CN114080241A - 吸收体和吸收性物品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于吸收体液的吸收体(11),所述吸收体的特征在于包括具有连续骨架和连续孔的高分子吸收剂,所述高分子吸收剂为(甲基)丙烯酸酯和在1分子中包含2个以上的乙烯基的化合物的交联聚合物的水解产物,并且所述高分子吸收剂包含至少1个以上的‑COONa基团。
Description
技术领域
本发明涉及吸收体和吸收性物品。
背景技术
存在常规已知的吸收性物品,如使用具有高吸收量的高吸收性聚合物(“SAP”)的一次性尿布和卫生巾。例如,专利文献1公开了一种吸收性物品30,其包括吸收体15,该吸收体15具有吸收量优异的吸收性树脂颗粒(高吸收性聚合物)5和具有吸收速度优异的亲水性纤维13(如纸浆纤维)的组合。
引用列表
专利文献
[专利文献1]WO2013-018571
发明内容
发明要解决的问题
从商业销售、储存、便携性等的观点来看,需要吸收性物品30是薄的。然而,如果吸收体15仅包括吸收性树脂颗粒5,则吸收速度差,并且会出现其中不能充分吸收已经强力排出的体液等的情况。然而,如果吸收性树脂颗粒5和亲水性纤维13组合使用,则存在吸收体15变得体积大的风险。
本发明是鉴于上述以往的问题而完成的,本发明的一个方面为提供一种容易吸收体液的吸收体和吸收性物品。
用于解决问题的方案
用于实现上述方面的本发明的主要方面为一种用于吸收体液的吸收体,其包括:
具有连续骨架和互连气孔的高分子吸收剂,
所述高分子吸收剂为(甲基)丙烯酸酯和化合物的交联聚合物的水解产物,
所述化合物在1分子中包含2个以上的乙烯基,
所述高分子吸收剂包含至少1个以上的-COONa基团。
通过参考附图阅读本说明书的描述,本发明除上述之外的特征将变得清楚。
发明的效果
根据本发明,当高分子吸收剂吸收体液时,连续骨架伸长,并且由于互连气孔也容易随着连续骨架伸长而扩张,体液容易通过毛细现象进入到互连气孔中,并且体液容易被吸收体吸收。
附图说明
图1为套穿型一次性尿布1的示意性透视图。
图2A为从肌肤侧表面观察的处于展开和伸展状态的尿布1的示意性平面图。图2B为沿图2A中的箭头X-X的示意性截面图。
图3为说明吸收剂A的制造过程的图。
图4为吸收剂a在50倍放大倍率下的SEM照片。
图5为吸收剂a在100倍放大倍率下的SEM照片。
图6为吸收剂a在500倍放大倍率下的SEM照片。
图7为吸收剂a在1000倍放大倍率下的SEM照片。
图8为吸收剂a在1500倍放大倍率下的SEM照片。
图9为示出关于吸收剂a的各种测量结果的图。
图10为示出关于吸收剂A的吸收速度和吸收量的实验结果的图。
图11为示出关于比较例中的高吸收性聚合物的吸收速度和吸收量的实验结果的图。
图12A为吸收剂A的断裂面的SEM照片。
图12B为与图12A中相同的部分中的Na分布的映射图。
图13为示出当吸收对象液为纯水时的吸收剂a和吸收剂b的吸收量与时间的关系的图。
具体实施方式
通过本说明书和附图的描述,至少以下事项将变得清楚。
一种用于吸收体液的吸收体,其包括:
具有连续骨架和互连气孔的高分子吸收剂,
所述高分子吸收剂为(甲基)丙烯酸酯和化合物的交联聚合物的水解产物,
所述化合物在1分子中包含2个以上的乙烯基,
所述高分子吸收剂包含至少1个以上的-COONa基团。
根据该吸收体,当高分子吸收剂吸收体液时,连续骨架伸长,并且由于互连气孔容易随着连续骨架伸长而扩张,体液容易通过毛细现象进入到互连气孔中,并且体液容易被吸收体吸收。
在这种吸收体中,期望的是
所述高分子吸收剂为整体状吸收剂。
根据该吸收体,当整体状吸收剂吸收体液时,体液容易进入到随着连续骨架伸长而扩张的通孔中,并且体液容易被吸收体吸收。
在这种吸收体中,期望的是
将每单位重量的所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量定义为第1吸收重量,
将所述每单位重量的所述高分子吸收剂吸收的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量定义为第2吸收重量,并且
所述第1吸收重量为所述第2吸收重量的0.5~1.9倍。
根据该吸收体,可以抑制其中吸收体的吸收重量根据体液的成分而变化的情况。
在这种吸收体中,期望的是
将已经吸收了所述第1吸收重量的0.9wt%NaCl水溶液的所述高分子吸收剂定义为第1高分子吸收剂,
将已经吸收了所述第2吸收重量的0~2.0wt%NaCl水溶液的所述高分子吸收剂定义为第2高分子吸收剂,并且
在使用离心机在150G和850rpm的条件下对所述第1高分子吸收剂和所述第2高分子吸收剂已经进行了脱水90秒的预定时间后,
所述第1高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量为所述第2高分子吸收剂吸收的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量的0.5~1.6倍。
根据该吸收体,可以抑制其中吸收体的保水重量根据体液的成分而变化的情况。
在这种吸收体中,期望的是
将所述脱水后的所述第1高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量定义为第1保水重量,
将所述脱水后的所述第2高分子吸收剂吸收的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量定义为第2保水重量,
关于所述第1高分子吸收剂,通过将所述第1吸收重量和所述第1保水重量之差除以所述第1吸收重量获得的值为50~80%,并且
关于所述第2高分子吸收剂,通过将所述第2吸收重量和所述第2保水重量之差除以所述第2吸收重量获得的值为40~85%。
根据该吸收体,高分子吸收剂容易地允许所吸收的体液移动到另一种物质,并且因此可以容易地重复吸收和排出液体,并且在体液已经移动到高分子吸收剂之外后,使用者不太可能感觉到潮湿感。
在这种吸收体中,期望的是
在涡旋法中,2.0g的所述高分子吸收剂需要1.0~10.0秒来吸收50g的0.9wt%NaCl水溶液。
根据该吸收体,高分子吸收剂可以在短时间内吸收液体,并且因此可以更快地吸收体液。
在这种吸收体中,期望的是
所述高分子吸收剂吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的吸收重量为所述高分子吸收剂的重量的13倍以上。
根据该吸收体,即使是含有大量二价离子的体液,吸收体也容易吸收。
在这种吸收体中,期望的是
在1.0g的所述高分子吸收剂的下端部已经与0.9wt%NaCl水溶液的表面接触1分钟后,
所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收量为15ml以上。
根据该吸收体,高分子吸收剂即使在与重力相反的方向上也可以在短时间内吸收大量液体,并且因此吸收体从各种角度容易地吸收体液。
在这种吸收体中,期望的是
在承受600gw的载荷的状态的2.0g的所述高分子吸收剂的下端部与0.9wt%NaCl水溶液的表面接触的状态下,
在2分钟后,所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收量为1.0ml以上,并且
在15分钟后,所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收量为5.0ml以上。
根据该吸收体,即使高分子吸收剂承受载荷,高分子吸收剂也可以在甚至与重力相反的方向上吸收液体,并且因此吸收体从各种角度容易地吸收体液。
在这种吸收体中,期望的是
所述高分子吸收剂的每单位体积的所述互连气孔的空隙容积为85%以上。
根据该吸收体,体液容易通过毛细现象进入到互连气孔中,并且体液容易被吸收体吸收。
在这种吸收体中,期望的是
所述高分子吸收剂以0.1~30.0%的量包含交联聚合残基。
根据该吸收体,可以实现以下高分子吸收剂:当其吸收体液时,连续骨架伸长,并且互连气孔也容易随着连续骨架伸长而扩张。
在这种吸收体中,期望的是
所述互连气孔的平均直径为1~1000μm。
根据该吸收体,体液容易通过毛细现象进入到互连气孔中,并且体液容易被吸收体吸收。
在这种吸收体中,期望的是
所述吸收体包括
所述高分子吸收剂和
具有比所述高分子吸收剂更高的保水倍率的高分子化合物。
根据该吸收体,高分子吸收剂更容易吸收体液,并且在体液通过毛细现象被高分子吸收剂吸收的同时,体液可以被高分子化合物保留。因此,吸收体可以快速吸收体液,然后保留体液。
在这种吸收体中,期望的是
所述高分子吸收剂的每单位重量的–COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。
根据该吸收体,与在其中每单位重量的–COONa基团的总离子交换容量低于4.0mg当量/g的情况相比,高分子吸收剂更容易吸收体液。因此,连续骨架容易伸长,互连气孔也容易随着连续骨架伸长而扩张,并且体液容易通过毛细现象进入到互连气孔中,并且因此体液容易被吸收体吸收。
一种包括上述任一种吸收体的吸收性物品为期望的。
根据该吸收性物品,当吸收体的高分子吸收剂吸收体液时,连续骨架伸长,并且由于互连气孔容易随着连续骨架伸长而扩张,体液容易通过毛细现象进入到互连气孔中。这使得可以获得容易吸收体液的吸收性物品。
实施方案
以所谓的套穿型一次性尿布为例,以下描述了根据本实施方案的具有吸收体的吸收性物品。注意的是,具有吸收体的吸收性物品不限于套穿型一次性尿布,并且吸收体可以用于吸收性物品,如带型一次性尿布、卫生巾、吸收垫、宠物用一次性尿布或宠物用吸收垫。一次性尿布或吸收垫等也可以供婴儿或成人使用。注意的是,术语“体液”是指从生物体(不仅包括人,还包括动物)排出的液体。体液的实例包括汗液、尿液、粪便、经血、***分泌物、母乳、血液和渗出液。
套穿型一次性尿布1的基本构成
图1为套穿型一次性尿布1的示意性透视图。图2A为从肌肤侧表面观察的处于展开和伸展状态的尿布1的示意性平面图。图2B为沿图2A中的箭头X-X的示意性截面图。展开状态为其中作为尿布1的侧部的腹侧构件30的侧部30a和背侧构件40的侧部40a已经彼此分离并且打开,使得尿布1完全展开成平面形状的状态。伸展状态为其中已经拉伸尿布1的弹性构件使得在尿布1中不再能够看到褶皱的状态。具体地,这是其中已经拉伸尿布1使得其构成构件(例如,后述腹侧构件30等)的尺寸与这些构件本身的尺寸匹配或接近的状态。图2A和2B中的线C-C为左右方向上的中心线。为方便起见,在图2B中未示出粘接剂。
如图1所示,套穿型尿布1具有上下方向、左右方向和前后方向,并且在尿布1中形成腰部开口BH和一对腿部开口LH。当尿布1处于图2A中的展开和伸展状态时,上下方向也将称为“纵向方向”,纵向方向的一侧也将称为“腹侧”,并且纵向的另一侧也将称为“背侧”。相对于前后方向,对应于穿着者的腹部的一侧也将称为前侧,并且对应于穿着者的背部的一侧也将称为后侧。此外,尿布1具有如图2B所示的厚度方向,并且相对于该厚度方向,与穿着者接触的一侧也称为肌肤侧,相对侧也称为非肌肤侧。
尿布1为所谓的三件式尿布,并且包括吸收性主体10、腹侧构件30和背侧构件40。腹侧构件30和背侧构件40在平面图中近似为矩形,并且其纵向方向与左右方向一致。腹侧构件30覆盖穿着者的腹部侧,并且背侧构件40覆盖穿着者的背部侧。吸收性主体10在平面图中近似为矩形。吸收性主体10的腹侧端部10ea和背侧端部10eb分别与腹侧构件30和背侧构件40的肌肤侧表面重叠。
如图2A所示,在展开和伸展的状态下,尿布1具有关于中心线C-C左右对称的形状。吸收性主体10的腹侧端部10ea和背侧端部10eb的非肌肤侧表面通过使用粘接剂等(未示出)接合到腹侧构件30和背侧构件40的肌肤侧表面,将吸收性主体10折叠一次,使得腹侧构件30和背侧构件40彼此面对,并且腹侧构件30的两个横向侧部30a通过熔接到背侧构件40的两个横向侧部40a而在侧熔接部SS接合,从而获得内裤型状态的尿布1。
腹侧构件30和背侧构件40分别包括由柔软的无纺布等制成的肌肤侧片31和41以及非肌肤侧片32和42,以及在左右方向上伸展和收缩的弹力绳35和45。弹力绳35和45在上下方向上间隔开地并排配置,并且以在左右方向上伸展的状态固定在成对的片(31和32,41和42)之间。因此,腹侧构件30和背侧构件40可以在左右方向上伸展和收缩,并且因此适合穿着者的腰部。
肌肤侧片31、弹力绳35和非肌肤侧片32在厚度方向上依次叠置在腹侧构件30的肌肤侧上,并且这些构件通过使用例如热熔粘接剂等粘接剂彼此接合。类似地,肌肤侧片41、弹力绳45和非肌肤侧片42在厚度方向上依次叠置在背侧构件40的肌肤侧上,并且这些构件通过使用例如热熔粘接剂等粘接剂彼此接合。
肌肤侧片31和41以及非肌肤侧片32和42各自为由无纺布制成的片,并且具体为纺粘无纺布片。然而,对此没有限制,并且它们可以为由SMS(纺粘/熔喷/纺粘)无纺布制成的无纺布片。此外,在本实施方案中,将由作为热塑性树脂的聚丙烯(PP)制成的单纤维用作无纺布片的构成纤维,但对此没有限制。例如,可以使用由诸如聚乙烯(PE)等另一种热塑性树脂制成的单纤维,或者可以使用具有包括PE和PP等的芯-鞘结构的复合纤维。此外,肌肤侧片31和41以及非肌肤侧片32和42不需要都是无纺布片,并且其中肌肤侧片31和41或非肌肤侧片32和42可以为不是由无纺布制成的软片构件的构造。
吸收性主体10包括使用如热熔粘接剂等粘接剂粘接的表层13、吸收体11和底层15。表层13只需要是透液性的片即可,并且其实例包括亲水性透气无纺布片和纺粘无纺布片。底层15只需要是不透液性的片即可,并且其实例包括聚乙烯膜、聚丙烯膜和疏水性SMS无纺布片。表层13和底层15足够大以覆盖整个吸收体11。
吸收性主体10包括腿部褶皱LG和腿部侧褶皱LSG,腿部褶皱LG设置在横向端部并且在纵向方向上伸展和收缩,腿部侧褶皱LSG设置在吸收体11的肌肤侧并且用作防止横向泄漏的防漏壁部。腿部褶皱LG和腿部侧褶皱LSG分别包括在纵向方向(上下方向)上伸展的弹性构件17和弹性构件18。
吸收体11在平面图中近似为矩形,并且包括用于吸收液体的吸收性芯11c。吸收性芯11c包括包裹在薄纸等中的高分子吸收剂(吸收剂A)和高吸收性聚合物(所谓的“SAP”),并且成形为近似沙漏状形状。高分子吸收剂(吸收剂A)和高吸收性聚合物(SAP)可以为例如颗粒状,并且优选的是,使用筛子,使得颗粒全部具有预定范围内的粒度。虽然下面描述了颗粒状高分子吸收剂(吸收剂A),但对此没有限制。用于尿布1等吸收性物品的高分子吸收剂(吸收剂A)可以为颗粒状、微颗粒状、块状、片状、或线状等,并且可以根据使用状态适当选择。
高分子吸收剂
高分子吸收剂为(甲基)丙烯酸酯和在1分子中具有2个以上的乙烯基的化合物的交联聚合物的水解产物,并且为具有至少-COONa基团的高分子化合物。术语“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。高分子吸收剂为在1分子中具有至少1个以上的-COONa基团的整体状有机多孔质体。高分子吸收剂可以进一步包括-COOH基团。-COONa基团基本上均匀地分布在多孔质体的骨架中。术语“整体状多孔质体”意指包括通孔和骨架并且具有网状共连续结构的多孔体。
作为(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的水解产物的高分子吸收剂具有由具有至少-COONa基团的有机聚合物形成的连续骨架,并且在骨架的部分之间具有用作吸收对象液吸收的吸收空间的连通孔(互连气孔)。此外,水解处理包括将交联聚合物的-COOR基团(羧酸酯基团)转化为-COONa基团或-COOH基团(图3),并且因此高分子吸收剂可以具有-COOR基团。形成连续骨架的有机聚合物中的-COOH基团和-COONa基团的存在可以通过红外分光光度法或将弱酸性离子交换基团定量的方法进行分析来确认。
图3为说明吸收剂A的制造过程的图。在图3中,上图示出聚合物构成原料,中间图示出作为(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的整体A,下图示出通过对中间图的整体A进行水解和干燥而获得的吸收剂A。
以下描述了(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的水解产物(以下,也称为“吸收剂A”)作为高分子吸收剂的实例。高分子吸收剂不限于吸收剂A,并且只需要是(甲基)丙烯酸酯和在1分子中包含2个以上的乙烯基的化合物的交联聚合物的水解产物即可。在此,“整体A”为在进行水解前由(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物构成的有机多孔质体,并且也将称为“整体状有机多孔质体”。“吸收剂A”为在进行水解和干燥后的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物(整体A)的水解产物。注意的是,在以下描述中,假设吸收剂A处于干燥状态。
以下描述了吸收剂A的结构。吸收剂A具有连续骨架和互连气孔。作为形成连续骨架的有机聚合物的吸收剂A通过使用作为聚合单体的(甲基)丙烯酸酯和作为交联单体的二乙烯基苯进行交联聚合,然后将获得的交联聚合物(整体A)水解而获得,如图3所示。形成连续骨架的有机聚合物具有作为构成单元的乙烯基团的聚合残基(以下也称为“构成单元X”)和二乙烯基苯的交联聚合残基(以下也称为“构成单元Y”)。形成连续骨架的有机聚合物中的乙烯基团的聚合残基(构成单元X)具有由羧酸酯基团的水解而形成的-COONa基团,或者该聚合残基具有-COOH基团和-COONa基团。注意的是,因为聚合单体为(甲基)丙烯酸酯,所以乙烯基团的聚合残基(构成单元X)具有-COONa基团、-COOH基团和酯基团。作为具体实例,以下描述了使用甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体和二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂a的制造。
在吸收剂A中,形成连续骨架的有机聚合物中的二乙烯基苯的交联聚合残基(构成单元Y)相对于全部构成单元的比例为0.1~30mol%,并且优选0.1~20mol%。在包含甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体和二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂a中,形成连续骨架的有机聚合物中的二乙烯基苯的交联聚合残基(构成单元Y)相对于全部构成单元的比例为约3mol%,优选0.1~10mol%,并且更优选0.3~8mol%。如果形成连续骨架的有机聚合物中的二乙烯基苯的交联聚合残基的比例小于上述范围,则吸收剂A的强度降低,而如果其超过上述范围,则吸收对象液的吸收量降低。
在吸收剂A中,在形成连续骨架的有机聚合物中,构成单元Y相对于构成单元X和构成单元Y的总摩尔数的比例优选为0.1~30mol%,并且特别优选0.5~20mol%。在包含甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体和二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂a中,在形成连续骨架的有机聚合物中,构成单元Y相对于构成单元X和构成单元Y的总摩尔数的比例优选为0.1~10mol%,并且特别优选0.3~8mol%。如果构成单元Y相对于形成连续骨架的有机聚合物中的构成单元X和构成单元Y的总摩尔数的比例小于上述范围,则吸收剂A的强度降低,而如果其超过上述范围,则吸收对象液的吸收量降低。
在吸收剂A中,形成连续骨架的有机聚合物可以仅由构成单元X和构成单元Y构成,或者除了构成单元X和构成单元Y以外,还可以由除了构成单元X和构成单元Y以外的如除了(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯以外的单体的聚合残基等构成单元构成。除了构成单元X和构成单元Y以外的构成单元的实例包括如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯,四氟乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等单体的聚合残基。此外,形成连续骨架的有机聚合物中的除了构成单元X和构成单元Y以外的构成单元相对于全部构成单元的比例为0~50mol%,并且优选0~30mol%。在包含甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体和二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂a中,形成连续骨架的有机聚合物中的除了构成单元X和构成单元Y以外的构成单元相对于全部构成单元的比例优选为0~50%mol%,并且优选0~30mol%。
吸收剂A的连续骨架的厚度为0.1~100μm。如果吸收剂A的连续骨架的厚度小于0.1μm,则多孔结构中用于吸入水的空间(孔)在吸收期间更容易塌陷,并且存在吸收量降低的风险。然而,如果连续骨架的厚度大于100μm,则液体吸收可能会减慢。注意的是,因为吸收剂A的连续骨架的孔结构为开孔结构,所以连续骨架的厚度在厚度评价点测量,该厚度评价点为电子显微镜测量用试验片中出现的骨架的截面。骨架由在后述的水解后通过脱水和干燥除去的水滴之间的间隙形成,并且因此通常为多边形。因此骨架的厚度为外接多边形截面的圆的直径的平均值。在极少数情况下,小孔可能存在于多边形中,在这种情况下,测量围绕小孔的多边形的截面的外接圆。
此外,吸收剂A中的互连气孔的平均直径为1~1000μm。如果吸收剂A中的互连气孔的平均直径小于1μm,则多孔结构中用于吸入水的空间(孔)在吸收期间更容易塌陷,并且存在吸收速度降低的风险。然而,如果互连气孔的平均直径大于1000μm,则存在液体吸收速度降低的风险。注意的是,吸收剂A的互连气孔的平均直径使用压汞法来测量并且为通过压汞法获得的孔隙分布曲线的最大值。用于互连气孔的平均直径的测量的样品为通过真空干燥器在50℃下干燥18小时以上而获得的样品,无论吸收剂A的离子形式如何。最终极限压力为0TORR。
吸收剂A具有其中气泡状大孔彼此重叠的结构(参见图4~8),并且重叠部分各自具有其中共同的开口(介孔)的平均直径为1~1000μm、优选10~200μm、特别优选20~100μm的互连气泡结构体(开孔大孔结构体)的开孔结构。大部分具有开孔结构。各大孔与1~12个其它大孔重叠,并且大多数与3~10个大孔重叠。
图4为吸收剂a在50倍放大倍率下的SEM照片。图5为吸收剂a在100倍放大倍率下的SEM照片。图6为吸收剂a在500倍放大倍率下的SEM照片。图7为吸收剂a在1000倍放大倍率下的SEM照片。图8为吸收剂a在1500倍放大倍率下的SEM照片。吸收剂a为包含甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体和二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂A的一个实例,图4~8中的吸收剂a为具有2mm边的立方体。
图4~8示出作为吸收剂A的具体实例的吸收剂a的方面的实例的扫描电子显微镜(SEM)照片,并且图4~8中所示的吸收剂a为具有许多气泡状大孔的互连气泡状结构体,这些气泡状大孔彼此重叠,使得重叠部分形成共同的开口(介孔)。大部分具有开孔结构。如果干燥状态下的介孔的平均直径小于上述范围,则液体吸收速度变得太慢,而如果其超过上述范围,则吸收剂a(吸收剂A)变脆。由于吸收剂A具有这种开孔结构,因此可以均匀地形成大孔组和介孔组,并且与日本专利申请公开No.H8-252579等中所述的颗粒聚集型多孔质体相比,可以显著提高孔容积和比表面积。
吸收剂A的孔(孔(hole))的总孔容积优选为1~50ml/g,并且更优选2~30ml/g。如果吸收剂A的总孔容积小于0.5ml/g,则多孔结构中用于吸入水的空间(孔)在吸收期间更容易塌陷,并且存在吸收量和吸收速度降低的风险。此外,如果总孔容积超过50ml/g,则吸收剂A的强度降低。注意的是,总孔容积可以用压汞法来测量。总孔容积的测量样品为通过真空干燥器在50℃的温度下干燥18小时以上而获得的吸收剂A,无论吸收剂A的离子形式如何。最终极限压力(final ultimate pressure)为0TORR。
以下描述了其中吸收剂A与如体液等液体(以下,将使用术语“体液”)接触的情况的方面,并且这些方面在体液和包括吸收剂A的吸收体11之间接触的情况下也是类似的。此外,所吸收的体液的重量基本上与体液量成比例,并且因此在以下也将体液重量称为“体液量”。
首先,当体液与吸收剂A接触时,体液通过毛细现象被吸收剂A的孔(孔(hole))吸收。如图4~8所示,吸收剂A的互连气孔为其介孔(孔(hole))彼此连通的孔,并且从外部也可以看到设置有许多孔的事实。由于毛细现象,一定量的体液进入孔中,并且因此吸收剂A吸收体液。吸收剂A吸收的体液的一部分由于渗透压而被连续骨架吸收,因此连续骨架伸长。未被连续骨架吸收的体液的一部分留在孔中。
吸收剂A的特征为连续骨架在吸收液体时伸长。连续骨架基本上在所有方向上伸长。由于连续骨架的这种伸长,随着吸收剂A的尺寸增加,孔的尺寸也增加。随着孔的尺寸增加,孔的容积也增加,并且更大量的体液可以储存在孔中。换言之,在吸收一定量的体液并且变得更大后,吸收剂A可以通过毛细现象进一步吸收一定量的体液。由于通过毛细现象吸收体液,因此吸收剂A可以迅速吸收体液。注意的是,在吸收剂A中,储存在孔中的体液的量大于被连续骨架吸收的体液的量。
以此方式,吸收剂A中所吸收的体液的大部分由于通过毛细现象储存在孔中而被吸收,并且因此作为孔的体积(总孔容积)的比例的孔隙率越高,也就是说,孔的空隙容积相对于吸收剂A的体积越高,可以吸收的体液的量越大。优选的是,该孔隙率为85%以上。
如下所述获得吸收剂A的孔隙率。作为压汞法的结果,吸收剂a的比表面积为400m2/g,孔容积为15.5ml/g。该15.5ml的孔容积为1g吸收剂A中的孔的容积。如果吸收剂A的比重为1g/ml,则1g吸收剂A中占据的体积对于孔容积为15.5ml,对于吸收剂A为1ml。1g吸收剂A的总容积(立方体积)为15.5+1[ml],并且其介孔容积的比率为孔隙率。结果,孔隙率为15.5/(15.5+1)×100≈94%。
吸收剂A(吸收剂a)的吸收量几乎不根据体液的组成而变化。优选的是,每单位重量的吸收剂A吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收重量(第1吸收重量)为0~2.0wt%NaCl水溶液的吸收重量(第2吸收重量)的0.5~1.9倍。0.9wt%NaCl水溶液为类似于所谓的生理盐水的盐水,其接近于体液的组成。如果吸收体11包括第1吸收重量为第2吸收重量的0.5~1.9倍的吸收剂A,则可以吸收的体液的量不太可能受到体液的电解质离子浓度的影响,因此吸收体11可以更可靠地吸收体液。
体液为从生物体排出的液体,例如汗液、尿液、粪便、经血、***分泌物、母乳、血液和渗出液,并且这些体液的组成不仅根据体液的类型,而且根据个体之间的差异、健康状态等而变化。例如,在生物体的尿组分中的电解质浓度的情况下,如Na+、K+、Ca2+等离子浓度在人和动物之间是不同的,并且还根据健康状态等而不同。在吸收性物品中广泛使用的高吸收性聚合物(所谓的SAP)用于通过渗透压原理吸收体液,并且因此存在可被吸收的体液的重量随着电解质离子的数量增加(随着电解质浓度增加)而降低的风险。然而,对于吸收剂A(吸收剂a),通过毛细现象被孔吸收的体液的量高于通过渗透压原理吸收的体液的量,并且因此吸收量不太可能根据体液的成分特别是电解质浓度而减少。
图9为示出关于吸收剂a的各种测量结果的图。图9中的术语“吸水重量”和“吸水速度”与“吸收重量”和“吸收速度”同义。如图9所示,对粒径为500~850μm的吸收剂a和粒径为250μm以下的吸收剂a进行多次测量。作为比较例,该图还示出作为高吸收性聚合物(由SUMITOMO SEIKA CHEMICALS CO.,LTD.制造的“AQUA KEEP”SA60S)的“SAP”的结果。
如下所述测量各种浓度的NaCl水溶液的吸收重量。
首先,容器各自填充有1000ml的各浓度的NaCl水溶液。
接下来,将两个200mm×200mm的尼龙网(由NBC Meshtec Inc.制造的255目尼龙网N-No.255HD)的切片彼此重叠,将1.0g的吸收剂A配置在尼龙网之间,并且将四个侧面热密封以获得内部具有样品的小袋。
接下来,将样品袋浸没并且允许接触具有不同浓度的NaCl水溶液的容器的底部,使用洗衣夹将袋的上侧固定到容器边缘,并且将样品袋在该状态下放置1小时。
其后,将小袋从NaCl水溶液中取出,用洗衣夹夹住距小袋上端5mm和距两侧端50mm的部分,并且使小袋排水15分钟。
最后,测量内部具有吸收剂A的小袋的重量,并且吸收剂A吸收的NaCl水溶液的重量可以通过从测量结果中减去小袋本身的重量和1.0g(吸收NaCl水溶液之前的吸收剂A的重量)来测量。
如图9所示,1.0g的吸收剂a(第1高分子吸收剂,以下也称为“第1吸收剂”)吸收重量(第1吸收重量)为37.71~62.09g的0.9wt%NaCl水溶液,并且1.0g的吸收剂a(第2高分子吸收剂,以下也称为“第2吸收剂”)吸收重量(第2吸收重量)为34.40~68.61g的0~2.0wt%NaCl水溶液。根据这些测量结果,第1吸收重量相对于第2吸收重量的比例的下限值为[第1吸收重量的最小值/第2吸收重量的最大值],并且上限值为[第1吸收重量的最大值/第2吸收重量的最小值]。因此,第1吸收重量相对于第2吸收重量的比例为[37.71/68.61]~[62.09/34.40]≈0.55~1.80,并且第1吸收重量为第2吸收重量的0.55~1.80倍。注意的是,这些值计算为两位有效数字的余数。
类似地,在SAP的情况下,1.0g的SAP(第1SAP)吸收重量(第1SAP吸收重量)为60.08~63.69g的0.9wt%NaCl水溶液,并且1.0g的SAP(第2SAP)吸收重量(第1SAP吸收重量)为45.74~311.12g的0~2.0wt%NaCl水溶液。第1SAP吸收重量相对于第2SAP吸收重量的比例在[第1SAP吸收重量的最小值/第2SAP吸收重量的最大值]~[第1SAP吸收重量的最大值/第2SAP吸收重量的最小值]=[60.08/311.12]~[63.69/45.74]≈0.19~1.39的范围内。在SAP的情况下,NaCl水溶液的吸收量随着NaCl水溶液的浓度增加而减少。
从这些结果理解的是,吸收剂A(吸收剂a)可以吸收与SAP一样多或更多的量,并且吸收剂A吸收的NaCl水溶液的量几乎不根据浓度而变化。因此,利用包括吸收剂A的吸收体11,可以抑制如SAP那样根据电解质离子浓度的吸收能力降低的风险,同时还保持与SAP相同量的体液。
此外,保持在吸收剂A中的水溶液的量(保水量)不容易根据电解质离子浓度而变化。因为水溶液的保水量不会根据电解质离子浓度而改变太多,所以可以降低储存在吸收剂A中的体液的量根据体液的组成而改变的风险。
使用与上述NaCl水溶液的重量的测量相同的方法,制备吸收了第1吸收量的0.9wt%NaCl水溶液的第1吸收剂(第1高分子吸收剂)和吸收了第2吸收量的0~2.0wt%NaCl水溶液的第2吸收剂(第2高分子吸收剂)。使用离心机在150G和850rpm的条件下对第1吸收剂和第2吸收剂进行脱水90秒的预定时间。在测量第1吸收剂和第2吸收剂吸收的NaCl水溶液的重量时,优选的是,第1吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量(第1保水重量)为第2吸收剂吸收的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量(第2保水重量)的0.5~1.6倍。第1保水重量为第2保水重量的0.5~1.6倍的吸收剂A易于吸收体液并且将体液从吸收剂A向外移动以便被另一物质吸收。
如图9所示,在1.0g的吸收剂a中保持的0.9wt%NaCl水溶液的重量(第1保水重量)为13.59~17.12g,并且在1.0g的吸收剂a中保持的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量(第2保水重量)为11.46~19.47g。从这些结果可以理解的是,吸收剂a保持的NaCl水溶液的重量根据NaCl水溶液的浓度的差异而变化得小。
在吸收剂a的情况下,第1保水重量相对于第2保水重量的比例的下限值为[第1保水重量的最小值/第2保水重量的最大值],并且上限值为[第1保水重量的最大值/第2保水重量的最小值]。因此,第1保水重量相对于第2保水重量的比例为(13.59/19.47)~(17.12/11.46)≈0.70~1.49。注意的是,这些值计算为两位有效数字的余数。
此外,理解的是,吸收剂a在各浓度下的NaCl水溶液的保水重量总体上低于SAP。在SAP的情况下,保持在1.0g的SAP(第1SAP)中的0.9wt%NaCl水溶液的重量(第1SAP保水重量)为39.98~40.41g,并且保持在1.0g的SAP(第2SAP)中的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量(第2SAP保水重量)为29.31~286.11g。因此,第1SAP保水量相对于第2SAP保水量的比例的下限值为[第1SAP保水量的最小值/第2SAP保水量的最大值],并且上限值为[第1SAP保水量的最大值/第2SAP保水量的最小值]。因此,第1SAP保水量相对于第2SAP保水量的比例为(39.98/286.11)~(40.41/29.31)≈0.14~1.38。
上述吸收重量和保水重量之差为在被吸收剂A或SAP吸收之后排出(分离)到外部的液体的重量(以下也称为“离水重量”)。此外,通过将离水重量除以吸收重量而获得的值为吸收的液体量相对于离水重量的比例,并且也将称为离水倍率(separated weightfactor)。在吸收剂A的情况下,对于第1吸收剂,优选的是,当将第1吸收重量和第1保水重量之差除以第1吸收重量时,结果为50~80%。类似地,对于第2吸收剂,优选的是,当将第2吸收重量和第2保水重量之差除以第2吸收重量时,结果为40~85%。如果吸收剂A具有上述离水倍率值,则这种吸收剂A容易允许所吸收的体液移动到另一种物质。换言之,吸收剂A可以容易地重复吸收和排出液体。由于允许所吸收的体液移动到吸收剂A的外部,所以穿着者不太可能感觉到包含吸收剂A的吸收体11是潮湿的。
在吸收剂a的情况下,第1吸收剂的第1离水率为将0.9wt%NaCl水溶液的离水重量除以第1吸收重量的结果,并且第1离水率的下限值为{(第1吸收重量的最小值–第1保水重量的最大值)/第1吸收重量的最小值}×100。第1离水率的上限值为{(第1吸收重量的最大值–第1保水重量的最小值)/第1吸收重量的最大值}×100。第2吸收剂的第2离水率为将0~2.0wt%NaCl水溶液的离水重量除以第2吸收重量的结果,并且其下限值为{(第2吸收重量的最小值–第2保水重量的最大值)/第2吸收重量的最小值}×100。第2离水率的上限值为{(第2吸收重量的最大值–第2保水重量的最小值)/第2吸收重量的最大值}×100。如图9所示,吸收剂a的第1离水率为{(37.71–17.12)/37.71}×100~{(62.09–13.59)/62.09}×100≈54.60~78.11。吸收剂a的第2离水率为{(34.40–19.47)/34.40}×100~{(68.61–11.46)/68.61}×100≈43.40~83.30。注意的是,这些值计算为两位有效数字的余数。
注意的是,如图9所示,当在吸收剂a和SAP之间比较保水重量时,其吸收重量的值不同,因此简单的比较是困难的,但是吸收剂a的保水重量总体上低于SAP的保水重量。换言之,吸收剂a具有比SAP更低的保水性。
此外,优选的是,在涡旋法中,2.0g的吸收剂A需要1.0~10.0秒来吸收50g的0.9wt%NaCl水溶液。利用可以在该时间内吸收NaCl水溶液的吸收剂A,吸收剂A可以在短时间内吸收液体,并且因此包含吸收剂A的吸收体11能够迅速地吸收体液。
如下所述测量涡旋法中的吸收时间。
将30×8mm的旋转器和50g的设定为液温为25±1度的0.9wt%NaCl水溶液放入容器中。
然后,使用磁力搅拌器(MITAMURA RIKEN KOGYO INC.MAGMIX STIRRER,AC100W),用设定为600±30rpm的转速的旋转器搅拌NaCl水溶液。
然后,在搅拌期间将2.00g的吸收剂A引入到容器中,并且在引入的同时开始时间测量。
然后,测量当溶液表面变平时的时间。溶液表面变平的事实基于在快速旋转液体中的旋涡的倾斜度已经接***面的点来确定,并且通过观察旋涡的液体表面反射的光的损失来确定。
如图9所示,2.0g的吸收剂a需要1.69~1.93秒来吸收50g的0.9wt%NaCl水溶液。注意的是,2.0g的吸收剂a需要1.56~2.01秒来吸收更低的浓度为0.3wt%的NaCl水溶液,并且需要1.36~2.29秒来吸收更高的浓度为2.0wt%的NaCl水溶液,并且因此2.0g的吸收剂a需要1.34~2.29秒来吸收50g的0~2.0wt%NaCl水溶液,并且可以理解的是,吸收时间几乎不根据NaCl水溶液的浓度而变化。
如上所述,吸收剂A具有高的离水率和高的吸收速度,并且因此进一步优选的是,如尿布1等吸收性物品的吸收体11包括吸收剂A以及具有比吸收剂A更高的保水倍率的高分子化合物。具有比吸收剂A更高的保水倍率的高分子化合物的一个实例为所谓的SAP,如聚丙烯酸钠。SAP具有高的保水性和更低的离水性,并且因此已经被吸收的体液可以继续保持在其中。然而,吸收速度低(参见图9),体液的吸收需要时间。鉴于此,如果吸收体11包括吸收剂A和SAP,则当体液与吸收体11接触时,体液首先被具有高的吸收速度的吸收剂A吸收。然后,具有高的离水率的吸收剂A将体液释放到吸收体11中。然后,释放的体液被SAP缓慢吸收,并且体液被储存在SAP中。因此,在吸收体11中,吸收剂A吸收的体液移动到SAP,使得很少的体液留在吸收剂A中,从而抑制其中体液留在吸收体11的表面使得穿着者感觉到潮湿的情况。此外,在吸收体11中,***物易于储存在SAP中,因此可以抑制***物从如尿布1等吸收性物品中泄漏。
此外,优选的是,在1.0g的吸收剂A的下端部已经与0.9wt%NaCl水溶液的表面接触1分钟后,吸收剂A吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收量为15ml以上。与NaCl水溶液的表面接触的吸收剂A的下端部为其中吸收剂A在与重力相反的方向上吸收NaCl水溶液的状态。即使在与重力相反的该方向上,吸收剂A也可以在1分钟内吸收15ml以上的0.9wt%NaCl水溶液,并且因此可以快速吸收大量的NaCl水溶液,因此包含吸收剂A的吸收体11可以从各种角度吸收体液。
如图9所示,吸收剂A在1分钟后已经吸收了20.2~26.5ml的0.9wt%NaCl水溶液。以此方式,吸收剂A即使在与重力相反的方向上也具有良好的吸收能力。SAP在1分钟后已经吸收了14.0~18.0ml的0.9wt%NaCl水溶液。从这些结果可以理解的是,与SAP相比,吸收剂A即使在与重力相反的方向上也可以更快地吸收体液。
此外,进一步优选的是,当承受600gw的载荷的2.0g的吸收剂A的下端部与0.9wt%NaCl水溶液的表面接触时,在2分钟后,吸收剂A已经吸收了1.0ml以上的0.9wt%NaCl水溶液,并且在15分钟后,已经吸收了5.0ml以上的0.9wt%NaCl水溶液。在其中吸收体11包含吸收剂A的情况下,在吸收体11已经吸收了***物后,吸收体11由于穿着者的体重而在厚度方向上变平,或者通过穿着者的腿而在左右方向上变平。鉴于此,即使在向吸收剂A施加预定载荷的同时,吸收剂A也可以吸收NaCl水溶液,并且此外即使在与重力相反的方向上也可以吸收NaCl水溶液,因此,由于吸收体11包含吸收剂A,即使当将载荷施加到吸收体11(吸收剂A)时,吸收体11也可以从各种角度吸收体液。
如图9所示,在吸收剂a的情况下,在2分钟后,2.0g的吸收剂a已经吸收了2.6~5.6ml的0.9wt%NaCl水溶液,并且在15分钟后,已经吸收了13.2~25.2ml的0.9wt%NaCl水溶液。在SAP的情况下,在2分钟后,2.0g的SAP已经吸收了0.8~1.0ml的0.9wt%NaCl水溶液,并且在15分钟后,已经吸收了4.0ml的0.9wt%NaCl水溶液。从这些结果可以理解的是,即使在受压以及此外在与重力相反的方向上吸收液体时,吸收剂a也具有比SAP更好的吸收性。
此外,优选的是,每单位重量的吸收剂A吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的吸收重量为吸收剂A的重量的13倍以上。即使在比Na+具有更多的电解质离子的Ca2+溶液的情况下,吸收剂A也可以吸收13倍以上的吸收剂A重量的重量,并且因此包含吸收剂A的吸收体11可以容易地吸收体液,而与体液的组成无关。
图9示出1g的吸收剂a吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的重量。注意的是,与NaCl水溶液的吸收重量的测量相似地测量CaCl2水溶液的吸收重量。如图9所示,发现的是,吸收剂a吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的吸收重量为16.29~27.69g,并且1g的吸收剂a吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的重量为吸收剂a的重量的16.29倍以上。
如图9所示,1g的SAP吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的吸收重量为6.71~7.43g。在比较1g的吸收剂a吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的重量和1g的SAP吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的重量时,吸收剂a明显吸收了更多的重量。此外,1g的SAP吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的重量小于1g的SAP吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量。换言之,电解质离子的数量越高,SAP的吸收量越小,而吸收剂a的吸收量与SAP不同,几乎不根据电解质离子的数量而减少。由于这个原因,使用吸收剂a(吸收剂A),使得可以抑制吸收量根据体液的组成的减少。
以下描述了关于吸收剂A进行的吸收速度试验和吸收量试验。图10为示出关于吸收剂A的吸收速度和吸收量的实验结果的图。图11为示出关于比较例中的高吸收性聚合物的吸收速度和吸收量的实验结果的图。
如图10所示,在吸收速度试验中,将纯水和0.9%氯化钠水溶液用作吸收对象液,并且在两种情况下,吸收量达到饱和吸收量的90%所需的浸渍时间为5秒以下。此外,在吸收剂A的吸收量试验中,将0.9%氯化钠水溶液、4%NaOH水溶液、35%盐酸、和29%氨水用作试验液。结果,0.9%氯化钠水溶液的吸收量为67g/g-树脂,4%NaOH水溶液的吸收量为78g/g-树脂,35%盐酸的吸收量为28g/g-树脂,并且29%氨水的吸收量为105g/g-树脂。
吸收速度试验方法
通过将干燥吸收剂A放置在长度为100mm、内径为10mm且具有密封端的无纺布管中来获得样品管。在将吸收剂A放置在管中之前和之后来测量管的重量,从而预先计算管中的吸收剂A的重量。接下来,将样品管的无纺布侧浸渍在具有已知浓度的吸收对象液中,然后在预定时间后将该管从溶液中提起。然后在1分钟后测量管的重量。重复这种浸渍和测量直到重量没有变化。认为当重量不再变化时的吸收量为饱和吸收量。
吸收量试验方法
该试验根据JIS方法来进行。样品为其中放置有吸收剂A的茶包,并且基于样品在吸收对象液中浸渍24小时之前和之后的重量来获得吸收对象液的吸收量。
比较例
使用由Wako Chemicals Inc.制造的称为“高吸收性聚合物(丙烯酸酯系)”的超吸收性聚合物来进行吸收速度试验和吸收量试验。如图11所示,作为吸收量试验的结果,在吸收速度试验中,吸收量达到纯水中饱和吸收量的90%需要12分钟的浸渍时间,并且吸收量达到0.9%氯化钠水溶液中饱和吸收量的90%需要3.5分钟的浸渍时间。此外,0.9%氯化钠水溶液的吸收量为52g/g-树脂,由于在浸渍期间溶解,4%NaOH水溶液的吸收量无法测量,35%盐酸的吸收量为2g/g-树脂,并且29%氨水的吸收量为128g/g-树脂。
吸收剂A还可以用作整体离子交换体,并且吸收剂A还可以称为“整体状有机多孔质离子交换体”。吸收剂A的每单位重量的-COONa基团和-COOH基团的总离子交换容量为5mg当量/g以上,并且优选6mg当量/g以上。如果干燥状态下的整体离子交换体的-COOH基团和-COONa基团的总离子交换容量低于上述范围,则吸收对象液的吸收量减少,并且吸收速度也降低。此外,干燥状态下的整体离子交换体的-COOH基团和-COONa基团的总离子交换容量的上限值没有特别限制,但是例如为14.0mg当量/g以下,或13.0mg当量/g以下。具有甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体和二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂A的每单位重量的-COONa基团和-COOH基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上,并且优选6mg当量/g以上。此外,干燥状态下的吸收剂a的整体离子交换体的-COOH基团和-COONa基团的总离子交换容量的上限值没有特别限制,但是例如为11mg当量/g以下,或14mg当量/g以下。期望的是,吸收剂A的每单位重量的-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。只要在吸收剂A中每单位重量的-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上,则与在其中每单位重量的–COONa基团的总离子交换容量低于4.0mg当量/g的情况相比,高分子吸收剂更容易吸收体液,并且因此连续骨架容易伸长,互连气孔也容易随着连续骨架伸长而扩张,并且体液容易通过毛细现象进入到互连气孔中,并且因此体液容易被吸收体吸收。
注意的是,在本发明中,-COOH基团和-COONa基团的总离子交换容量是指-COOH基团的离子交换容量,如果本发明的整体离子交换体仅具有-COOH基团;是指-COONa基团的离子交换容量,如果本发明的整体离子交换体仅具有-COONa基团;并且是指-COOH基团和-COONa基团的离子交换容量的总计,如果本发明的整体离子交换体同时具有-COOH基团和-COONa基团二者。此外,干燥状态下的整体离子交换体的每单位重量的-COOH基团和-COONa基团的总离子交换容量通过以下来测量:使用具有全部-COOH基团的样品,通过使用足量的用于整体离子交换体的离子交换基团的酸中和滴定来量化-COOH基团的量,回收当时使用的全部整体离子交换体,然后获得干燥重量。此外,每单位重量的-COONa基团的总离子交换容量可以从为了将整体离子交换体的所有离子交换基团设定为-COOH基团而添加的酸的量来获得。
在整体离子交换体中,引入的离子交换基团不仅均匀分布在整体的表面,而且均匀分布在整体的骨架中。这里使用的表述“离子交换基团均匀分布”是指其中离子交换基团的分布在表面处和在骨架中至少在μm数量级上是均匀的状态。使用EPMA可以容易地检查离子交换基团的分布状态。
整体离子交换体的结构的实例包括开孔结构(JP 2002-306976A、JP 2009-62512)、共连续结构(JP 2009-67982A)、颗粒聚集型结构(JP 2009-7550A)、颗粒复合型结构(JP 2009-108294A)。
作为吸收剂A的整体阳离子交换体的吸收剂A的离子交换容量在干燥状态下为8mg当量/g,并且确认的是,定量地引入了羧基。此外,作为使用压汞法测量的结果,干燥状态下的吸收剂A的三维连续孔的平均直径为49.1μm,并且干燥状态下的总孔容积为13.5ml/g。通过SEM观察而获得的连续骨架的厚度为9.5μm。
图12A和12B示出通过EPMA获得的钠的分布状态,以确定整体A中羧基的分布状态。图12A为吸收剂A的断裂面的SEM照片。图12B为与图12A中相同的部分中的Na分布的映射图。在图12A和12B中可以确认的是,相对于骨架截面中的羧基的分布状态,羧基不仅均匀分布在整体阳离子交换体的骨架表面,而且均匀分布在骨架内部,并且羧基已经均匀引入到整体离子交换体中。
此外,吸收剂A的结构的一个实例为整体离子结构体如JP 2002-306976A和JP2009-62512A中公开的开孔结构、JP 2009-67982A中公开的共连续结构、JP 2009-7550A中公开的颗粒聚集型结构和JP 2009-108294A中公开的颗粒复合型结构。
吸收剂A的制造方法
如图3所示,吸收剂A可以通过交联聚合步骤和水解步骤来获得。以下描述了吸收剂A的制造方法。
首先,将交联聚合用油溶性单体和交联性单体、表面活性剂、水和任选的聚合引发剂混合以获得油包水型乳液。油包水型乳液为其中油相为连续相并且水滴分散在其中的乳液。
如图3的上部分所示,在吸收剂A中,整体A通过进行交联形成,其中使用甲基丙烯酸丁酯作为(甲基)丙烯酸酯作为油溶性单体,使用二乙烯基苯作为交联性单体,使用失水山梨醇单油酸酯作为表面活性剂,并且使用异丁腈作为聚合引发剂。
在吸收剂A中,如图3的上部分所示,首先,将9.2g的作为油溶性单体的甲基丙烯酸叔丁酯、0.28g的作为交联性单体的二乙烯基苯、1.0g的作为表面活性剂的失水山梨醇单油酸酯(以下称为SMO)、和0.4g的作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二(异丁腈)混合并且均匀溶解。
接下来,将甲基丙烯酸叔丁酯、二乙烯基苯、SMO和2,2'-偶氮二(异丁腈)的混合物添加到180g的纯水中,并且使用作为行星运动式搅拌装置的真空搅拌消泡混合器(由EMECorp.制造)在减压下进行搅拌以获得油包水型乳液。
其后,将乳液快速地转移到反应容器中,密封、静置并且在60℃下聚合24小时。在聚合完成后,取出内容物,用甲醇提取,并且在减压下干燥,以获得具有连续大孔结构的整体A。使用SEM来观察整体A的内部结构。图10A为吸收剂A的断裂面的SEM照片。图10B为与图10A中相同的部分中的Na分布的映射图。整体A具有开孔结构,并且连续骨架的厚度为5.4μm。通过压汞法测量的平均直径为36.2μm,并且总孔容积为15.5ml/g。
注意的是,二乙烯基苯相对于全部单体的含量优选为0.3~10mol%,,并且更优选0.3~5mol%。进一步,二乙烯基苯相对于甲基丙烯酸丁酯和二乙烯基苯的总计的比例优选为0.1~10mol%,并且更优选0.3~8mol%。在吸收剂A中,甲基丙烯酸丁酯相对于甲基丙烯酸丁酯和二乙烯基苯的总计的比例和二乙烯基苯相对于甲基丙烯酸丁酯和二乙烯基苯的总计的比例分别为97.0mol%和3.0mol%。
表面活性剂的添加量根据油溶性单体的种类和预期乳液颗粒(大孔)的尺寸为显著地变化。表面活性剂的添加量相对于油溶性单体和表面活性剂的总量优选在约2~70%的范围内。
进一步,为了控制整体A的气泡形状和尺寸,如甲醇和硬脂醇等醇,如硬脂酸等羧酸,如辛烷、十二烷和甲苯等烃,以及如四氢呋喃和二噁烷等环状醚可以共存于体系中。
对形成油包水型乳液时使用的混合方法没有特别限制。可以采用将所有组分一次混合在一起的方法,或者其中将包括油溶性单体、表面活性剂和油溶性聚合引发剂的油溶性组分均匀混合,然后将水和作为水溶性聚合引发剂的水溶性组分均匀混合,然后将各组分混合在一起的方法。对用于形成乳液的混合装置也没有特别的限制,并且为了获得期望的乳液粒径,可以从例如普通混合器、均化器、高压均化器或所谓的行星式搅拌装置中选择适当的装置,在这种情况下,将目标物质放置在混合容器中,并且通过使混合容器在倾斜状态下围绕公转轴旋转来搅拌和混合。此外,混合条件没有特别限制,并且搅拌速度和搅拌时间可以根据期望来设定,以获得期望的乳液粒径。在这些混合装置当中,行星式搅拌装置可以在W/O乳液中均匀地产生水滴,并且其平均直径可以在宽的范围内根据期望来设定。
用于使油包水型乳液聚合的各种聚合条件可以根据单体种类和引发剂体系来选择。例如,当使用偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、或过硫酸钾等作为聚合引发剂时,充分允许在惰性气氛下的密封容器中于30~100℃热聚合1~48小时。当使用过氧化氢-氯化亚铁、或过硫酸钠-亚硫酸氢钠等作为聚合引发剂时,充分允许在惰性气氛下的密封容器中于0~30℃下热聚合1~48小时。在聚合结束后,取出内容物并且用如异丙醇等溶剂进行索氏提取(Soxhlet extraction),以除去未反应的单体和残留的表面活性剂,从而获得图3的中间部分所示的整体A。
随后,将整体A(交联聚合物)水解以获得吸收剂A。将整体A浸渍在包含溴化锌的二氯乙烷中并且在40℃下搅拌24小时,然后依次与甲醇、4%盐酸、4%氢氧化钠水溶液和水接触以进行水解,然后干燥,然后将块状吸收剂A粉碎成预定尺寸,以获得颗粒状吸收剂A。
整体A的水解方法没有特别限制,并且可以使用各种方法。例如,使用各种溶剂中任意一种,所述溶剂包括芳香族系溶剂如甲苯和二甲苯,卤素系溶剂如氯仿和二氯乙烷,醚系溶剂如四氢呋喃和异丙醚,酰胺系溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺,醇系溶剂如甲醇和乙醇,羧酸系溶剂如乙酸和丙酸,或水,存在使溶剂与强碱如氢氧化钠接触的方法,或使溶剂与诸如盐酸等氢卤酸、硫酸、硝酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等布朗斯台德酸,或如溴化锌、氯化铝、溴化铝、氯化钛(IV)、氯化铈/碘化钠或碘化镁等路易斯酸接触的方法。
在形成吸收剂A的连续骨架的有机聚合物的聚合原料中,(甲基)丙烯酸酯没有特别限制,但优选为(甲基)丙烯酸的C1~C10烷基酯,特别优选(甲基)丙烯酸的C4烷基酯。(甲基)丙烯酸的C4烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸异丁酯。
用于交联聚合的单体可以仅为(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯,或可以包含(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯和另外的除了(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯之外的单体。其它单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、四氟乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。注意的是,在所有用于交联聚合的单体中,除了(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯之外的单体的比例优选为0~80mol%,并且更优选0~50mol%。
表面活性剂不限于失水山梨醇单油酸酯。其可以为当交联聚合单体和水混合时可以形成油包水型(W/O)乳液的任意表面活性剂。实例包括非离子表面活性剂如失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯基壬基苯醚、聚氧乙烯基硬脂醚和聚氧乙烯基失水山梨醇单油酸酯;阴离子表面活性剂如油酸钾、十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠;阳离子表面活性剂如二硬脂基二甲基氯化铵;和两性表面活性剂如月桂基二甲基甜菜碱。这些表面活性剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
优选使用通过热和光照射生成自由基的化合物作为聚合引发剂。聚合引发剂可以为水溶性或油溶性,并且其实例包括偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、偶氮二环己腈、偶氮二环己烷甲腈,偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢-氯化亚铁、过硫酸钠-亚硫酸氢钠、和二硫化四甲基秋兰姆。然而,在一些情况下,即使不添加聚合引发剂,也存在其中仅通过加热或仅用光照射进行聚合的体系,并且在这样的体系中,聚合引发剂的添加是不必要的。
作为吸收剂A的另一个实例,可以使用包含6.4g的甲基丙烯酸叔丁酯和2.8g的甲基丙烯酸2-乙基己酯的吸收剂b代替9.2g的作为吸收剂a的甲基丙烯酸叔丁酯。除了油溶性单体为6.4g的甲基丙烯酸叔丁酯和2.8g的甲基丙烯酸2-乙基己酯以外,吸收剂b与吸收剂a相同。干燥状态下的吸收剂b的离子交换容量为5.0mg当量/g。
使用纯水作为吸收对象液,以与上述吸收剂a类似的方式对吸收剂b进行吸收速度试验。图13为示出当吸收对象液为纯水时的吸收剂a和吸收剂b的吸收量与时间的关系的图。如图13所示,饱和吸收量为18g/g-树脂,并且吸收量达到饱和吸收量的90%需要5秒以下的浸渍时间。
其它实施方案
虽然在上文中已经描述了本发明的实施方案,但是本发明的上述实施方案仅仅是为了便于理解本发明,并且不以任何方式被解释为限制本发明。在不脱离其主旨的情况下,可以对本发明进行各种改变或变更,并且涵盖其等同物。
虽然在上述实施方案中吸收体11包括吸收剂A(吸收剂a)和SAP,但对此没有限制。吸收体11可以仅由吸收剂A构成。此外,与吸收剂A一起使用的物质不限于SAP。例如,吸收体11可以包括吸收剂A和纸浆纤维,并且吸收体11可以包括吸收剂A、SAP和纸浆纤维。
附图标记说明
1尿布(套穿型一次性尿布,吸收性物品),10吸收性主体,10ea端部,10eb端部,11吸收体,11c吸收性芯,13表层、15底层、30腹侧构件、30a侧部、31肌肤侧片、32非肌肤侧片、35弹力绳、40背侧构件、40a侧部、41肌肤侧片、42非肌肤侧片、45弹力绳、SS熔接部、LH腿部开口、BH腰部开口
Claims (15)
1.一种用于吸收体液的吸收体,其包括:
具有连续骨架和互连气孔的高分子吸收剂,
所述高分子吸收剂为(甲基)丙烯酸酯和化合物的交联聚合物的水解产物,
所述化合物在1分子中包含2个以上的乙烯基,
所述高分子吸收剂包含至少1个以上的-COONa基团。
2.根据权利要求1所述的吸收体,其中
所述高分子吸收剂为整体状吸收剂。
3.根据权利要求1或2所述的吸收体,其中
将每单位重量的所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量定义为第1吸收重量,
将所述每单位重量的所述高分子吸收剂吸收的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量定义为第2吸收重量,并且
所述第1吸收重量为所述第2吸收重量的0.5~1.9倍。
4.根据权利要求3所述的吸收体,其中
将已经吸收了所述第1吸收重量的0.9wt%NaCl水溶液的所述高分子吸收剂定义为第1高分子吸收剂,
将已经吸收了所述第2吸收重量的0~2.0wt%NaCl水溶液的所述高分子吸收剂定义为第2高分子吸收剂,并且
在使用离心机在150G和850rpm的条件下对所述第1高分子吸收剂和所述第2高分子吸收剂已经进行了脱水90秒的预定时间后,
所述第1高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量为所述第2高分子吸收剂吸收的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量的0.5~1.6倍。
5.根据权利要求4所述的吸收体,其中
将所述脱水后的所述第1高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的重量定义为第1保水重量,
将所述脱水后的所述第2高分子吸收剂吸收的0~2.0wt%NaCl水溶液的重量定义为第2保水重量,
关于所述第1高分子吸收剂,通过将所述第1吸收重量和所述第1保水重量之差除以所述第1吸收重量获得的值为50~80%,并且
关于所述第2高分子吸收剂,通过将所述第2吸收重量和所述第2保水重量之差除以所述第2吸收重量获得的值为40~85%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的吸收体,其中
在涡旋法中,2.0g的所述高分子吸收剂需要1.0~10.0秒来吸收50g的0.9wt%NaCl水溶液。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的吸收体,其中
所述高分子吸收剂吸收的0.5wt%CaCl2水溶液的吸收重量为所述高分子吸收剂的重量的13倍以上。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的吸收体,其中
在1.0g的所述高分子吸收剂的下端部已经与0.9wt%NaCl水溶液的表面接触1分钟后,
所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收量为15ml以上。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的吸收体,其中
在使承受600gw的载荷的状态的2.0g的所述高分子吸收剂的下端部与0.9wt%NaCl水溶液的表面接触的状态下,
在2分钟后,所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收量为1.0ml以上,并且
在15分钟后,所述高分子吸收剂吸收的0.9wt%NaCl水溶液的吸收量为5.0ml以上。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的吸收体,其中
所述高分子吸收剂的每单位体积的所述互连气孔的空隙容积为85%以上。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的吸收体,其中
所述高分子吸收剂以0.1~30.0%的量包含交联聚合残基。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的吸收体,其中
所述互连气孔的平均直径为1~1000μm。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的吸收体,其中
所述吸收体包括
所述高分子吸收剂和
具有比所述高分子吸收剂更高的保水倍率的高分子化合物。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的吸收体,其中
所述高分子吸收剂的每单位重量的–COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。
15.一种吸收性物品,其包括根据权利要求1至14中任一项所述的吸收体。
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