CN114173756A - 亲水化无机粉末和掺混有该亲水化无机粉末的化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种减少表面活性剂的掺混量、同时具有适宜性质的亲水化无机粉末;以及掺混有该亲水化无机粉末的化妆品。本发明提供一种亲水化无机粉末,所述亲水化无机粉末具有:作为基材的无机粉末、覆盖该无机粉末表面的疏水性被膜和覆盖该疏水性被膜的亲水性被膜,亲水性被膜的组成为具有亲水性部分和碳链部分的非离子性表面活性剂,并且在碳链部分具有足以赋予自分散性的支链型结构。
Description
技术领域
本发明涉及亲水化无机粉末和掺混有该亲水化无机粉末的化妆品。
背景技术
在化妆品中掺混以氧化锌、氧化钛等为基材的颜料或紫外线散射剂。虽然有希望将该颜料或紫外线散射剂掺混到乳化系化妆品的水层中的要求,但氧化锌、氧化钛自身显示出强烈的凝聚性,有粉粉的感触或对皮肤具有物理性刺激,因此通常会进行表面处理。
鉴于希望掺混到水层中的要求,考虑到用亲水化处理剂(例如二氧化硅)被覆氧化锌的表面,但具有二氧化硅表面被膜的氧化锌会与掺混到化妆品中的酸或碱反应而溶出(参照引用文献1)。因此,在引用文献1中,首先通过疏水化处理剂(辛基三乙氧基硅烷)在氧化锌的表面形成疏水性第1被膜,然后通过表面活性剂(乳化剂:PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷)形成亲水性第2被膜(参照引用文献1)。作为同样的技术,在引用文献2中公开了:首先使用硬脂酸钠对二氧化钛进行疏水化处理,然后使用异癸醇6-乙氧基化物等进行亲水化处理的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-222589号;
专利文献2:日本专利第4157039号。
发明内容
发明所要解决的课题
以下的分析是从本发明的观点考虑来进行的。需要说明的是,上述现有技术文献的公开通过引用而纳入到本文中。
如引用文献1、2所公开的那样,可选择多种疏水化处理剂与亲水化处理剂的组合,但存在通过它们的组合无法实现所期望的性质的问题。在此,不存在能够成为可实现所期望的性质的疏水化处理剂和亲水化处理剂的选择指标的见解。
另外,从对肌肤的刺激性的观点考虑,亲水化处理剂(即表面活性剂)的量优选为尽可能少的掺混量,但在引用文献1中,相对于被覆氧化锌,PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷的量为10wt%,在引用文献2中,相对于150g的二氧化钛,为18g的异癸醇6-乙氧基化物、12g的鲸蜡醇10-乙氧基化物,还有改善的空间。
因此,本发明的目的在于有助于提供:减少表面活性剂的掺混量、同时具有适宜性质的亲水化无机粉末;以及掺混有该亲水化无机粉末的化妆品。
用于解决课题的手段
根据本发明的第一方面,提供亲水化无机粉末,所述亲水化无机粉末具有:
作为基材的无机粉末、覆盖该无机粉末表面的疏水性被膜和覆盖该疏水性被膜的亲水性被膜,
上述亲水性被膜的组成为具有亲水性部分和碳链部分的非离子性表面活性剂,
上述非离子性表面活性剂的碳链部分具有:足以对具有疏水性的无机粉末赋予自分散性的支链型结构。
第一方面中,优选非离子性表面活性剂具有聚氧乙烯甘油酯键合型结构。
第一方面中,优选非离子性表面活性剂的碳链部分为碳数12~20。
第一方面中,优选非离子性表面活性剂的亲水性部分与碳链部分具有醚键合型。
第一方面中,优选非离子性表面活性剂为选自以下物质的1种以上:
聚氧乙烯(10)异硬脂醚、
聚氧乙烯(10)异十二烷基醚、
聚氧乙烯(12)异硬脂酸酯、
聚氧乙烯(8)异硬脂酸甘油酯、
聚氧乙烯(20)三异硬脂酸甘油酯、
聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚、
聚氧乙烯(5)己基癸基醚、
聚甘油(10)单异硬脂酸酯。
第一方面中,优选疏水性被膜的组成为选自辛基三乙氧基硅烷、硬脂酰谷氨酸二钠、氢化聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷中的一种或多种。
根据本发明的第二方面,提供掺混有亲水化无机粉末的化妆品。
发明效果
根据本发明的各方面,提供下述的技术:有助于提供减少表面活性剂的掺混量、同时具有适宜性质的亲水化无机粉末;以及掺混有该亲水化无机粉末的化妆品。需要说明的是,通过本发明而得到的亲水化无机粉末还考虑了化妆品用粉末、粉状化妆品用基材等。
附图说明
[图1] 图1显示亲水性、自分散性的评价结果的一个例子。
[图2] 图2显示亲水性、自分散性的评价结果的一个例子。
具体实施方式
首先,对本申请中使用的术语进行说明。
[无机粉末]
无机粉末是成为亲水化无机粉末的基体的粉末,优选由包含Ti、Zn、Si、Al、Fe、Mg、Ce的至少一种的金属氧化物或金属氢氧化物的粒子构成的粉末。具体而言,可举出:氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氢氧化铁、氧化镁、氧化铈等。在这些无机氧化物粉末粒子上可被覆其他氧化物或氢氧化物。
需要说明的是,本发明中,无机粉末只要是用于普通化妆品的粉末则没有特别限制。即,在无机粉末中还包含下述的物质:绢云母、天然云母、煅烧云母、合成云母、合成绢云母、氧化铝、云母、滑石、高岭土、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、碳酸镁、硅酸镁、硅酸铝、磷酸钙、硅酸酐、氧化镁、硫酸钡、偏硅酸铝镁、氧化铁、氧化铬、氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铝、氧化镁、绀青、群青、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、氢氧化铝、硫酸镁、硅酸、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、碳化硅、钨酸金属盐、铝酸镁、偏硅酸铝镁、氯羟基铝、粘土、沸石、羟基磷灰石、陶瓷粉、氮化铝、碳化硅、钛酸钴、钛酸钴锂、铝酸钴、无机蓝色系颜料、低价氧化钛、微粒氧化钛、蝴蝶状硫酸钡、花瓣状氧化锌、六角板状氧化锌、四足状氧化锌、微粒氧化锌、氧化钛被覆云母、氧化钛被覆云母、氧化钛被覆二氧化硅、氧化钛被覆合成云母、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛被覆着色云母、氧化钛被覆硼硅酸(钠/钙)、氧化钛被覆硼硅酸(钙/铝)、氧化铁红被覆云母、氧化铁红被覆云母钛、氧化铁红/氧化铁黑被覆云母钛、胭脂红被覆云母钛、胭脂红/绀青被覆云母钛、锰紫、钴紫、玻璃纤维、氧化铝纤维等。
[疏水性被膜、疏水性无机粉末]
疏水性被膜是指,覆盖粉末表面的疏水性的被膜(也称为疏水性第1被膜),本申请中,将用疏水性被膜覆盖的无机粉末称为疏水性无机粉末。在此,由于疏水性被膜由有机表面处理剂形成,因此疏水性被膜的组成可以说是有机表面处理剂。
本发明的疏水性无机粉末是具有疏水性的无机粉末。作为评价方法,在50cc的玻璃小瓶中装入20g纯净水和20cc异十二烷,投入0.2g粉末,用手上下强烈振动10次(30cm左右的振幅)。在50℃的恒温槽中静置3天,取出,与上述同样地用手强烈振动10次。优选静置3分钟后粉末粒子不转移到水层中的粉末。
[有机表面处理剂]
有机表面处理剂是指,用于被覆无机粉末表面而形成疏水性的有机处理剂,也称为疏水化处理剂。作为有机表面处理剂,可举出选自下述的1种以上的化合物:有机硅化合物、烷基硅烷、烷基钛酸酯、聚烯烃、酰基化氨基酸、脂肪酸、卵磷脂、酯油、低聚果糖、丙烯酸聚合物、氨基甲酸乙酯聚合物。
作为有机硅化合物,也可使用:甲基氢聚硅氧烷(信越化学工业公司:KF99P或KF9901、X-24-9171、X-24-9221等)、聚二甲基硅氧烷醇、单末端烷氧基甲硅烷基二甲基聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、四氢四甲基环四硅氧烷等环状甲基氢有机硅、丙烯酸有机硅、有机硅丙烯酸、氨基改性有机硅、羧基改性有机硅、磷酸改性有机硅等。另外,也可使用:由信越化学工业公司市售的KF-9908 (三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)或KF-9909 (三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷)等。作为代表性的有机硅化合物,可举出:氢化聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷。
作为烷基硅烷,可举出:烷基烷氧基硅烷。作为烷基链的长度,可举出:碳数为1~18,具体而言,可举出:甲基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷或十八烷基三乙氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷等。
作为烷基钛酸酯(有机钛酸酯),可举出:以Ti(OR1)4结构作为基本骨架的烷基钛酸酯,在此,R1彼此独立为烷基或有机羰基。可举出:通常可获取的异丙基三异硬脂酰基钛酸酯(Plenact TTS;味之素FINE TECHNO公司)等。
作为聚烯烃,可举出:聚乙烯、聚丙烯等在分子中具有至少1个羧基的聚烯烃树脂。例如可举出:日本特开昭63-179972号公报中记载的分子量为500~40000且熔点为40℃以上的低分子聚乙烯、或将聚丙烯氧化而得到的氧化聚乙烯、马来化聚乙烯、氧化聚丙烯等。
作为酰基化氨基酸,可举出:碳数为12以上且18以下的饱和脂肪酸与氨基酸的酰基化化合物。在此,氨基酸包含:天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、甘氨酸、肌氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸。另外,作为酰基化氨基酸,还包含:小麦或豌豆等植物来源的肽或丝肽、动物来源的肽等的总水解物。氨基酸的羧基可以是游离体、或可以形成K、Na、Fe、Zn、Ca、Mg、Al、Zr、Ti等的盐。例如可示例:硬脂酰谷氨酸二钠。
具体而言,可举出:由味之素公司市售的Amisoft CS-11、CS-22、MS-11、HS-11P、HS-21P等;由川研Fine Chemical公司市售的Soipon SLP、Soipon SCA、Alanon AMP;由France SEPPIC公司市售的SEPILIFT DPHP等;由日光Chemical公司市售的肌氨酸盐MN等。这些酰基化氨基酸可以是与脂肪酸的组合物的形式。作为酰基化脂氨基酸组合物,可举出:由SEPPIC公司市售的SEPIFEEL ONE (由棕榈酰脯氨酸、棕榈酰肌氨酸、棕榈酰谷氨酸、棕榈酸的4种成分构成的组合物)。
作为脂肪酸,可举出:碳数为12~22的直链型或支链型的饱和或不饱和脂肪酸。例如可示例:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、棕榈油酸、二十二烷酸、木蜡酸、2-乙基己酸、异十三烷酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸、异二十二烷酸等脂肪酸,或其Ca、Mg、Zn、Zr、Al、Ti等的金属盐。
作为卵磷脂,可举出:从蛋黄、大豆、玉米、菜籽、向日葵等中提取的天然的卵磷脂,而且可举出:将合成卵磷脂进行氢化而得的碘值为15以下的氢化卵磷脂,具有磷酸基的甘油酯。作为其盐的形式,可举出:Al、Mg、Ca、Zn、Zr、Ti等的水不溶性氢化卵磷脂金属盐等。
作为酯油,包含可通过使碳数为1~36的1种或2种以上的醇与碳数为1~36的1种或2种以上的羧酸反应而得到的、总碳数为16以上的酯化合物。在此,酸值为15以上的化合物是适合的。具体而言,可举出:日清Oilio Group公司的Salacos MIS (癸二酸异硬脂酯)、Salacos MOD (壬二酸辛基十二烷醇酯)、Salacos 1A (己二酸辛基十二烷醇酯)、SalacosHD (二聚酸辛基十二烷醇酯)等。
糊精脂肪酸酯、低聚果糖酯为由糊精或低聚果糖与脂肪酸构成的酯、或其衍生物,例如可示例:由千叶制粉公司市售的Rheopearl KL、Rheopearl MKL、Rheopearl TT、Rheopearl KE、Rheopearl TL、Rheopearl ISK等。
丙烯酸聚合物是由丙烯酸或甲基丙烯酸构成的1种以上单体与丙烯酸烷基酯的共聚物,例如可示例:作为INCI名称的(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物等。
聚氨酯聚合物是具有聚氨酯骨架的亲水基部、在分子中具有疏水性部分的聚合物,例如可示例:作为INCI名称的(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物(AdecanolGT-700:ADEKA公司)或双硬脂基PEG/PPG-8/6 (SMDI/PEG-400)共聚物(AQUPEC HU C2002:住友精化公司)等。
[疏水性无机粉末(总结)]
如上所述,根据作为基体的无机粉末的种类与有机表面处理剂(一种或多种)的种类的组合,可以多种多样地调制疏水性无机粉末,但只要是将表面用有机表面处理剂被覆而形成疏水性的无机粉末即可。本申请中详述的疏水性无机粉末可列举如下,通常均可获取。
辛基三乙氧基硅烷处理疏水性颜料级氧化钛(商品名:ALT-TSR-10;三好化成株式会社);
辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黄(商品名:ALT-YHP-10;三好化成株式会社);
辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁红(商品名:ALT-RHP-10;三好化成株式会社);
辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黑(商品名:ALT-BHP-10;三好化成株式会社);
硬脂酰谷氨酸二钠处理疏水性颜料级氧化钛(商品名:NAI-TSR-10;三好化成株式会社);
氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性颜料级氧化钛(商品名:SI-TSR-10;三好化成株式会社);
氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性氧化铁黄(商品名:SI-YHP-10;三好化成株式会社);
氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性氧化铁红(商品名:SI-RHP-10;三好化成株式会社);
氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性氧化铁黑(商品名:SI-BHP-10;三好化成株式会社);
二甲基聚硅氧烷与甲基氢聚硅氧烷的复合处理疏水性微粒氧化钛(商品名:SAS-UT-A30;三好化成株式会社);
二甲基聚硅氧烷与辛基三乙氧基硅烷的复合处理疏水性微粒氧化锌(商品名:SALT-MZ-500;三好化成株式会社);
氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性微细氧化锌(商品名:SI-微细氧化锌;三好化成株式会社);
氢化聚二甲基硅氧烷处理滑石(商品名:SI-TALC JA-46R;三好化成株式会社)。
需要说明的是,由于疏水性无机粉末自身是通常可获取的,因此省略对疏水化处理的详细说明,例如可参照WO2014/102862号公报进行调制。在此,为了进一步提高在水中的自分散性,优选在制造疏水性无机粉末时进行疏水化处理,使得粒子表面以尽可能接近一次粒子的状态变得均匀。
[作为亲水性被膜的非离子性表面活性剂]
亲水性被膜是指,覆盖粉末表面的被膜为亲水性的被膜,本申请中,特别是指覆盖疏水性无机粉末表面的亲水性的被膜(也称为亲水性第2被膜)。本申请中,将用亲水性被膜覆盖的疏水性无机粉末称为亲水化无机粉末。在此,由于亲水性被膜由亲水化处理剂(特别是,非离子性表面活性剂)形成,因此可以说亲水性被膜的组成为非离子性表面活性剂。本申请的亲水性无机粉末是作为该亲水性被膜的非离子性表面活性剂在水或水性溶剂中自分散性的关键成分。
非离子性表面活性剂是指,在水中不发生离子化的表面活性剂,基本上是指,具有亲水性部分和疏水性部分进行醚键合或酯键合而得的结构的表面活性剂。需要说明的是,亲水性部分和疏水性部分进行醚键合或酯键合而得的结构通过聚氧乙烯甘油连接而得的甘油结合物(甘油酯)也包含在非离子性表面活性剂中。
[亲水性部分]
亲水性部分是指,具有氧化乙烯进行聚合物化(聚合)而得的结构(即,聚氧乙烯结构)、或甘油进行聚合物化而得的结构(即,聚甘油结构)的部分。具体而言,聚氧乙烯结构是可记为H-(OCH2CH2)n-的结构,有时简略地记载为“POE”。另外,也称为聚乙二醇,有时也记载为“PEG”。另外,聚甘油结构是可记为H-(OCH2CHOHCH2)n-的结构,有时简略地记载为“PG”。需要说明的是,上述式中,n表示氧化乙烯或甘油的聚合度,通常也称为加成摩尔数。例如,加成摩尔数为10的聚氧乙烯结构可记为POE(10)。需要说明的是,加成摩尔数为平均值或峰值,例如POE(10)中可混合存在有POE(9)或POE(11)等。另外,加成摩尔数为5的聚甘油结构可记为PG(5)。
[支链型碳链部分(疏水性部分)]
碳链部分是指,来源于高级醇或高级脂肪酸的部分,也可称为疏水性部分。由于来源于高级醇的碳链部分与亲水性部分进行醚键合,因此具有可记作-O(CH2)mH的结构。另外,由于来源于高级脂肪酸的碳链部分与亲水性部分进行酯键合,因此具有可记作-OCO(CH2)m-1H的结构。需要说明的是,上述式中的m相当于碳链部分的碳数。需要说明的是,碳数也为平均值或峰值。另外,碳链部分的碳数例如也可记载为(C18)。
支链型结构是指,支链的碳链、即碳链部分不是直链的结构。作为本发明的亲水性被膜的非离子性表面活性剂的疏水性部分为支链型高级醇或支链型高级脂肪酸。本申请中,支链型结构被分类为单甲基型、二甲基型、多支链型,但只要是足以对疏水性无机粉末赋予自分散性的支链结构,则可以是任何的支链类型。
[实施例和比较例中使用的非离子性表面活性剂]
如上所述,非离子性表面活性剂可根据其结构进行分类,本申请中详述的非离子性表面活性剂的类型可总结如下。
[类型1的非离子性表面活性剂]
类型1是POE和支链型高级醇进行单醚键合而得的非离子性表面活性剂,也称为聚氧乙烯单支链高级烷基醚。优选POE的加成摩尔数为5~20。优选支链型高级醇的碳数为12~20。POE的加成摩尔数和支链型高级醇的碳数在以下所述的其他类型中也同样。作为支链型高级醇,可举出:异十二烷醇(C12)、异肉豆蔻醇(C14)、异鲸蜡醇(C16)、异硬脂醇(C18)、异二十烷醇(C20)等。通常可获取的类型1的非离子性表面活性剂可举出:日油公司的Nonion IS-205 (聚氧乙烯-5异硬脂醚:HLB 9.0)、Nonion IS-210 (聚氧乙烯-10异硬脂醚:HLB12.4)、Nonion IS-215 (聚氧乙烯-15异硬脂醚:HLB 14.2)、Nonion IS-220 (聚氧乙烯-20异硬脂醚:HLB 15.3)、Nonion OD-220 (聚氧乙烯-20辛基十二烷基醚:HLB 14.9)、日本Emulsion公司的EMALEX 1605 (聚氧乙烯-5己基癸基醚:HLB 9.5)、EMALEX 1610 (聚氧乙烯-10己基癸基醚:HLB 12.9)、EMALEX 1805 (聚氧乙烯-5异硬脂醚:HLB 9.0)、EMALEX1810 (聚氧乙烯-10异硬脂醚:HLB 12.4)、EMALEX 1815 (聚氧乙烯-15异硬脂醚:HLB14.2)等。
[类型2的非离子性表面活性剂]
类型2是POE和支链型高级脂肪酸进行单酯键合而得的非离子性表面活性剂,也称为聚氧乙烯支链型高级脂肪酸单酯。作为异型的脂肪酸,可举出:异十二烷酸(C12)、异肉豆蔻酸(C14)、异棕榈酸(C16)、异硬脂酸(C18)、异二十烷酸(C20)等。通常可获取的类型2的非离子性表面活性剂可举出:日油公司的Nonion IS-4 (聚氧乙烯-8异硬脂酸酯:HLB 11.6)、Nonion IS-6 (聚氧乙烯-12异硬脂酸酯:HLB 13.7)等。
[类型3的非离子性表面活性剂]
类型3是POE、甘油的醚化物和支链型高级脂肪酸进行酯键合而得的非离子性表面活性剂,也称为聚氧乙烯支链型高级脂肪酸甘油酯。具有单酯型和二酯、三酯型,但只要是足以对疏水性无机粉末赋予自分散性的结构,则可以是任何的酯的类型。通常可获取的类型3的非离子性表面活性剂可举出:日油公司的Uniox GT-20IS (聚氧乙烯-20三异硬脂酸甘油酯:HLB 10.4)、Uniox GT-30IS (聚氧乙烯-30三异硬脂酸甘油酯:HLB 12.3)、UnioxGM-8IS (聚氧乙烯-8异硬脂酸甘油酯:HLB 12.0)等。
[类型4的非离子性表面活性剂]
类型4是PG和支链型高级脂肪酸进行单酯键合而得的非离子性表面活性剂,也称为聚甘油支链型高级脂肪酸酯。PG的聚合度与POE同样。通常可获取的类型4的非离子性表面活性剂可举出:日光Chemical公司的Decagrin 1-ISV (聚甘油-10单异硬脂酸酯:HLB15.5)等。
[类型5的非离子性表面活性剂]
类型5是POE和直链型高级醇进行单醚键合而得的非离子性表面活性剂。在此,在使用包含双键的直链型高级醇的情况下也包含在类型5中。例如,类型5的非离子性表面活性剂可举出:日油公司的Nonion K-209 (聚氧乙烯(9)月桂醚:HLB 13.6)、Nonion S-207(聚氧乙烯(7)硬脂醚:HLB 10.7)、Nonion E-205S (聚氧乙烯(5)油基醚:HLB 9.0)等。
[类型6的非离子性表面活性剂]
类型6是POE和直链型高级脂肪酸进行单酯键合而得的非离子性表面活性剂。例如,类型6的非离子性表面活性剂可举出:花王公司的RHEODOL TW-O120V (聚氧乙烯(20)单油酸酯:HLB 15.0)等。
[类型7的非离子性表面活性剂]
类型7是POE、甘油的醚化物和直链型高级脂肪酸进行酯键合而得的非离子性表面活性剂。例如可举出:日本Emulsion公司的EMALEX GWS-320 (聚氧乙烯(20)甘油三硬脂酸酯:HLB 11.6)等。
[类型8的非离子性表面活性剂]
类型8是PG和直链型高级脂肪酸进行单酯键合而得的非离子性表面活性剂,也称为聚甘油直链型高级脂肪酸酯。PG的聚合度与POE同样。通常可获取的类型8的非离子性表面活性剂可举出:日光Chemical公司的Decagrin 1-SV (聚甘油-10单硬脂酸酯:HLB 15.5)等。
[非离子性表面活性剂的变形例]
如上所述,非离子性表面活性剂基本上具有亲水性部分和疏水性部分进行醚键合或酯键合而得的结构,上述的类型以外的非离子性表面活性剂也包含在本申请中。上述的类型以外的非离子性表面活性剂中,例如包含聚甘油支链高级醇醚(即,类型1的PG版本)、聚甘油支链型高级脂肪酸酯(即,类型2的PG版本)等。在此,聚甘油支链型高级烷基醚的性质可由本领域技术人员根据类型1的性质进行预测,包含在本申请的范畴内。
另外,其他结构可介于非离子性表面活性剂的亲水性部分和疏水性部分之间。作为其他结构,可举出:脱水山梨糖醇、赤藓糖醇、蔗糖等。具体而言,具有称为聚氧乙烯脱水山梨糖醇支链型高级脂肪酸酯、聚氧乙烯赤藓糖醇支链型高级脂肪酸酯、聚氧乙烯蔗糖支链型高级脂肪酯、聚甘油支链型高级脂肪酸酯等的结构,例如可示例:日油公司的NonionIST-221 (聚氧乙烯-20异硬脂酸脱水山梨糖醇酯:HLB 15.7)。
另外,也可以是聚氧乙烯支链型高级脂肪酸氢化蓖麻油酯(例如,日油公司的Uniox HC-20MIS、Uniox HC-40MIS)等。
[HLB]
HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance,亲水亲油平衡)是指,表示表面活性剂对水和油的亲和性程度的值。HLB在本申请中通过下述式进行计算。
HLB=(表面活性剂中的亲水性部分(POE或PG)的分子量/表面活性剂的分子量)×20
[亲水化无机粉末]
亲水化无机粉末是指,具有作为基材的无机粉末、覆盖无机粉末表面的疏水性被膜和覆盖疏水性被膜的亲水性被膜的粉末。即,若考虑将无机粉末作为起始物质,则首先在将无机粉末的表面用有机表面处理剂进行被覆而形成疏水性无机粉末之后,再用非离子性表面活性剂进行被覆(即,亲水化处理)而形成亲水化无机粉末,从而形成具有基于有机表面处理剂的疏水性被膜和基于非离子性表面活性剂的亲水性被膜的双重被覆。
对亲水化处理的方法没有特别限定,只要以非离子性表面活性剂和疏水性无机粉末接触的状态进行混合即可调制。对混合方法也没有特别限定,可采用能够进行均匀地处理的混合机。例如可举出:亨舍尔混合机、带式搅拌器、捏合机、挤出机、分散搅拌机、均匀混合器、珠磨机等。进行混合之后,利用热风干燥机或喷雾干燥器、急骤干燥器、锥形干燥机等进行干燥,可得到粉末。
非离子性表面活性剂(A)与疏水性无机粉末(B)的掺混比率为(A)/(B)=0.1/99.9~20.0/80.0(wt%)。优选为0.1/99.9~15.0/85.0(wt%)、更优选为0.1/99.9~10.0/190.0(wt%)。从表面活性剂对肌肤的刺激性的观点考虑,优选为尽可能少的掺混量。
[水和水性溶剂]
本申请的亲水化无机粉末在水中具有自分散性。本申请中所提及的水是指离子交换水或蒸馏水等。掺混到化妆品中的水,使用已防腐或杀菌的水。本申请的水性溶剂是指,含有水溶性醇作为其他成分的溶液。例如可举出:乙醇、多元醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、甘油、二甘油、聚甘油、己基甘油、环己基甘油、三羟甲基丙烷、木糖醇、赤藓糖醇、海藻糖、山梨糖醇等醇类。水与醇的掺混比率为水/醇=100/0~50/50(wt%),但从亲水化无机粉末的自分散性的观点考虑,醇的掺混比率越低越好。
另外,作为化妆品制造中的中间原料,可考虑使用高浓度地掺混有亲水性无机粉末的水分散组合物。该水分散组合物是指,以水和亲水化无机粉末作为主要成分进行分散而得的组合物,可以是流动的液状组合物~粒状组合物。在制造该分散组合物的工序中通过使用分散机具有下述适合使用的优势:可调整亲水化无机粉末的分散状态,并且在掺混到化妆品中时可防止粉末粒子飞散等。
该水分散组合物中,作为其他成分,可适当掺混表面活性剂、保湿剂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗氧化剂、皮膜形成剂、增稠剂、染料、颜料、各种药剂、香料等。
表面活性剂也可包含非离子性表面活性剂、特别是聚氧乙烯(10)异硬脂醚,但与在调制亲水化无机粉末的时间点所使用的表面活性剂(本发明的用途的表面活性剂)有明确区分。
为了使亲水化无机粉末长期稳定地分散在水分散组合物中、换言之为了确保储存稳定性,可添加上述增稠剂。即,依赖于无机粉末的种类等且根据亲水化无机粉末与水或水性溶剂的比重差,亲水化无机粉末可发生漂浮、沉淀或离开液体。在此,如果在水或水性溶剂中添加增稠剂,则可抑制亲水化无机粉末的漂浮、沉淀。
作为增稠剂,可举出:透明质酸钠、阳离子化透明质酸钠、以丙烯酰二甲基牛磺酸及其盐作为构成单元的聚合物和共聚物、聚乙烯吡咯烷酮等。具体而言,例如可举出:(丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺)交联聚合物(商品名:SEPIMAX ZEN;成和化成公司)或聚丙烯酸酯交联聚合物-6 (商品名:SEPINOV P88;成和化成公司)、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物(商品名:SEPINOV EMT 10;成和化成公司)、聚乙烯吡咯烷酮(商品名:Luviskol K17、Luviskol K30、Luviskol K90;BASF JAPAN公司)、(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20 (Decyltetradeceth-20)/HDI)共聚物/月桂酸钾/BG/水的混合物(Adecanol GT-730;ADEKA公司)、聚氨酯-59/BG/水的混合物(Adecanol GT-930;ADEKA公司)、十三烷醇聚醚-6 (Trideceth-6) (Avalure Flex-6 Polymer;Lubrizol公司)、黄原胶(KELTROL CG-T;三晶公司)、结冷胶(Kelcogell、Kelcogell HM;DSP Gokyo Food &Chemical公司)、硅酸(钠/镁) (商品名:OVEIL ER (大阪瓦斯化学公司))、膨润土(商品名:OVEIL BR (大阪瓦斯化学公司))等。
[化妆品]
化妆品包括美容化妆品、护肤化妆品、毛发化妆品等。作为美容化妆品,可举出:底妆、扑粉(水性、油性)、粉状粉底、液体粉底、W/O型乳化粉底、油性粉底、油性固体粉底、棒状粉底、粉饼、扑面粉、白粉、口红、口红保护层、唇彩、遮瑕膏、腮红、眼影(水性、油性)、眉笔、眼线笔、睫毛膏、水性指甲油、油性指甲油、乳化型指甲油、指甲油亮油(enamel top coat)、指甲油底油(enamel base coat)等。作为护肤化妆品,可举出:润肤霜、冷霜、美白霜、乳液、化妆水、美容液、面膜、胭脂红乳液、洁面液、洁面泡沫、洁面乳、洁面粉、卸妆液、身体乳(body gloss)、防晒或日晒用霜剂或乳液、水性防晒乳液、O/W型防晒化妆品等。作为毛发化妆品,可举出:毛发光泽剂、发乳、洗发水、护发素、染发剂、刷毛剂、毛发护理剂(hairtreatment)等。作为止汗剂,可举出:霜剂或乳液、粉末、喷雾型的除臭产品等。此外,乳化液、肥皂、沐浴剂、香水等也包括在本申请的化妆品中。
实施例
以下,列举适宜的实施例和与该实施例对应的比较例,对本发明进行详细地说明。需要说明的是,本发明不限于下述的实施例,在不脱离下述的实施例中所发现的本发明的技术意义的情况下,修改、变更、应用(包含部分应用)和它们的组合都是可能的。
[亲水化无机粉末的亲水性、自分散性的评价]
首先,调制以下的实施例1~17和比较例1~7所示的亲水化无机粉末,针对各自的亲水性、自分散性进行评价。
(实施例1)
将102g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)投入到1.5kg离子交换水中,在60℃下进行白浊溶解。在5kg辛基三乙氧基硅烷处理疏水性颜料级氧化钛(商品名:ALT-TSR-10;三好化成株式会社)中投入上述白浊溶解液,通过混捏器混炼30分钟,之后在真空加热下进行搅拌,馏去离子交换水,得到了实施例1的粉末。
(实施例2)
将208g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)溶解于2kg离子交换水/异丙醇(IPA)=8/2(wt%)溶液中。在5kg辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黄(商品名:ALT-YHP-10;三好化成株式会社)中投入上述溶解液,与实施例1同样地进行处理,得到了实施例2的粉末。
(实施例3)
将208g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)溶解于2kg离子交换水/异丙醇(IPA)=8/2(wt%)溶液中。在5kg辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁红(商品名:ALT-RHP-10;三好化成株式会社)中投入上述溶解液,与实施例1同样地进行处理,得到了实施例3的粉末。
(实施例4)
将155g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)溶解于1.2kg离子交换水/异丙醇(IPA)=8/2(wt%)溶液中。在5kg辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黑(商品名:ALT-BHP-10;三好化成株式会社)中投入上述溶解液,与实施例1同样地进行处理,得到了实施例4的粉末。
(实施例5)
将102g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)投入到200g离子交换水中进行白浊溶解。将5kg硬脂酰谷氨酸二钠处理疏水性颜料级氧化钛(商品名:NAI-TSR-10;三好化成株式会社)和上述白浊溶解液投入到HEATER HENSIL中并搅拌30分钟。将加热蒸汽通过HEATER HENSIL的夹套,在加热下进行搅拌,馏去离子交换水。利用Atomizer进行粉碎,得到了实施例5的粉末。
(实施例6)
将102g聚氧乙烯(10)异十二烷基醚(Nonion ISK-210)白浊溶解于200g离子交换水/异丙醇(IPA)=8/2(wt%)溶液中。投入5kg氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性颜料级氧化钛(商品名:SI-TSR-10;三好化成株式会社),与实施例5同样地进行处理,得到了实施例6的粉末。
(实施例7)
将208g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)溶解于250g离子交换水/异丙醇(IPA)=8/2(wt%)溶液中。在5kg氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性氧化铁黄(商品名:SI-YHP-10;三好化成株式会社)中投入上述溶解液,与实施例5同样地进行处理,得到了实施例7的粉末。
(实施例8)
将208g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)溶解于250g离子交换水/异丙醇(IPA)=8/2(wt%)溶液中。在5kg氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性氧化铁红(商品名:SI-RHP-10;三好化成株式会社)中投入上述溶解液,与实施例5同样地进行处理,得到了实施例8的粉末。
(实施例9)
将102g聚氧乙烯(10)异硬脂醚(Nonion IS-210)溶解于200g离子交换水/异丙醇(IPA)=8/2(wt%)溶液中。在5kg氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性氧化铁黑(商品名:SI-BHP-10;三好化成株式会社)中投入上述溶解液,与实施例5同样地进行处理,得到了实施例9的粉末。
(实施例10)
在3kg离子交换水中装入158g聚氧乙烯(12)异硬脂酸酯(Nonion IS-6),在60℃下进行白浊溶解。在该溶解液中装入分散搅拌机,在搅拌下边缓慢添加3kg二甲基聚硅氧烷与甲基氢聚硅氧烷的复合处理疏水性微粒氧化钛(商品名:SAS-UT-A30;三好化成株式会社)边制成水分散液。利用双流体喷嘴的喷雾干燥器,将该水分散液进行喷雾干燥,得到了实施例10的粉末。
(实施例11)
在3kg离子交换水中装入125g聚氧乙烯(20)三异硬脂酸甘油酯(Uniox GT-20IS),在60℃下进行溶解。在该溶解液中装入分散搅拌机,在搅拌下边缓慢添加5kg二甲基聚硅氧烷与辛基三乙氧基硅烷的复合处理疏水性微粒氧化锌(商品名:SALT-MZ-500;三好化成株式会社)边制成水分散液。利用双流体喷嘴的喷雾干燥器,将该水分散液进行喷雾干燥,得到了实施例11的粉末。
(实施例12)
除了将实施例1的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚甘油(10)单异硬脂酸酯(Decagrin 1-ISV)以外,与实施例1同样地进行操作,得到了实施例12的粉末。
(实施例13)
除了将实施例1的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚(EMALEX OD-20)以外,与实施例1同样地进行操作,得到了实施例13的粉末。
(实施例14)
除了将实施例1的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚氧乙烯(8)异硬脂酸甘油酯(Uniox GM-8IS)以外,与实施例1同样地进行操作,得到了实施例14的粉末。
(实施例15)
除了将实施例1的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚氧乙烯(8)异硬脂酸甘油酯(Uniox GM-8IS)以外,与实施例1同样地进行操作,得到了实施例15的粉末。
(实施例16)
将102g聚氧乙烯(5)己基癸基醚(EMALEX1605)投入到1.5kg离子交换水中,在60℃下进行溶解。在5kg氢化聚二甲基硅氧烷处理疏水性微细氧化锌(商品名:SI-微细氧化锌;三好化成株式会社)中投入上述白浊溶解液,通过混捏器混炼30分钟。利用急骤干燥器,将混炼物进行干燥/粉碎,得到了实施例16的粉末。
(实施例17)
除了将实施例5的疏水性颜料级氧化钛替换成氢化聚二甲基硅氧烷处理滑石(商品名:SI-TALC JA-46R;三好化成株式会社)以外,与实施例5同样地进行操作,得到了实施例17的粉末。
(比较例1)
除了将实施例1的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚氧乙烯(10)硬脂醚(商品名:EMALEX 610 (HLB 12.4);日本Emulsion公司)以外,与实施例1同样地进行操作,得到了比较例1的粉末。
(比较例2)
除了将实施例6的聚氧乙烯(10)异十二烷基醚替换成聚氧乙烯(10)月桂醚(商品名:Nonion K-210 (HLB 14.1);日油公司)以外,与实施例6同样地进行操作,得到了比较例2的粉末。
(比较例3)
除了将实施例7的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚甘油(10)单硬脂酸酯(商品名:Decagrin 1-SV (HLB 15.5)以外,与实施例7同样地进行操作,得到了比较例3的粉末。
(比较例4)
除了将实施例8的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚氧乙烯(5)油基醚(商品名:Nonion E-205S (HLB 9.0);日油公司)以外,与实施例8同样地进行操作,得到了比较例4的粉末。
(比较例5)
除了将实施例9的聚氧乙烯(10)异硬脂醚替换成聚氧乙烯(20)单油酸酯(商品名:RHEODOL TW-O120V (HLB 15.0);花王公司)以外,与实施例9同样地进行操作,得到了比较例5的粉末。
(比较例6)
除了将实施例10的聚氧乙烯(12)异硬脂酸酯替换成聚氧乙烯(6)异癸基醚(商品名:Nonion ID-203 (HLB 9.1);日油公司)以外,与实施例10同样地进行操作,得到了比较例6的粉末。
(比较例7)
除了将实施例11的聚氧乙烯(20)三异硬脂酸甘油酯替换成聚氧乙烯(20)三硬脂酸甘油酯(商品名:EMALEX GWS-320 (HLB 11.6);日本Emulsion公司)以外,与实施例11同样地进行操作,得到了比较例7的粉末。
(比较例8)
准备各实施例、比较例的粉末的作为基体的无机粉末,直接用于比较评价。这些无机粉末(无处理)与各实施例、比较例的粉末不同,没有疏水性被膜和亲水性被膜这两者,无机粉末自身是暴露,呈亲水性。
将上述的实施例和比较例中使用的非离子性表面活性剂适用于上述的分类时,如下所示。
(亲水性和自分散性的评价方法)
试验1
将100cc离子交换水装入200cc的玻璃小瓶中,将0.3g粉末采集到铲(spatula)上,从离水面5cm的高度落下,按照以下的评价标准观察了粉末粒子落入水中的状态。粉末投下至水面之后,完全不进行物理的搅拌操作,观察了粉末粒子在水中自然地扩散且分散的性质(即自分散性)。
试验2
除了将试验1的离子交换水变更成离子交换水/丁二醇(BG)=6/4(wt%)溶液以外,与试验1同样地进行评价。
试验3
除了将试验1的离子交换水变更成离子交换水/甘油(G)=6/4(wt%)溶液以外,与试验1同样地进行评价。
(亲水性和自分散性的评价标准)
〇:粉末粒子在水层中自分散(扩散),且在60秒后粉末粒子在整个水层中扩散并变得混浊;
△:粉末粒子进入水层中,但在60秒后仅一小部分水层因粉末粒子而变得混浊;
×:粉末粒子在水层中未分散而发生沉淀或漂浮。
需要说明的是,图1、2是亲水性、自分散性的评价例,显示将各粉末刚刚投入到离子交换水中后(1)至60秒后(4)的随着时间经过的状态变化。图1(A)显示实施例1的粉末(将辛基三乙氧基硅烷处理疏水性颜料级氧化钛用聚氧乙烯(10)异硬脂醚进行亲水化处理而得的粉末)的状态变化,评价标准:是〇的一个例子。图1(B)显示比较例8的粉末(实施例1中使用的辛基三乙氧基硅烷处理疏水性颜料级氧化钛自身)的状态变化,评价标准:是×的一个例子。图2(A)显示实施例2的粉末(将辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黄用聚氧乙烯(10)异硬脂醚进行亲水化处理而得的粉末)的状态变化,评价标准:是〇的一个例子。图2(B)显示比较例8的粉末(实施例2中使用的辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黄自身)的状态变化,评价标准:是×的一个例子。
(亲水性和自分散性的评价结果)
[表1]
(评价结果的考察1)
由实施例1和比较例8的评价结果等可知:通过将作为基体的无机粉末供于疏水化处理和亲水化处理这两者,亲水性和自分散性可得到明确改善。特别是,如图1、2所示,可知:将实施例1~17的粉末投下至离子交换水等中后,完全不进行物理的搅拌操作,在水中自然地扩散并分散的性质(即自分散性)具有显著的有用性。更具体而言,可以说实施例1~17的粉末投下至水性溶剂中后,在数十秒以内(至少60秒以内)自发地进行分散且均匀地混合。
另外,可知:实施例1中,相对于疏水性无机粉末,表面活性剂的掺混量为102g/5kg=0.0204,即使以2wt%左右的掺混量也可实现良好的亲水性和自分散性。
(评价结果的考察2)
由实施例1和比较例1的评价结果可知:在将聚氧乙烯(10)异硬脂醚用作表面活性剂的情况下(实施例1:〇),与在将聚氧乙烯(10)硬脂醚用作表面活性剂的情况下(比较例1:△)相比,可实现良好的亲水性和自扩散性。实施例1与比较例1的区别在于,由于存在于表面活性剂的碳链部分的结构(即,实施例1:支链型结构、比较例1:直链型结构),从支链型结构的表面活性剂(即,类型1的非离子性表面活性剂)为亲水性和自分散性的观点考虑,碳链部分是有用的。可以说由实施例6和比较例2的评价结果(即,碳链部分的碳数均为C12)中可得出同样的结论。
其中,如比较例6所示,在聚氧乙烯的加成摩尔数为6且碳链部分为C10的情况下,从碳链部分具有支链型结构的表面活性剂为亲水性和自分散性的观点考虑,较实施例1等差。在此,实施例1~17之中碳链部分的碳数最少的表面活性剂是实施例6中使用的聚氧乙烯(10)异十二烷基醚的C12,实施例1~17之中碳数最多的表面活性剂是实施例13中使用的聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚的C20。因此,从亲水性和自分散性的观点考虑,有用的表面活性剂可根据碳链部分的碳数为C12~C20的方面进行选择。
另外,实施例1~17之中HLB最低的表面活性剂是实施例16中使用的聚氧乙烯(5)己基癸基醚的HLB 9.5,HLB最高的表面活性剂是实施例12中使用的聚甘油(10)单异硬脂酸酯的HLB 15.5。因此,从亲水性和自扩散性的观点考虑,有用的表面活性剂可根据HLB为9.5~15.5的方面进行选择。
(评价结果的考察3)
由实施例11和比较例7的评价结果可以说:碳链部分为支链型结构的表面活性剂的有用性不依赖于是否为甘油结合物。
(评价结果的考察4)
由实施例12和比较例5的评价结果可以说:碳链部分为支链型结构的表面活性剂的有用性不依赖于亲水性部分与碳链部分的键合型(即,醚键合或酯键合)。
(评价结果的考察5)
由实施例1~4等的评价结果可以说:不依赖于作为基材的无机粉末的种类,可实现良好的亲水性和自分散性。
(评价结果的考察6)
由实施例1、5、6等的评价结果可以说:不依赖于疏水性被膜的组成,可实现良好的亲水性和自分散性。至少可以说:疏水性被膜的组成可从辛基三乙氧基硅烷、硬脂酰谷氨酸二钠、氢化聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷中选择。
(评价结果的考察的总结)
综上所述,可实现良好的亲水性和自分散性的亲水性被膜的组成是碳链部分具有支链结构的碳数为12~20的非离子性表面活性剂。特别是,如果满足类型1的单醚型的非离子性表面活性剂或HLB为9.5~14.9的任一条件,则可实现特别良好的亲水性和自分散性。
[O/W型乳化粉底的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价1]
调制以下的实施例18和比较例9所示组成的O/W型乳化粉底,针对各O/W型乳化粉底评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(O/W型乳化粉底的调制方法)
A:将油层成分进行充分分散混合;
B:将水层成分进行充分分散混合;
C:将A加入到B中之后,利用均匀混合器进行乳化,得到了O/W型乳化粉底。
(使用感、妆容效果、妆容持久性的评价方法)
关于使用感、妆容效果、妆容持久性,请25名专业评审员使用1天的各O/W型乳化粉底,请这些评审员按照以下所示的5个等级的任一等级的评分值进行评分,以其平均值进行评价。需要说明的是,以良好的润滑性、无发粘、舒适感的观点来评价使用感。另外,以粉感、无涂抹不均、化妆膜的均匀性、自然的光泽感的观点来评价妆容效果。另外,以伴随时间经过而产生颜色暗沉或油光、无粉皱的观点来评价妆容持久性。
(评价标准)
评价结果: 评分
非常好: 5分;
良好: 4分;
普通: 3分;
稍差: 2分;
不良: 1分。
[表2]
由实施例18的评价结果可知:实施例1~4的粉末即使调制成O/W型乳化粉底,也可得到良好的使用感、妆容效果、妆容持久性。
另一方面,由比较例9的评价结果可知:比较例2~5的粉末在调制成O/W型乳化粉底的情况下,与使用实施例1~4的粉末的情况下相比,使用感、妆容效果、妆容持久性差。
[O/W型乳化粉底的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价2]
调制以下的实施例19和比较例10、11中所示组成的O/W型乳化粉底,针对各O/W型乳化粉底评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(制造方法、评价方法)
制造方法、评价方法与上述实施例18同样,但在与将辛基三乙氧基硅烷处理疏水性颜料级氧化钛、辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黄、辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁红和辛基三乙氧基硅烷处理疏水性氧化铁黑(分别相当于实施例1~4中的亲水化处理前的疏水性无机粉末)掺混到水层成分中的比较例10进行对比方面,有很大不同。
[表3]
由实施例19的评价结果可知:在掺混实施例1~4的粉末作为O/W型乳化粉底的水层成分的情况下(实施例19),可得到良好的使用感、妆容效果、妆容持久性。
另外,由比较例10的评价结果可知:即使在掺混亲水化处理前的疏水性无机粉末作为O/W型乳化粉底的油层成分的情况下(比较例10),也可得到一定的使用感、妆容效果、妆容持久性,但关于使用感、妆容效果,较实施例19差。
由比较例10、11的评价结果可知:比较例2~5的粉末较亲水化处理前的粉末的使用感、妆容效果、妆容持久性差。即,可知:在用具有直链型碳链部分的非离子性表面活性剂进行处理的情况下,与亲水化处理前的疏水性无机粉末相比,在使用感、妆容效果、妆容持久性的方面恶化。需要说明的是,虽然与比较例10、11的不同之处在于掺混到水层、油层的任一层中,但如果考虑各自粉末的表面被膜则可解释为是合理的。例如,在掺混比较例2~5的粉末(亲水化处理的粉末)作为油层成分的情况下,可见使用感、妆容效果、妆容持久性进一步恶化。
[水性防晒乳液的使用感、妆容效果、妆容持久性、SPF值的评价]
调制以下的实施例20和比较例12、13所示组成的水性防晒乳液,针对各水性防晒乳液评价了使用感、妆容效果、妆容持久性、SPF值。
(制造方法)
A:将油层成分进行充分分散混合;
B:将水层成分进行充分分散混合;
C:将A加入到B中之后,利用均匀混合器进行乳化,得到了水性防晒乳液。
(评价方法)
水性防晒乳液测定了作为附加项目的体外 SPF值。其他的评价方法与上述的O/W型乳化粉底同样,但比较例12中,在与将亲水化处理前的疏水性无机粉末(分别对应于实施例10、11中的亲水化处理前的疏水性无机粉末)掺混到水层成分中的例子进行比较方面,有很大不同。
[表4]
由表4的结果可知:掺混有实施例10和11的粉末的水性防晒乳液,其紫外线屏蔽能力高,且使用性及妆容效果、妆容持久性优异。
[O/W型防晒化妆品的使用感、妆容效果、妆容持久性、SPF值的评价1]
调制以下的实施例21和比较例14所示组成的O/W型防晒化妆品,针对各O/W型防晒化妆品评价了使用感、妆容效果、妆容持久性、SPF值。
(制造方法、评价方法)
O/W型防晒化妆品的制造方法、评价方法与上述的水性防晒乳液同样。
[表5]
由表5的结果可知:掺混有实施例7的粉末的O/W型防晒化妆品,其紫外线屏蔽能力高,且使用性及妆容效果、妆容持久性优异。
[O/W型防晒化妆品的使用感、妆容效果、妆容持久性、SPF值的评价2]
调制以下的实施例22和比较例15所示组成的O/W型防晒化妆品,针对各O/W型防晒化妆品评价了使用感、妆容效果、妆容持久性、SPF值。
(制造方法、评价方法)
O/W型防晒化妆品的制造方法、评价方法与上述的水性防晒乳液同样。
[表6]
由表6的结果可知:掺混有实施例10和11的粉末的W/O型防晒化妆品,其紫外线屏蔽能力高,且使用性及妆容效果、妆容持久性优异。
[粉状粉底的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价]
调制以下的实施例23和比较例16所示组成的粉状粉底,针对各粉状粉底评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(制造方法)
A:将粉末成分进行充分分散混合;
B:将油性成分进行充分混合溶解;
C:将B加入到A中之后,混合粉碎后过筛,在模具皿中进行成型,得到了粉状粉底。
(评价方法)
粉状粉底的评价方法与上述的O/W型乳化粉底同样。
[表7]
由表7的结果可知:掺混有实施例6~9的粉末的粉状粉底,其使用性、妆容效果、妆容持久性优异。
[油性固体粉底的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价]
调制以下的实施例24和比较例17所示组成的油性固体粉底,针对各油性固体粉底评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(制造方法)
A:将粉末成分进行充分分散混合;
B:将油性成分进行充分混合溶解;
C:将B加入到A中之后,进行热辊处理,倒入模具皿中,进行冷却成型,得到了油性固体粉底。
(评价方法)
油性固体粉底的评价方法与上述的O/W型乳化粉底同样。
[表8]
由表8的结果可知:掺混有实施例1~4的粉末的油性固体粉底,其使用性、妆容效果、妆容持久性优异。
[水性扑粉的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价]
调制以下的实施例25和比较例18所示组成的水性扑粉,针对各水性扑粉评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(制造方法)
A:将粉末成分进行充分混合;
B:将水层成分进行混合并溶解;
C:将A加入到B中之后,进行充分搅拌,得到了水性扑粉。
(评价方法)
水性扑粉的评价方法与上述的O/W型乳化粉底同样。
[表9]
由表9的结果可知:掺混有实施例5的粉末的水性扑粉,其使用性、妆容效果、妆容持久性优异。
[基于湿式成型法的水性眼影的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价]
调制以下的实施例26和比较例19所示组成的水性眼影,针对各水性眼影评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(制造方法)
A:将粉末成分进行充分混合;
B:将水层成分进行混合并溶解;
C:将A加入到上述B中,进行充分搅拌以形成桨状,倒入填充皿中,进行干燥,得到了水性眼影。
(评价方法)
水性眼影的评价方法与上述的O/W型乳化粉底同样。
[表10]
由表10的结果可知:掺混有实施例1、7、8的粉末的水性眼影,其使用性、妆容效果、妆容持久性优异。
[水性底妆的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价]
调制以下的实施例27和比较例20所示组成的水性底妆,针对各水性底妆评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(制造方法)
A:将粉末成分进行充分混合;
B:将水层成分的BG与A成分进行混合,利用辊进行处理;
C:将A加入到B中之后,进行充分搅拌,得到了水性底妆。
(评价方法)
水性底妆的评价方法与上述的O/W型乳化粉底同样。
[表11]
由表11的结果可知:掺混有实施例2~4的粉末的水性底妆,其使用性、妆容效果、妆容持久性优异。
[口红的使用感、妆容效果、妆容持久性的评价]
调制以下的实施例28和比较例21所示组成的口红,针对各口红评价了使用感、妆容效果、妆容持久性。
(制造方法)
A:将油层成分进行充分混合;
B:将粉末成分与A成分进行混合,利用辊进行分散处理;
C:将B加入到A中之后,进行均匀地混合;
D:将水层成分进行混合并加温;
E:将D加入到C中之后,进行乳化,得到了口红。
(评价方法)
口红的评价方法与上述的O/W型乳化粉底同样。
[表12]
由表12的结果可知:掺混有实施例3、5的粉末的口红,其使用性、妆容效果、妆容持久性优异。
[止汗剂的无发粘、无油性感、舒适感的评价]
调制以下的实施例29和比较例22所示组成的止汗剂,针对各止汗剂评价了无发粘、无油性感、舒适感。
(制造方法)
A:将粉末成分进行充分混合;
B:将水层成分进行混合并溶解;
C:将A加入到B中之后,进行混合,得到了止汗剂。
(评价方法)
止汗剂的评价方法除了针对无发粘、无油性感、舒适感进行评价以外,与上述的O/W型乳化粉底同样。其中,比较例22中,使用了作为无机粉末的滑石。该作为无机粉末的滑石是不具有疏水性被膜和亲水性被膜的无处理的滑石。
[表13]
由表13的结果可知:掺混有实施例16、17的粉末的止汗剂,其无发粘或无油性感,且舒适感优异。
[护理剂的无发粘、梳理性好、毛发光滑度的评价]
调制以下的实施例30和比较例23所示组成的护理剂,针对护理剂评价了无发粘、梳理性好、毛发光滑度。无发粘、梳理性好、毛发光滑度也可称之为光泽感、柔滑感。
(制造方法)
A:将油层成分进行加热混合;
B:将水层成分进行分散混合;
C:将B加入到A中之后,进行充分混合,得到了护理剂。
(评价方法)
护理剂的评价方法除了针对无发粘、梳理性好、毛发光滑度进行评价以外,与上述的O/W型乳化粉底同样。其中,比较例23中,使用了作为无机粉末的滑石。该作为无机粉末的滑石是不具有疏水性被膜和亲水性被膜的无处理的滑石。
[表14]
由表14的结果可知:掺混有实施例17的粉末的护理剂,其无发粘、梳理性好、毛发光滑度优异。
[总结]
如上所述,在具有作为基材的无机粉末、覆盖无机粉末表面的疏水性被膜和覆盖疏水性被膜的亲水性被膜的亲水化无机粉末中,可实现良好的亲水性和自分散性的亲水性被膜的组成,可选择在碳链部分具有支链型结构的亲水性的非离子性表面活性剂。特别是,如果满足碳链部分的碳数为12~20、或HLB为9.5~15.5的条件的任一者,则可实现良好的亲水性和自分散性。特别是,如图1、2所示,关于自分散性,特别显著,可以说是通过公知的亲水化无机粉末无法实现的性质。
如比较例11、13所示,在非选择地使用非离子性表面活性剂对疏水性无机粉末进行亲水化处理的情况下,反而从所期望的性质(使用感、妆容效果、妆容持久性)的观点考虑有恶化的可能性,鉴于此,可以说上述的见解是特别有用的。
Claims (7)
1.亲水化无机粉末,所述亲水化无机粉末具有:作为基材的无机粉末、覆盖该无机粉末表面的疏水性被膜和覆盖该疏水性被膜的亲水性被膜,
上述亲水性被膜的组成是具有亲水性部分和碳链部分的非离子性表面活性剂,
上述非离子性表面活性剂的碳链部分具有:足以对具有疏水性的无机粉末赋予自分散性的支链型结构。
2.权利要求1中所述的亲水化无机粉末,其中,上述非离子性表面活性剂具有聚氧乙烯甘油酯键合型结构。
3.权利要求1中所述的亲水化无机粉末,其中,上述非离子性表面活性剂的碳链部分为碳数12~20。
4.权利要求1或3中所述的亲水化无机粉末,其中,上述非离子性表面活性剂的亲水性部分与碳链部分具有醚键合型。
5. 权利要求1中所述的亲水化无机粉末,其中,上述非离子性表面活性剂为选自以下物质的1种以上:
聚氧乙烯(10)异硬脂醚、
聚氧乙烯(10)异十二烷基醚、
聚氧乙烯(12)异硬脂酸酯、
聚氧乙烯(8)三异硬脂酸甘油酯、
聚氧乙烯(20)三异硬脂酸甘油酯、
聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚、
聚氧乙烯(5)己基癸基醚、
聚甘油(10)单异硬脂酸酯。
6.权利要求1~5中任一项所述的亲水化无机粉末,其中,上述疏水性被膜的组成为选自辛基三乙氧基硅烷、硬脂酰谷氨酸二钠、氢化聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷中的一种或多种。
7.化妆品,该化妆品掺混有权利要求1~6中任一项所述的亲水化无机粉末。
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