 2006-06-21 Degussa AG Process for the manufacture of methylmercaptan
DE102004037739A1 (de) * 2004-08-04 2006-03-16 Degussa Ag Wolframat enthaltende Katalysatoren zur Synthese von Alkylmercaptan und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102006032635A1 (de) * 2006-07-13 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptanen in einem Mehrzonenfestbettreaktor
WO2010072756A1 (de) 2008-12-23 2010-07-01 Basf Se Verfahren zur verdichtung von schwefelwasserstoffhaltigen gasen
CN112979516B (zh) * 2021-04-20 2023-12-08 查都(海南)科技有限公司 一种节能的甲硫醇合成装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2820061A (en) * 1954-07-28 1958-01-14 Pure Oil Co Preparation of organic thiols
US2822401A (en) * 1955-06-22 1958-02-04 American Oil Co Methyl mercaptan production process
FR1161066A (fr) * 1955-06-22 1958-08-20 American Oil Co Perfectionnements apportés aux procédés pour fabriquer du mercaptan méthylique
FR2253013B1 (zh) * 1973-11-30 1980-01-04 Rhone Progil
FR2477538A2 (fr) * 1980-03-06 1981-09-11 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation de methylmercaptan a partir d'hydrogene sulfure et de methanol
SU1145013A1 (ru) * 1982-09-29 1985-03-15 Предприятие П/Я В-8952 Способ получени 3-метилпентена-2
US5021383A (en) * 1989-06-16 1991-06-04 Berty Reaction Engineers, Ltd. Catalyst for the destruction of toxic organic chemicals
US5283369A (en) * 1992-03-24 1994-02-01 Elf Atochem North America, Inc. Selective synthesis of mercaptans and catalyst therefor

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1101253C (zh) * 1998-08-25 2003-02-12 中国科学院长春应用化学研究所 多金属氧酸盐的单层和多层分子组装体系
CN100334075C (zh) * 2003-04-30 2007-08-29 巴斯福股份公司 用于由甲醇和硫化氢制备甲硫醇的催化剂
CN102247873A (zh) * 2011-08-04 2011-11-23 厦门大学 一种合成甲硫醇的含磷催化剂及其制备方法
CN102247873B (zh) * 2011-08-04 2013-05-01 厦门大学 一种合成甲硫醇的含磷催化剂及其制备方法
CN104010726A (zh) * 2011-12-19 2014-08-27 赢创德固赛有限公司 用于合成烷基硫醇的催化剂及其制造方法
CN104010726B (zh) * 2011-12-19 2017-09-12 赢创德固赛有限公司 用于合成烷基硫醇的催化剂及其制造方法
US9764309B2 (en) 2011-12-19 2017-09-19 Evonik Degussa Gmbh Catalyst for the synthesis of alkyl mercaptans and process for producing it
CN109195948A (zh) * 2016-05-31 2019-01-11 诺华丝国际股份有限公司 由二甲基硫醚生产甲基硫醇的方法
CN109195948B (zh) * 2016-05-31 2021-05-11 诺华丝国际股份有限公司 由二甲基硫醚生产甲基硫醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
PT749961E (pt) 2001-10-31
DE69613276T2 (de) 2001-09-20
EA000798B1 (ru) 2000-04-24
GR3036037T3 (en) 2001-09-28
CN1068874C (zh) 2001-07-25
DK0749961T3 (da) 2001-09-03
SG40879A1 (en) 1997-06-14
EP0749961B1 (fr) 2001-06-13
EA199600033A2 (ru) 1996-12-30
US5847223A (en) 1998-12-08
FR2735773B1 (fr) 1997-09-12
JP2963396B2 (ja) 1999-10-18
DE69613276D1 (de) 2001-07-19
FR2735773A1 (fr) 1996-12-27
EP0749961A1 (fr) 1996-12-27
ES2158258T3 (es) 2001-09-01
ATE202085T1 (de) 2001-06-15
EA199600033A3 (ru) 1997-03-31
JPH0912535A (ja) 1997-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1035161C (zh) 用于制备环氧乙烷的催化剂和其制备方法
CN1040422C (zh) 由相应链烷烃脱氢制备轻链烯的方法
CN1046215C (zh) 一种含有第ⅲa族和第ⅷ族金属的选择加氢催化剂及用途
CN1068874C (zh) 甲硫醇的制备方法
CN1090057C (zh) 烯化氧催化剂及工艺
CN86104014A (zh) 甲烷转化的方法和催化剂
CN1060087A (zh) 氧化偶合复合钙钛矿催化剂
CN1323754C (zh) 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN1301791C (zh) 用于环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用
CN1028512C (zh) 通过相应的醚的分解制备至少一种叔烯烃的方法
CN1034531A (zh) 环己烯酮的脱氢方法
CN1803279A (zh) 用于生产环氧乙烷的银催化剂、其制备方法及其应用
CN1079417A (zh) C2—c5链烷烃脱氢用催化剂前体化方法及用该法活化成的催化组合物
CN85103997A (zh) 用碱-硫化钼催化剂从一氧化碳和氢生产醇的方法
CN1511632A (zh) 用于环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用
CN1035254A (zh) 制造一种脱硫剂的方法
CN1164363C (zh) 一种氧氯化反应催化剂及其制备方法和应用
CN101033177A (zh) 一种合成邻羟基苯***的方法
CN1281322C (zh) 制备含viii族金属的催化剂的方法和该催化剂用于制备烯基羧酸酯的用途
CN1232350C (zh) 用于环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用
CN1047103C (zh) 将甲烷转化成为合成气的催化剂及其用途
CN103420816B (zh) 制备聚甲醛二甲基醚的方法
CN1045429C (zh) 一种用于二氧化碳甲烷化的催化剂及其制备方法
CN1224454C (zh) 一种用于直接合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN115350724A (zh) 一种用于合成恶唑烷酮的双功能聚离子液体催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: ADISSEO IRELAND CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: AVENTIS ANIMAL NUTRITION S.A.

Effective date: 20050218

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: RHONE - PLANCK ANIMAL NUTRIENTS CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: RHONE-POULENC NUTRITION ANIMALE

Owner name: AVENTIS ANIMAL NUTRITION S.A.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: RHONE - PLANCK ANIMAL NUTRIENTS CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: French Anthony

Patentee after: AVENTIS ANIMAL NUTRITION S.A.

Address before: French Anthony

Patentee before: Ronald Planck animal nutrition Limited by Share Ltd.

Address after: French Anthony

Patentee after: Ronald Planck animal nutrition Limited by Share Ltd.

Address before: French Anthony

Patentee before: Rhone-Poulenc Nutrition Animale

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20050218

Address after: Dublin, Ireland

Patentee after: ADISSEO IRELAND Ltd.

Address before: French Anthony

Patentee before: AVENTIS ANIMAL NUTRITION S.A.

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20010725

Termination date: 20110620