CN114085436A - 胶液、半固化片、电路基板、印制电路板 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种胶液,所述胶液包括树脂、填料、表面活性剂、固化剂以及有机溶剂,其中,树脂具有第一反应基团,表面活性剂的结构式如式(1)所示:
Description
技术领域
本发明涉及电子工业技术领域,特别是涉及胶液、半固化片、电路基板、印制电路板。
背景技术
基于5G通信应用场景对电路基板介电性能的要求,传统方法中通常在胶液中加入一些表面活性剂来优化界面张力,以提升胶液中各相的结合力、分散性或者相容性来提升电路基板的介电性能。
然而,采用水性体系的胶液时,由于玻璃纤维布等增强材料浸渍上胶时温度高达380℃以上,表面活性剂会发生分解挥发,最终在压合成的电路基板中无表面活性剂残留;但在采用有机溶剂体系的胶液时,由于玻璃纤维布等增强材料浸渍上胶时温度在200℃以下,未达到表面活性剂的分解温度,导致半固化片中残留有表面活性剂,从而导致在压合成的电路基板中存在游离的表面活性剂,进而影响电路基板的热稳定性和可靠性。
发明内容
基于此,有必要针对上述问题,提供一种胶液、半固化片、电路基板、印制电路板,采用所述胶液制成的电路基板具有优异的热稳定性和可靠性。
一种胶液,所述胶液包括树脂、填料、表面活性剂、固化剂以及有机溶剂,其中,所述树脂的分子链中具有第一反应基团,所述表面活性剂的结构式如式(1)所示:
式(1)中,R为第二反应基团,所述表面活性剂的分子量为2000-3500;
其中,所述第一反应基团选自乙烯基、环氧基、氰酸酯基、氨基或者酸酐,所述第二反应基团选自乙烯基或者环氧基。
在其中一个实施例中,式(1)中,m=12-17,n=4或5,x=1-5,y=6-20,z=4-7。
在其中一个实施例中,所述第一反应基团和所述第二反应基团为相同固化体系可反应基团。
在其中一个实施例中,在25±1℃下,所述胶液在模压板上的接触角为0-50°,其中,所述模压板采用所述填料制成。
在其中一个实施例中,所述树脂包括聚丁二烯、聚丁二烯与苯乙烯的共聚物、聚异戊二烯、改性聚丁二烯、聚苯醚、改性聚苯醚、聚酰亚胺,环氧树脂、改性环氧树脂、氰酸酯、异氰酸酯中的至少一种。
在其中一个实施例中,以100重量份的所述树脂计,所述填料的用量为150重量份-350重量份,所述表面活性剂的用量为0.5重量份-3重量份,所述固化剂的用量为1重量份-20重量份。
在其中一个实施例中,所述胶液中还包括有阻燃剂。
一种半固化片,包括增强材料以及附着于所述增强材料上的干燥后的所述胶液。
一种电路基板,包括绝缘层和设于所述绝缘层至少一表面上的导电层,其中,所述绝缘层由一张或至少两张叠合的所述的半固化片压制而成。
一种由所述的电路基板制成的印制电路板。
本发明的胶液中,采用了结构式如式(1)所示的表面活性剂,该表面活性剂具有亲水端和亲油端,从而,表面活性剂可以通过亲水端结合于填料,再利用亲油端与树脂、有机溶剂的良好相容性,使填料均匀分散于胶液中,同时,表面活性剂还能够提供静电斥力和空间位阻,有效防止填料之间的碰撞团聚。进而,本发明可以通过结构式如式(1)所示的表面活性剂调整胶液的表面张力,使胶液中各组分在混合过程中可以迅速达到分布均匀、稳定的状态,因此,采用本发明胶液具有较好的上胶工艺性。
另外,本发明的胶液中,树脂的分子链中具有第一反应基团,结构式如式(1)所示的表面活性剂中具有第二反应基团,因此,半固化片在层压固化成绝缘层的过程中,表面活性剂分子链中的第二反应基团能够与树脂分子链中的第一反应基团进行反应,使二者形成化学结合,进而能够将表面活性剂以化学结合的形式锁定在固化的分子网络中,避免其游离于电路基板中,因此,可以有效提高电路基板的热稳定性和可靠性。
具体实施方式
以下将对本发明提供的胶液、半固化片、电路基板、印制电路板作进一步说明。
本发明提供的胶液包括树脂、填料、表面活性剂、固化剂以及有机溶剂。
其中,所述树脂具有第一反应基团,所述第一反应基团选自乙烯基、环氧基、氰酸酯基、氨基或者酸酐。
可选的,所述树脂包括聚丁二烯、聚丁二烯与苯乙烯的共聚物、聚异戊二烯、改性聚丁二烯、聚苯醚、改性聚苯醚、聚酰亚胺,环氧树脂、改性环氧树脂、氰酸酯、异氰酸酯中的至少一种。
可选的,所述填料包括二氧化钛、钛酸钡、钛酸锶、二氧化硅、刚玉、硅灰石、实心玻璃微球、合成玻璃、石英、氮化硼、氮化铝、氮化硅、碳化硅、碳化铝、氧化铍、氧化铝、氢氧化铝、氧化镁、云母、滑石或者氢氧化镁中的至少一种。
所述表面活性剂的结构式如式(1)所示:
式(1)中,R为第二反应基团,所述第二反应基团选自乙烯基或者环氧基。
为了使表面活性剂在胶液中具有较好的相容性,式(1)所示的表面活性剂的分子量优选为2000-3500。
式(1)所示的表面活性剂中,对m、n、x、y和z没有限制,不影响表面活性剂的使用效果。
由于x和m越多,表面活性剂的亲油性越好,z和n越多,表面活性剂的亲水性越好,m和n越大,支链越长,表面活性剂的自由度更高,但也会降低热稳定性和相容性,y越多,表面活性剂的反应性越好,但是过大也会降低相容性。因此,式(1)中,m优选为12-17的整数,n优选为4或5,x优选为1-5的整数,y优选为6-20的整数,z优选为4-7的整数,以使所述表面活性剂的分子量在2000-3500的范围内,同时,具有优异的热稳定性和相容性。
以第二反应基团为乙烯基为例,所述表面活性剂可以由甲基丙烯酸十八烷基酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和1,4-戊二烯反应制得,此时,其结构式如式(1-1)所示,
应予说明的是,第二反应基团为环氧基时,环氧基可以由乙烯基直接环氧化得到,如,结构式如式(1-1)所示的表面活性剂经环氧化即可得到结构式如式(1-2)所示的表面活性剂。
当然,第二反应基团为环氧基时,也可以采用聚合法合成得到所述表面活性剂。
可选的,所述固化剂包括双氰胺、二氨基二苯砜、二氨基二苯甲烷、苯乙烯-马来酸酐共聚物、酚醛树脂、活性酯、苯并噁嗪、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酯)己烷、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-己炔、过氧化二异丙苯中的至少一种。
可选的,所述有机溶剂包括甲苯、二甲苯、丁酮、丙酮、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、丙二醇单甲醚中的至少一种。
可选的,所述胶液中还包括有阻燃剂,以使电路基板具有阻燃性能,所述阻燃剂包括磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、Pyrol99、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯、氯丹酸酐、二溴甲烷、三氯溴甲烷、二氯溴甲烷、八溴二苯基氧化物、五溴乙基苯、四溴双酚A、磷酸三(二溴丙基)酯、卤代环己烷及其衍生物、十溴联苯醚及其衍生物中的至少一种。
可选的,以100重量份的所述树脂计,所述填料的用量为150重量份-350重量份,所述表面活性剂的用量为0.5重量份-3重量份,所述固化剂的用量为1重量份-20重量份。
如式(1)所示,本发明胶液中采用的表面活性剂具有亲水端和亲油端,从而,表面活性剂可以通过亲水端结合于填料,再利用亲油端与树脂、有机溶剂的良好相容性,使填料均匀分散于胶液中,同时,表面活性剂还能够提供静电斥力和空间位阻,有效防止填料之间的碰撞团聚。进而,本发明可以通过表面活性剂调整胶液的表面张力,使胶液中各组分在混合过程中可以迅速达到分布均匀、稳定的状态,因此,采用本发明胶液具有较好的工艺性,制备的电路基板具有优异的热稳定性和可靠性。
可选的,通过表面活性剂的选择和用量的控制,在25±1℃下,所述胶液在模压板上的接触角为0-50°,优选为0-30°,从而,可使胶液中各组分处于分布均匀、稳定的状态。
需要说明的是,本发明胶液在模压板上接触角的测试方法为:将填料用精密压力机压制成模压板,将胶液滴在所述模压板上,再使用接触角测定装置在25±1℃的温度下测定接触角。
最重要的是,本发明为有机溶剂体系的胶液,而胶液中树脂的分子链中具有第一反应基团,表面活性剂的分子链中具有第二反应基团,因此,在半固化片的制备过程中,玻璃纤维布等增强材料浸渍上胶时温度在200℃以下,表面活性剂存在于半固化片中不会分解,而半固化片在层压固化成绝缘层的过程中,表面活性剂分子链中的第二反应基团能够与树脂分子链中的第一反应基团进行反应,使二者形成化学结合,进而能够将表面活性剂以化学结合的形式锁定在固化的分子网络中,避免其游离于电路基板中,因此,可以有效提高电路基板的热稳定性和可靠性。
为了使表面活性剂分子链中的第二反应基团与树脂分子链中的第一反应基团更好的进行反应,所述第一反应基团和所述第二反应基团优选为相同固化体系可反应基团。
如,所述第一反应基团和所述第二反应基团均选自乙烯基,此时,所述树脂优选自聚丁二烯、聚丁二烯与苯乙烯的共聚物、聚异戊二烯、改性聚丁二烯中的至少一种。
所述第二反应基团选自环氧基时,所述第一反应基团选自氰酸酯基、氨基、酸酐或环氧基,此时,所述树脂包括聚苯醚、改性聚苯醚、聚酰亚胺,环氧树脂、改性环氧树脂、氰酸酯、异氰酸酯中的至少一种。
本发明还提供一种半固化片,包括增强材料以及附着于所述增强材料上的干燥后的所述胶液。
即,所述胶液通过涂覆、浸渍等方式形成于增强材料上,并经干燥去除胶液中的有机溶剂,得到半固化片。
其中,所述增强材料用于控制电路基板在制造中的固化收缩,并且使电路基板具有一定的机械强度,所述增强材料优选为玻璃纤维布,包括无纺织物或编织织物,如天然纤维、有机合成纤维以及无机纤维,优选为电子级玻璃纤维布。
本发明还提供一种电路基板,包括绝缘层和设于所述绝缘层至少一表面上的导电层,其中,所述绝缘层由一张或至少两张叠合的所述的半固化片压制而成。
其中,压制的步骤中,温度为120℃-250℃,压力为10kg/cm2-80kg/cm2,在压制的步骤中,表面活性剂分子链中的第二反应基团与树脂分子链中的第一反应基团发生化学反应,进而将表面活性剂以化学结合的形式锁定在固化的分子网络中。
需要说明的是,半固化片中表面活性剂和树脂有部分已经反应,而在压制的步骤中完全固化并反应。
可选的,所述导电层为铜箔,所述电路基板为覆铜板。
本发明还提供一种印制电路板,主要由所述电路基板经过钻孔、整孔、微蚀、预浸、活化、加速、化学铜和铜加厚等工艺制成。
以下,将通过以下具体实施例对所述胶液、半固化片、电路基板、印制电路板做进一步的说明。
以下实施例中,所使用的表面活性剂式(1-1)至式(1-2)如下所示。
式(1-1)中,n=4,x=2,y=10,z=4,分子量为2404。
式(1-2)中,n=4,x=2,y=10,z=4,分子量为2564。
实施例1
将100重量份的聚丁二烯,250重量份的二氧化硅填料,3重量份的结构式如式(1-1)所示的表面活性剂,5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为31°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例2
将100重量份的聚丁二烯与苯乙烯的共聚物,250重量份的二氧化硅填料,2.5重量份的结构式如式(1-1)所示的表面活性剂,4重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为36°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例3
将100重量份的环氧树脂,200重量份的二氧化硅填料,1.5重量份的结构式如式(1-2)所示的表面活性剂,12重量份的二氨基二苯基砜固化剂混合,用丁酮有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为40°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在40kg/cm2的压力和200℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例4
将100重量份的聚丁二烯,320重量份的二氧化硅填料,3重量份的结构式如式(1-1)所示的表面活性剂,5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为34°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例5
将100重量份的聚丁二烯,150重量份的二氧化硅填料,2重量份的结构式如式(1-1)所示的表面活性剂,5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为25°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例6
将100重量份的环氧树酯,180重量份的二氧化硅填料,2重量份的结构式如式(1-2)所示的表面活性剂,12重量份的二氨基二苯基砜固化剂混合,用丁酮有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为30°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在40kg/cm2的压力和200℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例7
将50重量份的环氧树酯,50重量份环氧改性聚苯醚,180重量份的二氧化硅填料,2.5重量份的结构式如式(1-2)所示的表面活性剂,8重量份的二氨基二苯基砜固化剂混合,用丁酮有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为24°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在40kg/cm2的压力和200℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例8
将70重量份的氰酸酯、30重量份的环氧树脂,170重量份的二氧化硅填料,2重量份的结构式如式(1-2)所示的表面活性剂,用DMF有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为33°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在50kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例9
将100重量份的聚丁二烯,250重量份的二氧化硅填料,3重量份的结构式如式(1)所示的表面活性剂(R为乙烯基,m=14,n=4,x=2,y=6,z=7,分子量为2834),5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为32°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
实施例10
将100重量份的聚丁二烯,250重量份的二氧化硅填料,3重量份的结构式如式(1)所示的表面活性剂(R为乙烯基,m=12,n=5,x=4,y=17,z=4,分子量为3452),5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为31°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
以下对比例中,所使用的表面活性剂式(2)至式(3)如下所示。
式(2)中,n=4,x=2,y=10,z=4,分子量为2134。
式(3)中,n=4,x=2,y=10,z=4,分子量为2464。
对比例1
将100重量份的聚丁二烯,200重量份的二氧化硅填料,2重量份的结构式如式(2)所示的表面活性剂,5重量份的过氧化二异丙苯固化剂,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为34°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例2
将100重量份的聚丁二烯与苯乙烯共聚物,210重量份的二氧化硅填料,2.5重量份的结构式如式(2)所示的表面活性剂,5重量份的过氧化二异丙苯固化剂,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为32°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例3
将100重量份的环氧树脂,200重量份的二氧化硅填料,1.5重量份的结构式如式(2)所示的表面活性剂,12重量份的二氨基二苯基砜固化剂,用丁酮有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为41°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在40kg/cm2的压力和200℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例4
将100重量份的环氧树脂,180重量份的二氧化硅填料,2.5重量份的结构式如式(3)所示的表面活性剂,12重量份的二氨基二苯基砜固化剂,用丁酮有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为24°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在40kg/cm2的压力和200℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例5
将100重量份的聚丁二烯,250重量份的二氧化硅填料,5重量份的过氧化二异丙苯固化剂,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为68°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例6
将100重量份的环氧树脂,180重量份的二氧化硅填料,12重量份的二氨基二苯基砜固化剂,用丁酮有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为63°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在40kg/cm2的压力和200℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例7
将100重量份的聚丁二烯,220重量份的二氧化硅填料,1.5重量份的结构式如式(1-1)所示的表面活性剂(n=4,x=2,y=2,z=2,分子量为1336),5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为52°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例8
将100重量份的聚丁二烯,220重量份的二氧化硅填料,1.5重量份的结构式如式(1-1)所示的表面活性剂(n=4,x=2,y=20,z=8,分子量4132),5重量份的过氧化二异丙苯固化剂,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为48°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例9
将100重量份的聚丁二烯,220重量份的二氧化硅填料,1.5重量份的结构式如式(1)所示的表面活性剂(R为乙烯基,m=20,n=7,x=2,y=10,z=6,分子量为4564),5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为45°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
对比例10
将100重量份的聚丁二烯,220重量份的二氧化硅填料,1.5重量份的结构式如式(1)所示的表面活性剂(R为乙烯基,m=12,n=4,x=6,y=10,z=8,分子量为4384),5重量份的过氧化二异丙苯固化剂混合,用二甲苯有机溶剂稀释得到胶液。将二氧化硅填料用精密压力机压制成模压板,将得到的胶液滴在模压板上,再使用接触角测定装置在25℃的温度下测定接触角为43°。
用玻璃纤维布浸渍胶液,除去有机溶剂得到半固化片。
将4张半固化片叠合,上、下各覆一张铜箔,并在60kg/cm2的压力和230℃下压合3小时,制成电路基板。
将实施例1-10和对比例1-10的胶液以及制得电路基板的性能进行检测,具体检测内容和标准如下所示,检测结果见表1。
粘度使用3#蔡恩杯进行测试,所有实施例及对比例的粘度均在相同固含的条件下搅拌相同时间进行测试。
热稳定性Td根据ASTM D3850标准使用热重分析仪测试基板失重5wt%时的温度。
剥离强度根据IPC-TM-6502.4.8标准测试。
表1
对比表1中的实施例1和对比例5、实施例6和对比例6可知,相同体系中加入本发明的表面活性剂后,接触角有较大幅度的降低,同时胶液粘度也变小,说明填料在胶液中可以迅速达到稳定分散的状态,同时由于表面活性剂的可反应性,适量加入后对基板的Td和剥离强度没有较大的影响。
对比表1中的实施例1、2、4、5和对比例1、2,实施例3、6和对比例3、4可知,有无反应基团的表面活性剂均能有效降低接触角,帮助填料分散稳定,降低胶液粘度,但是在进一步压合后,由于对比例1-4的表面活性剂没有反应基团,表面活性剂在体系中处于游离状态,会降低电路基板的热稳定性和铜箔剥离可靠性。
另外,从表1可知,25±1℃下,胶液在模压板上的接触角越小,电路基板的克重稳定性越好,说明接触角越小,胶液中的各组分分布越均匀,且稳定性越好。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的胶液,其特征在于,式(1)中,m=12-17,n=4或5,x=1-5,y=6-20,z=4-7。
3.根据权利要求1所述的胶液,其特征在于,所述第一反应基团和所述第二反应基团为相同固化体系可反应基团。
4.根据权利要求1所述的胶液,其特征在于,在25±1℃下,所述胶液在模压板上的接触角为0-50°,其中,所述模压板采用所述填料制成。
5.根据权利要求1-4任一项所述的胶液,其特征在于,所述树脂包括聚丁二烯、聚丁二烯与苯乙烯的共聚物、聚异戊二烯、改性聚丁二烯、聚苯醚、改性聚苯醚、聚酰亚胺,环氧树脂、改性环氧树脂、氰酸酯、异氰酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求1-4任一项所述的胶液,其特征在于,以100重量份的所述树脂计,所述填料的用量为150重量份-350重量份,所述表面活性剂的用量为0.5重量份-3重量份,所述固化剂的用量为1重量份-20重量份。
7.根据权利要求1-4任一项所述的胶液,其特征在于,所述胶液中还包括有阻燃剂。
8.一种半固化片,其特征在于,包括增强材料以及附着于所述增强材料上的干燥后的如权利要求1-7任一项所述的胶液。
9.一种电路基板,其特征在于,包括绝缘层和设于所述绝缘层至少一表面上的导电层,其中,所述绝缘层由一张或至少两张叠合的如权利要求8所述的半固化片压制而成。
10.一种由权利要求9所述的电路基板制成的印制电路板。
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Denomination of invention: Glue, semi cured film, circuit substrate, printed circuit board Effective date of registration: 20231128 Granted publication date: 20230613 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Hangzhou Yuhang Branch Pledgor: ZHEJIANG HUAZHENG NEW MATERIAL GROUP Co.,Ltd. Registration number: Y2023980067733 |