WO2022145242A1 - 複合吸収体及び衛生用品 - Google Patents

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WO2022145242A1
WO2022145242A1 PCT/JP2021/046333 JP2021046333W WO2022145242A1 WO 2022145242 A1 WO2022145242 A1 WO 2022145242A1 JP 2021046333 W JP2021046333 W JP 2021046333W WO 2022145242 A1 WO2022145242 A1 WO 2022145242A1
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absorbent
polymer
body fluid
composite
absorber
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響 菊池
章恵 木下
将志 中下
裕樹 合田
一夫 請川
照夫 国友
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ユニ・チャーム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a composite absorber and a sanitary product having the same.
  • Patent Document 1 describes an absorbent article using an absorbent body formed by combining absorbent resin particles (highly absorbent polymer) having an excellent absorption amount and hydrophilic fibers such as pulp fibers having an excellent absorption rate. Is disclosed.
  • SAP highly absorbent polymer
  • a body fluid such as urine is discharged from a wearer of a sanitary product
  • the body fluid is quickly absorbed by the pulp in the absorber, temporarily held in the pulp, and then has a high water retention capacity. It will be handed over to the SAP and retained within the SAP.
  • body fluids such as urine to be absorbed by the absorber depend on differences in eating habits (for example, components of ingested food and drink) and living environment (for example, frequency of sweating and urination).
  • the salt concentration in the body fluid varies greatly, and in particular, even a small amount of divalent ions (for example, Ca 2+ , Mg 2+ , etc.) in the body fluid absorbs SAP (particularly, water absorption amount, water retention amount, absorption rate). Will have a great adverse effect on.
  • the conventional absorber does not have a function of modifying the salt concentration in the body fluid such as urine, the body fluid temporarily held in the pulp is passed to the SAP as it is. Due to the influence of the salt concentration in the body fluid (particularly, the divalent ion concentration), the absorption performance of SAP varies, and as a result, the absorption performance of the absorber may not be stably exhibited.
  • the present invention has been made in view of such a problem, and an object of the present invention is to provide an absorber capable of stably exhibiting absorption performance.
  • One aspect (aspect 1) of the present invention is a complex absorber for absorbing body fluids.
  • the composite absorber comprises a polymer absorbent having a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, and a highly absorbent polymer.
  • the polymer absorbent contains at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and the total ion exchange capacity of the -COOH group and -COONa group per mass in a dry state is 4.0 mg equivalent /
  • the complex absorber characterized in that it is g or more.
  • the polymer absorbent has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, so that body fluid such as urine can be quickly absorbed and temporarily retained, and further, ions can be obtained.
  • ions in the body fluid particularly Ca 2+ , Divalent ions such as Mg 2+
  • the body fluid is adversely affected by the absorption performance (particularly, water absorption amount, water retention amount, absorption rate) of the highly absorbent polymer (SAP).
  • the composite absorber of this embodiment since the body fluid is modified with the polymer absorbent and then delivered to SAP, the absorption performance of SAP is less likely to vary, and the absorption performance as an absorber is stable. Can be demonstrated.
  • the polymer absorbent in the composite absorber of the above aspect 1, is characterized in that the ion exchange rate of polyvalent ions is 50% or more.
  • the ion exchange rate of the polyvalent ion (ion having a divalent or higher valence) of the polymer absorbent is 50% or more, and the body fluid can be more reliably modified. Therefore, the absorption performance of SAP. It is possible to make the variation less likely to occur, and it is possible to more stably exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the polymer absorbent in the composite absorber of the above aspect 1 or 2, has a water absorption amount of 30 g / g or more per unit mass.
  • the polymer absorbent has a water absorption amount of a certain level or more, and can absorb a larger amount of body fluid and steadily reform the body fluid, so that the absorption performance of the SAP further varies. It can be made difficult, and the absorption performance as an absorber can be exhibited more stably.
  • the polymer absorbent in any of the composite absorbers of the above aspects 1 to 3, has a porosity of 85% or more per unit volume of the polymer absorbent. It is characterized by being.
  • the polymer absorbent has a porosity of a certain level or more, and can absorb a larger amount of body fluid and steadily reform the body fluid, so that the absorption performance of the SAP varies more. It can be made difficult, and the absorption performance as an absorber can be more stably and satisfactorily exhibited.
  • the polymer absorbent in any of the composite absorbers of the above aspects 1 to 4, is characterized in that the average diameter of the continuous pores is 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m. And.
  • the space (pores) for taking in the body fluid of the polymer absorbent is less likely to be crushed, and more. It can have a high absorption rate and can stably exhibit excellent absorption performance.
  • the porosity per unit volume of the polymer absorbent is 85% or more and the average diameter of the continuous pores is 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, the body fluid should be absorbed and modified by more pores. Therefore, there is an advantage that more excellent ion exchange efficiency can be realized.
  • the polymer absorbent is a monolithic absorbent.
  • the polymer absorbent is a monolithic absorbent, which can quickly absorb the body fluid and more steadily transfer the temporarily held liquid to the SAP. Further excellent absorption performance can be stably exhibited.
  • the polymer absorbent in any of the composite absorbers of aspects 1 to 6, is a (meth) acrylic acid ester and two or more in one molecule. It is characterized by being a hydrolyzate of a crosslinked polymer of a compound containing a vinyl group.
  • the hydrophilic continuous skeleton is likely to be elongated and the continuous pores are likely to be expanded when the body fluid is absorbed. It is possible to take in the body fluid of the body fluid more quickly into the continuous pores, exhibit higher absorption performance as an absorber, and steadily modify more body fluid, further increasing the variation in the absorption performance of the SAP. It can be made less likely to occur.
  • the highly absorbent polymer is an acrylic acid-based highly absorbent polymer having cations on its surface. It is characterized by being.
  • Acrylic acid-based highly absorbent polymer (SAP) having cations on its surface is particularly susceptible to adverse effects on absorption performance (particularly, water absorption amount, water retention amount, absorption rate) due to ions in the body fluid.
  • SAP highly absorbent polymer
  • the composite absorber contains such SAP
  • the polymer absorbent absorbs and temporarily retains the body fluid
  • the ions in the body fluid are ionized by the -COOH group and the -COONa group. Since it can be replaced and the body fluid can be modified, the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorption performance as an absorber can be stably exhibited.
  • yet another aspect (aspect 9) of the present invention is a hygienic product characterized by having the complex absorber according to any one of the above aspects 1 to 8.
  • the hygienic product of this embodiment has the composite absorber according to any one of the above-mentioned aspects 1 to 8, it has high absorption performance as a hygienic product (for example, absorption performance such as less likely to cause rewetting and high absorption speed). Can be demonstrated.
  • the present invention can provide an absorber capable of stably exhibiting absorption performance.
  • FIG. 1 is a schematic plan view of the light incontinence pad 1 in the deployed state as viewed from the skin facing surface side in the thickness direction.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a manufacturing process of the absorbent A, which is an example of the polymer absorbent.
  • FIG. 3 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 50 times.
  • FIG. 4 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 100 times.
  • FIG. 5 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 500 times.
  • FIG. 6 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1000 times.
  • FIG. 7 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1500 times.
  • FIG. 8 is a graph showing the relationship between the monovalent and divalent ion concentrations in body fluid (urine) and the absorption performance of SAP (water absorption amount, water retention amount and absorption rate).
  • FIG. 9 is a graph showing the effect of the absorbent A, which is an example of the polymer absorbent, on the divalent ion concentration in the body fluid (urine).
  • a preferred embodiment of the composite absorber of the present invention will be described in detail using a light incontinence pad 1 which is an example of a hygienic product to which the composite absorber is applied.
  • a light incontinence pad 1 which is an example of a hygienic product to which the composite absorber is applied.
  • an object placed on a horizontal plane in a deployed state for example, a light incontinence pad, a composite absorber, etc.
  • the object is a sanitary product.
  • looking in the thickness direction of the object from the surface sheet side is simply called "planar view”.
  • the "longitudinal direction” refers to "the direction in which the length of a vertically long object (for example, a light incontinence pad in a deployed state, a composite absorber, etc.) in a plan view is long" and is “the width direction”.
  • the short direction of the length of the vertically long object in the plan view and “the thickness direction” refers to "the direction perpendicular to the object placed on the horizontal plane in the unfolded state", and their longitudinal directions.
  • the direction, width direction, and thickness direction are orthogonal to each other.
  • skin is relatively proximal to the wearer's skin surface when the light incontinence pad 1 is worn in the thickness direction of the light incontinence pad 1. It is referred to as “opposing surface side", and "when the light incontinence pad 1 is worn, the side relatively distal to the wearer's skin surface” is referred to as “non-skin facing surface side”.
  • FIG. 1 is a schematic plan view of a light incontinence pad 1 in a deployed state to which the composite absorber 4 according to the embodiment of the present invention is applied.
  • the light incontinence pad 1 has a longitudinal direction L and a width direction W in a plan view, and two longitudinal end edges project in an arc shape toward the outward side in the longitudinal direction. It has a vertically long outer shape.
  • the external shape of the light incontinence pad 1 is not limited to such a mode, and any shape (for example, oval shape, rectangular shape, etc.) according to various uses, usage modes, etc., as long as it is a vertically long shape. Hourglass shape, etc.) can be adopted.
  • the light incontinence pad 1 has a liquid-permeable surface sheet 2 that forms the surface of the light incontinence pad 1 on the skin-facing surface side and a back surface that forms the surface of the light incontinence pad 1 on the non-skin-facing surface side.
  • a sheet 3 and a composite absorber 4 located between these sheets are provided as a basic configuration.
  • an adhesive portion (not shown) which is arranged on the surface of the back surface sheet 3 on the non-skin facing surface side and adhesively fixes the light incontinence pad 1 to the inner surface of clothing such as the wearer's underwear is further provided. I have.
  • the light incontinence pad 1 is not limited to such a configuration, and is, for example, located at both ends of the light incontinence pad 1 in the width direction W at a position on the skin facing surface side of the surface sheet 2 and in the longitudinal direction.
  • a pair of side sheets for forming a leak-proof wall arranged so as to extend to L, and a plurality of elastic members arranged along the longitudinal direction L in each of the pair of side sheets are provided. May be.
  • the composite absorber 4 is located between the front surface sheet 2 and the back surface sheet 3, and can absorb body fluid such as urine that has been discharged from the wearer and has permeated the front surface sheet 2.
  • body fluid such as urine that has been discharged from the wearer and has permeated the front surface sheet 2.
  • such composite absorber 4 comprises a polymer absorbent with a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, and a highly absorbent polymer (SAP).
  • SAP highly absorbent polymer
  • the above-mentioned polymer absorbent contains at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and the total ion exchange capacity of -COOH group and -COONa group per mass in a dry state is 4.0 mg. It has a peculiar ion exchange ability of equal amount / g or more.
  • the composite absorber 4 can quickly absorb body fluids such as urine and temporarily retain them, and further, an ion exchange group.
  • body fluids such as urine and temporarily retain them
  • an ion exchange group By containing a certain amount or more of -COOH group and -COONa group, ions in the body fluid (particularly Ca 2+ , Mg 2+ ) when the polymer absorbent absorbs the body fluid and temporarily retains the body fluid. , Etc.) by ion exchange with -COOH group and -COONa group to reform the body fluid into a body fluid that does not adversely affect the absorption performance of SAP (particularly, water absorption amount, water retention amount, absorption rate). Can be done.
  • the composite absorber 4 can transfer the body fluid to the SAP after being modified with the polymer absorbent, so that the absorption performance of the SAP is less likely to vary and the absorption performance as the absorber is stably exhibited. can do.
  • the light incontinence pad 1 provided with such a composite absorber 4 can also exhibit high absorption performance as a light incontinence pad (for example, absorption performance such as less likely to cause rewetting and faster absorption speed).
  • the surface sheet 2 extends from one side edge of the light incontinence pad 1 in the longitudinal direction L to the other side edge in a plan view, and
  • the light incontinence pad 1 has a vertically long outer shape extending from the vicinity of one side edge of the width direction W to the vicinity of the other side edge.
  • the surface sheet 2 is arranged at a position on the skin facing surface side in the thickness direction of the light incontinence pad 1 and forms a contact surface that can come into contact with the wearer's skin, that is, the surface of the light incontinence pad 1 on the skin facing surface side. It is composed of a liquid-permeable sheet-like member.
  • the surface sheet 2 has a size slightly larger in the longitudinal direction L and the width direction W than the composite absorber 4 arranged on the non-skin facing surface side of the surface sheet 2. It is joined to the back surface sheet 3 located on the non-skin facing surface side in the peripheral portion.
  • the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the surface sheet are not particularly limited as long as they can be used as the surface sheet of sanitary products, depending on desired liquid permeability, touch, flexibility, strength, and the like. Any external shape, various dimensions, basis weight, etc. can be adopted.
  • the back surface sheet 3 extends from one side edge of the light incontinence pad 1 in the longitudinal direction L to the other side edge and extends in the width direction W of the light incontinence pad 1 in a plan view. It has a vertically long outer shape extending from one side edge to the other side edge.
  • the back sheet 3 is arranged at a position on the non-skin facing surface side in the thickness direction of the light incontinence pad 1 to form the non-skin facing surface of the light incontinence pad 1 and urine that has permeated the composite absorber 4. It is composed of a liquid-impermeable sheet-like member that prevents body fluids such as those from leaking to the outside of the light incontinence pad 1.
  • the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the back sheet are not particularly limited as long as they can be used as the back sheet of sanitary goods, and are arbitrary according to desired leakage-proof performance, breathability, strength, and the like. It is possible to adopt the external shape, various dimensions, basis weight, etc.
  • the composite absorber 4 is one of the longitudinal directions L centered on the central portion of the light incontinence pad 1 in the longitudinal direction L and the width direction W in a plan view. It extends over a wide area in the longitudinal direction L extending from the vicinity of the side edge to the vicinity of the other side edge, and also in the width direction W, a wide area extending from the vicinity of one side edge of the width direction W to the vicinity of the other side edge. Further, it has a vertically long outer shape in which two longitudinal end edges project in an arc shape toward the outward side in the longitudinal direction.
  • the composite absorber 4 has a constricted portion in the central portion in the longitudinal direction in a plan view, which is relatively smaller in width direction than the other portions, and further, the constricted portion. It has a minimum width portion having a minimum width of the composite absorber 4 and a maximum width portion having a maximum width of the composite absorber 4 on the outer side in the longitudinal direction of the constricted portion.
  • the composite absorber 4 is arranged between the front surface sheet 2 and the back surface sheet 3 in the thickness direction of the light incontinence pad 1, and can absorb and retain body fluid such as urine that has permeated the front surface sheet 2.
  • the water-absorbent member is formed of a water-absorbent material such as a polymer absorbent, a hydrophilic fiber, and a highly absorbent polymer, which will be described later, and a sheet such as a tissue holding the water-absorbent material. .. That is, the composite absorber means a water-absorbent member composed of a water-absorbent material capable of absorbing and holding a body fluid and a sheet holding the water-absorbent material.
  • the composite absorber 4 is bonded to each of the front surface sheet 2 and the back surface sheet 3 with an arbitrary adhesive such as a hot melt type adhesive.
  • the composite absorber 4 contains, as described above, a polymer absorbent having a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores and having the above-mentioned unique ion exchange ability, and a highly absorbent polymer as essential constituents.
  • the polymer absorbent will be described later, the super absorbent polymer is a powder or granule made of a super absorbent polymer such as a sodium acrylate copolymer known in the art, and is referred to as SAP (Super Absorbent Polymer). Is to be done.
  • SAP Super Absorbent Polymer
  • the specific type of the highly absorbent polymer (SAP) is not particularly limited, but for example, an acrylic acid-based SAP in which cations are present on the surface can be preferably used.
  • Acrylic acid-based SAPs in which cations are present on the surface are particularly susceptible to adverse effects on the absorption performance (particularly, water absorption amount, water retention amount, absorption rate) due to ions in the body fluid, but the composite absorber 4 is Even when such SAP is contained, when the polymer absorbent absorbs and temporarily retains the body fluid, the ions in the body fluid are ion-exchanged by the -COOH group and the -COONa group to exchange the body fluid. Since it can be modified, the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorption performance as an absorber can be stably exhibited.
  • the composite absorbent 4 may contain only the above-mentioned polymer absorbent and SAP as the water-absorbent material, or may further contain a water-absorbent material known in the art. good.
  • a water-absorbent material include hydrophilic fibers, and more specifically, pulp fibers (for example, crushed pulp and the like), cellulosic fibers such as cotton, rayon, and acetate.
  • the composite absorbent 4 may have a structure in which such a polymer absorbent, SAP, and any water-absorbent material are covered with a wrap sheet such as a hydrophilic tissue.
  • the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the composite absorber are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and any outer shape according to desired water absorption, flexibility, strength, etc. Various dimensions, basis weight, etc. can be adopted.
  • the polymer absorbent has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, contains at least -COOH groups and -COONa groups as ion exchange groups, and has -COOH groups and-per mass in a dry state.
  • the total ion exchange capacity of the COONa group is not particularly limited as long as it has a unique ion exchange ability of 4.0 mg equivalent / g or more.
  • Such a polymer absorbent is, for example, a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester, and has a high functional group having at least one hydrophilic group. Molecular compounds can be mentioned.
  • Molecular compounds can be mentioned.
  • Such a polymer absorbent is an organic porous body having at least one -COONa group in one molecule, and further has a -COOH group. -COONa groups are distributed substantially uniformly in the skeleton of the porous body.
  • the polymer absorbent is a hydrolyzate of such a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, as will be described later, in urine and the like.
  • the hydrophilic continuous skeleton is easily elongated (that is, easily expanded), and the continuous pores are also easily expanded, so that more body fluid can be taken into the continuous pores more quickly.
  • the composite absorber containing such a polymer absorbent can exhibit higher absorption performance as an absorber, and can steadily modify more body fluids, so that the absorption performance of SAP can be improved. It is possible to further reduce the variation.
  • the (meth) acrylic acid ester means an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester.
  • a continuous hydrophilicity is provided by an organic polymer having at least -COONa group and -COOH group.
  • a skeleton is formed, and the skeleton has a communication hole (continuous pore) that serves as an absorption field for a liquid to be absorbed (that is, a body fluid such as urine). Since the hydrolysis treatment changes the -COOR group (that is, the carboxylic acid ester group) of the crosslinked polymer to a -COONa group or a -COOH group (see FIG. 2), the polymer absorbent is -COOR. It may have a group.
  • the presence of -COOH and -COONa groups in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton and the total ion exchange capacity of -COOH and -COONa groups per mass in the dry state are determined by the infrared spectrophotometric method and weakly acidic. It can be confirmed by analysis by the quantification method of ion exchange groups.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a manufacturing process of the absorbent A, which is an example of the polymer absorbent.
  • the upper figure shows the constituent raw materials of the polymerization
  • the middle figure shows Monolith A which is a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene
  • the lower figure shows the hydrolysis and hydrolysis to Monolith A in the middle figure.
  • the absorbent A obtained by the drying treatment is shown.
  • an absorbent A formed by a hydrolyzate of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, which is an example of a polymer absorbent, will be described.
  • the polymer absorbent is not limited to such a absorbent A, but is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound having two or more vinyl groups in one molecule, or , It may be a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more kinds of monomers containing at least (meth) acrylic acid ester.
  • the polymer absorbent is a monolithic absorbent, the body fluid can be quickly absorbed and the body fluid temporarily held by the polymer absorbent can be more steadily delivered to the SAP.
  • the composite absorber containing such a polymer absorbent can stably exhibit further excellent absorption performance.
  • “monolith A” is an organic porous body composed of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene before hydrolysis treatment, and is “monolithic organic porous”. Sometimes referred to as “polymer”. Further, the “absorbent A” is a hydrolyzate of a crosslinked polymer (monolith A) of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene after being hydrolyzed and dried. In the following description, the absorbent A is in a dry state.
  • the absorbent A has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores as described above.
  • the absorbent A which is an organic polymer having a hydrophilic continuous skeleton, was obtained by cross-linking and polymerizing a (meth) acrylic acid ester as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer. It is obtained by further hydrolyzing the crosslinked polymer (Monolith A).
  • the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton has an ethylene group polymerization residue (hereinafter referred to as “constituent unit X”) and a crosslinked polymerization residue of divinylbenzene (hereinafter referred to as “constituent unit Y”) as constituent units. ”) And. Furthermore, the polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton has both -COOH group and -COONa group generated by hydrolysis of the carboxylic acid ester group. .. When the polymerization monomer is a (meth) acrylic acid ester, the polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group has an —COONa group, a —COOH group and an ester group.
  • the ratio of the crosslinked polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0.1 to 30 mol% with respect to all the constituent units. , Preferably 0.1 to 20 mol%.
  • the ratio of the cross-linking polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0.1 to 30 mol% with respect to all the constituent units. , Preferably 0.1 to 20 mol%.
  • the ratio of the cross-linking polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0.1 to 30 mol% with respect to all the constituent units. , Preferably 0.1 to 20 mol%.
  • the ratio of the crosslinked polymerization residue of the divinylbenzene in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is 0.1 mol% or more, the strength of the absorbent A is less likely to decrease, and the divinylbenzene is also difficult to decrease.
  • the ratio of the crosslinked polymerization residue of the above is 30 mol% or less, the absorption amount of the liquid to be absorbed is less likely to decrease.
  • the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton may be composed of only the constituent unit X and the constituent unit Y, or in addition to the constituent unit X and the constituent unit Y, It may have a structural unit other than the structural unit X and the structural unit Y, that is, a polymerization residue of a monomer other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene.
  • Examples of the constituent units other than the constituent unit X and the constituent unit Y include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isoprene, chloroprene, vinyl chloride, and bromide.
  • Polymerization residues of monomers such as vinyl, vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate Can be mentioned.
  • the ratio of the structural units other than the structural unit X and the structural unit Y in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0 to 50 mol%, preferably 0 to 30 with respect to all the structural units. It is mol%.
  • the absorbent A preferably has a hydrophilic continuous skeleton having a thickness of 0.1 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the hydrophilic continuous skeleton of the absorbent A is 0.1 ⁇ m or more, the space (pores) for taking in the absorption target liquid (body fluid) in the porous body is less likely to be crushed during absorption, and the absorption amount is reduced. It becomes difficult to do.
  • the thickness of the hydrophilic continuous skeleton is 100 ⁇ m or less, an excellent absorption rate can be easily obtained.
  • the thickness of the continuous skeleton is measured by using the skeleton cross section appearing on the test piece for electron microscope measurement as the evaluation point of the thickness. ..
  • the continuous skeleton is often formed in a polygonal shape because it is formed at intervals between water (water droplets) that are removed by dehydration / drying treatment after hydrolysis. Therefore, the thickness of the continuous skeleton is the average value of the diameters ( ⁇ m) of the circles circumscribing the polygonal cross section. Also, in rare cases, there may be a small hole in the polygon, in which case the circumscribed circle of the cross section of the polygon surrounding the small hole is measured.
  • the absorbent A preferably has an average diameter of continuous pores of 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the average diameter of the continuous pores of the absorbent A is 1 ⁇ m or more, the space (pores) for taking in the absorption target liquid (body fluid) of the porous body is less likely to be crushed during absorption, and the absorption rate is less likely to decrease. ..
  • the average diameter of the continuous pores is 1000 ⁇ m or less, an excellent absorption rate can be easily obtained. Therefore, the composite absorber provided with such an absorbent A can stably exhibit excellent absorption performance.
  • the porosity per unit volume of the polymer absorbent described later is 85% or more and the average diameter of the continuous pores is 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, the body fluid is absorbed and modified by more pores. Since the quality can be improved, there is an advantage that better ion exchange efficiency can be realized.
  • the average diameter ( ⁇ m) of the continuous pores of the absorbent A can be measured by the mercury intrusion method, and the maximum value of the pore distribution curve obtained by the mercury intrusion method is adopted.
  • a sample for measuring the average diameter of the continuous pores a sample dried for 18 hours or more in a vacuum dryer set at a temperature of 50 ° C. is used regardless of the ionic form of the absorbent A.
  • the final ultimate pressure is 0 Torr.
  • FIG. 3 is an SEM photograph having a magnification of 50 times for the absorbent A
  • FIG. 4 is an SEM photograph having a magnification of 100 times for the absorbent A
  • FIG. 5 is an SEM photograph having a magnification of 500 for the absorbent A. It is a double SEM photograph
  • FIG. 6 is an SEM photograph having a magnification of 1000 times for the absorbent A
  • FIG. 7 is an SEM photograph having a magnification of 1500 times for the absorbent A.
  • the absorbent A shown in FIGS. 3 to 7 is an example of an absorbent having butyl methacrylate as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer, and each has a cubic structure of 2 mm square.
  • the absorbent A shown in FIGS. 3 to 7 has a large number of bubble-shaped macropores, and further has a portion where these bubble-shaped macropores overlap each other.
  • the absorbent A has an open cell structure in which the overlapping portions of the macropores have a common opening (mesopore), that is, an open cell structure (continuous macropore structure).
  • the portion where the macropores overlap each other has a common opening (mesopore) having an average diameter of 1 to 1000 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m, particularly preferably 20 to 100 ⁇ m in a dry state, and most of them have an open pore structure. It has become.
  • the average diameter of the mesopore in a dry state is 1 ⁇ m or more, the absorption rate of the liquid to be absorbed becomes better.
  • the average diameter of the mesopore in a dry state is 1000 ⁇ m or less, the absorbent A is less likely to become brittle. It should be noted that the number of such macropores overlapped with each other is about 1 to 12 for one macropore, and about 3 to 10 for most macropores.
  • the absorbent A has such an open cell structure, the macropore group and the mesopore group can be uniformly formed, and the particle aggregation type as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-252579 etc. can be formed uniformly. Compared to the porous body, there is an advantage that the pore volume and the specific surface area can be significantly increased.
  • the total pore volume of the pores (pores) of the absorbent A is preferably 0.5 to 50 mL / g, more preferably 2 to 30 mL / g.
  • the total pore volume of the absorbent A is 0.5 mL / g or more, the space (pores) for taking in the absorption target liquid (body fluid) of the porous body is less likely to be crushed during absorption, and the absorption amount and absorption rate Is less likely to decrease.
  • the total pore volume of the absorbent A is 50 mL / g or less, the strength of the absorbent A is less likely to decrease.
  • the total pore volume can be measured by the mercury intrusion method.
  • a sample dried for 18 hours or more in a vacuum dryer set at a temperature of 50 ° C. is used regardless of the ionic form of the absorbent A.
  • the final ultimate pressure is 0 Torr.
  • body fluid a liquid such as a body fluid
  • the continuous pores included in the absorbent A shown in FIGS. 3 to 7 are pores in which a plurality of pores (pores) communicate with each other, and a large number of pores are provided from the appearance. Can be visually recognized with the naked eye.
  • the hydrophilic continuous skeleton first instantly takes up a part of the body fluid by osmotic pressure and expands (that is, expands). This extension of the continuous skeleton occurs in almost all directions.
  • the outer shape of the absorbent A increases due to the elongation of the continuous skeleton during water absorption, the size of each pore of the absorbent A also increases.
  • the absorbent A which has been enlarged by absorbing a certain amount of body fluid in this way, can further absorb a predetermined amount of body fluid into the enlarged pores by the capillary phenomenon.
  • the body fluid absorbed in the hydrophilic continuous skeleton of the absorbent A is difficult to be released from the continuous skeleton (that is, it is difficult to separate water), while the body fluid absorbed in the continuous pores is easily separated from water, so that it is complexly absorbed.
  • the body fluid absorbed in the continuous pores is separated from the water, transferred to the SAP having a high water retention capacity, and steadily maintained in the SAP.
  • the amount of body fluid absorbed by the absorbent A is larger than that absorbed in the hydrophilic continuous skeleton. Since most of the absorption of body fluid by the absorbent A is performed by retaining the body fluid in the pores by capillarity, the porosity (that is, absorption) which is the ratio of the volume of the voids in the pores (total pore volume). The larger the volume of the voids in the pores relative to the unit volume of the agent A, the more body fluid can be absorbed.
  • the porosity per unit volume of such a polymer absorbent is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.
  • the porosity per unit volume of the polymer absorbent is 85% or more, more body fluid can be absorbed and steadily modified, so that variation in the absorption performance of SAP can be made less likely to occur. ..
  • the composite absorber containing such a polymer absorbent can more stably and satisfactorily exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the porosity of the absorbent A shown in FIGS. 3 to 7 described above is as follows.
  • the specific surface area of the absorbent A obtained by the mercury intrusion method is 400 m 2 / g, and the pore volume is 15.5 mL / g.
  • This pore volume of 15.5 mL / g means that the volume of the pores in 1 g of the absorbent A is 15.5 mL.
  • the specific gravity of the absorbent A is 1 g / mL
  • the volume occupied by the pores in 1 g of the absorbent A that is, the pore volume is 15.5 mL
  • the volume of the absorbent A of 1 g. Becomes 1 mL.
  • the total volume (volume) of 1 g of the absorbent A becomes 15.5 + 1 (mL), and the ratio of the pore volume thereof becomes the porosity. Therefore, the porosity of the absorbent A is 15.5 / (. 15.5 + 1) ⁇ 100 ⁇ 94%.
  • the absorbent A having such a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores that is, the polymer absorbent is in the form of particles or sheets, for example, like the composite absorber 4 of the above-mentioned light incontinence pad 1. It is applied to complex absorbers for absorbing body fluids such as urine.
  • this polymer absorbent contains at least -COOH groups and -COONa groups as ion exchange groups, and has a total ion exchange capacity of -COOH groups and -COONa groups per mass in a dry state.
  • the ions in the body fluid (particularly Ca 2+ , (Divalent ions such as Mg 2+ ) are ion-exchanged by -COOH group and -COONa group, and the body fluid is adversely affected by the absorption performance (particularly, water absorption amount, water retention amount, absorption rate) of the highly absorbent polymer (SAP). It can be reformed into a body fluid that is difficult to exert.
  • the composite absorber to which such a polymer absorbent is applied can be delivered to the SAP after the body fluid is modified with the polymer absorbent, so that the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorber is less likely to vary. It is possible to stably demonstrate the absorption performance as.
  • FIG. 8 is a graph showing the relationship between the monovalent and divalent ion concentrations in the body fluid (urine) and the absorption performance of SAP (water absorption amount, water retention amount and absorption rate), and FIG. 9 is a graph showing high. It is a graph which shows the influence which the absorbent A which is an example of a molecular absorbent has on the divalent ion concentration in a body fluid (urine). As shown in FIG. 8, it can be seen that the water absorption amount, the water retention amount, and the absorption rate of the SAP decrease as the monovalent and divalent ion concentrations in the body fluid (urine) increase.
  • the divalent ion concentration has a large effect on the absorption performance of SAP, and even if it is a trace amount, the amount of water absorption, the amount of water retention, and the absorption rate of SAP are greatly reduced.
  • the ion concentration in the body fluid has a great adverse effect on the absorption performance of SAP, and the ion concentration is the dietary habit (for example, the components of the ingested food and drink) and the living environment (for example). , Frequency of sweating and urinating, etc.), and there are variations in each body fluid (that is, differences in body fluid type and individual differences, etc.). There will be variations.
  • the absorbent A which is an example of the present invention, contains at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and has a total ion exchange capacity of -COOH group and -COONa group per mass in a dry state. Since it has a unique ion exchange ability of 4.0 mg equivalent / g or more, as shown in FIG. 9, the ions (particularly divalent ions) in the body fluid (urine) are the -COOH group and-. Ion exchange can be carried out by the COONa group to significantly reduce the ion concentration in the body fluid (urine), that is, the body fluid (urine) can be modified into a body fluid that does not adversely affect the absorption performance of SAP.
  • the graph shown in FIG. 9 shows the rate of change in ion concentration before and after contact between the actual urine (actual urine A, B and C) of three humans having different divalent ion concentrations and the absorbent A (that is, that is).
  • the ion exchange rate of the absorbent A) was measured as follows. First, the divalent ion concentrations (mEq / L) of each of the three real urines A, B and C are measured using an ion meter (HORIBA Compact Calcium Ion Meter LAQUAtwin-Ca-11 manufactured by Horiba Advanced Techno Co., Ltd.). do. The measured ion concentration is defined as the ion concentration "before contact with the absorbent A".
  • 0.2 g of the polymer absorbent (absorbent A) was added to a glass filter (climbing glass filter, model number: 0777-01-101, outer diameter x foot length (mm): ⁇ 7 x 80, filter diameter. : ⁇ 20 mm, capacity: 30 mL, material: borosilicate glass, pore diameter: 100 to 120 ⁇ m), pour 30 mL of the actual urine, and measure the divalent ion concentration (mEq / L) of the obtained filtrate with the above ion meter. Is measured using. The measured ion concentration is defined as the ion concentration "after contact with the absorbent A".
  • the amount of change in ion concentration (mEq / L) before and after the contact with the absorbent A is calculated by subtracting the ion concentration after the contact with the absorbent A from the ion concentration before the contact with the absorbent A, and further, before and after the contact with the absorbent A.
  • the rate of change (%) in the divalent ion concentration in each of the actual urine A, B and C. is calculated. All of the above measurements are performed under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%.
  • the absorbent A of the example of the present invention has the above-mentioned peculiar ion exchange ability which is not found in the conventional water-absorbent material, and can quickly absorb and temporarily retain body fluids such as urine.
  • ions in the body fluid can be ion-exchanged to reform the body fluid into a body fluid that does not adversely affect the absorption performance of SAP.
  • the composite absorber containing such an absorbent A polymer absorbent
  • the composite absorber containing such an absorbent A can be delivered to the SAP after modifying the body fluid, so that the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorbent body. It is possible to stably demonstrate the absorption performance as.
  • the total ion exchange capacity of the -COOH group and the -COONa group per mass in the dry state of the polymer absorbent is preferably 6.0 mg equivalent / g or more, and 8.0 mg equivalent / g. The above is more preferable.
  • the polymer absorber preferably has an ion exchange rate of polyvalent ions (that is, divalent or higher ions) of 50% or more.
  • polyvalent ions that is, divalent or higher ions
  • the ion exchange rate of the multivalent ion of the polymer absorbent is 50% or more, the body fluid can be reformed more reliably, so that the variation in the absorption performance of SAP can be less likely to occur. Therefore, the composite absorber containing such a polymer absorbent can more stably exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the ion exchange rate of the polyvalent ion of the polymer absorbent is more preferably 60% or more, further preferably 70% or more.
  • the ion exchange rate of the polyvalent ion of the polymer absorbent can be measured by any measuring method such as ICP emission analysis method, IC analysis method, atomic absorbance analysis method, etc., for example, divalent ion.
  • the ion exchange rate of can be measured as follows.
  • the amount of change in ion concentration (mEq / L) before and after contact with the polymer absorbent was calculated by subtracting the ion concentration after contact with the polymer absorbent from the ion concentration before contact with the polymer absorbent, and further, this high value was obtained.
  • the rate of change in divalent ion concentration (%) is calculated by dividing the amount of change in ion concentration (mEq / L) before and after contact with the molecular absorbent by the ion concentration before contact with the polymer absorbent and multiplying by 100. .. In the present specification, this "rate of change in divalent ion concentration (%)" is referred to as "divalent ion exchange rate of the polymer absorbent". All of the above measurements are performed under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%.
  • the sample for measurement (polymer absorbent) is recovered from the product of sanitary goods and used, it can be obtained according to the following ⁇ method for recovering the sample for measurement (polymer absorbent)>.
  • ⁇ Method of recovering sample (polymer absorbent) for measurement> Peel off the surface sheet or the like from the hygiene product to expose the absorber.
  • the magnification of the simple loupe is not particularly limited as long as the pores of the porous body can be visually recognized, and examples thereof include a magnification of 25 to 50 times.
  • (4) The measurement object thus recovered is used as a sample for measurement in various measurement methods.
  • the polymer absorbent preferably has a water absorption amount of 30 g / g or more per unit mass.
  • the polymer absorbent has a certain amount of water absorption or more, it can absorb a larger amount of body fluid and steadily reform it, so that the absorption performance of SAP is less likely to vary. can. Therefore, the composite absorber containing such a polymer absorbent can more stably exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the amount of water absorption per unit mass of the polymer absorbent is more preferably 40 g / g or more, and further preferably 50 g / g or more.
  • the amount of water absorption per unit mass of the polymer absorbent can be measured as follows.
  • ⁇ Measuring method of water absorption per unit mass of polymer absorbent> (1) Mesh bag obtained by cutting 1 g of a sample (polymer absorbent) for measurement into 10 cm squares (manufactured by NBC Meshtec Inc., N-NO255HD 115 (standard width: 115 cm, 255 mesh / 2.54 cm, opening:) Enclose in 57 ⁇ m, wire diameter: 43 ⁇ m, thickness: 75 ⁇ m)). The mass (g) of the mesh bag is measured in advance. Further, when the sample for measurement (polymer absorbent) is recovered from the product of sanitary goods and used, it can be obtained according to the above-mentioned ⁇ Method for recovering the sample for measurement (polymer absorbent)>.
  • the above-mentioned absorbent A can be obtained by undergoing a cross-linking polymerization step and a hydrolysis step. Hereinafter, each of these steps will be described.
  • Cross-link polymerization step First, an oil-soluble monomer for cross-linking polymerization, a cross-linking monomer, a surfactant, water, and, if necessary, a polymerization initiator are mixed to obtain a water-in-oil emulsion.
  • This water-in-oil emulsion is an emulsion in which the oil phase becomes a continuous phase and water droplets are dispersed therein.
  • butyl methacrylate which is a (meth) acrylic acid ester
  • divinylbenzene is used as the crosslinkable monomer
  • surfactant is used.
  • Crosslink polymerization is carried out using sorbitan monooleate as an activator and isobutyronitrile as a polymerization initiator to obtain monolith A.
  • this emulsion is immediately transferred to a reaction vessel, sealed, and polymerized at 60 ° C. for 24 hours under the static condition. After completion of the polymerization, the contents are taken out, extracted with methanol, and dried under reduced pressure to obtain Monolith A having a continuous macropore structure.
  • the monolith A had an open cell structure and the thickness of the continuous skeleton was 5.4 ⁇ m.
  • the average diameter of the continuous pores measured by the mercury intrusion method was 36.2 ⁇ m, and the total pore volume was 15.5 mL / g.
  • the content of divinylbenzene with respect to all the monomers is preferably 0.3 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 5 mol%. Further, the ratio of divinylbenzene to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is preferably 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 8 mol%. In the above-mentioned absorbent A, the ratio of butyl methacrylate to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is 97.0 mol%, and the ratio of divinylbenzene is 3.0 mol%.
  • the amount of the surfactant added can be set according to the type of the oil-soluble monomer and the size of the desired emulsion particles (macropores), and is about 2 to 70 with respect to the total amount of the oil-soluble monomer and the surfactant. It is preferably in the range of%.
  • alcohols such as methanol and stearyl alcohol
  • carboxylic acids such as stearic acid
  • hydrocarbons such as octane, dodecane and toluene
  • cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane are used. It may coexist in the polymerization system.
  • the mixing method for forming the water-in-oil emulsion is not particularly limited.
  • a method of mixing each component at once, an oil-soluble monomer, a surfactant, and an oil-soluble polymerization initiator, which are oil-soluble can be adopted.
  • the mixing device for forming the emulsion is not particularly limited, and any device such as a normal mixer, a homogenizer, or a high-pressure homogenizer can be adopted depending on the desired emulsion particle size, and further, the object to be treated can be used.
  • a so-called planetary stirrer or the like can also be used, in which an object is placed in a mixing container and the mixture is rotated while revolving around a revolving axis in an inclined state to stir and mix the object to be processed.
  • the mixing conditions are not particularly limited, and the stirring rotation speed, stirring time, etc. can be arbitrarily set according to the desired emulsion particle size.
  • water droplets in the W / O emulsion can be uniformly generated, and the average diameter thereof can be arbitrarily set in a wide range.
  • Various conditions can be adopted for the polymerization conditions of the water-in-oil emulsion depending on the type of monomer and initiator.
  • azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, potassium persulfate, etc. they should be polymerized by heating at a temperature of 30 to 100 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere.
  • hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfate-sodium acid sulfite, etc. are used as the polymerization initiator, the temperature is 0 to 30 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere. It may be polymerized.
  • the unreacted monomer and the residual surfactant can be removed by taking out the contents and performing Soxhlet extraction with a solvent such as isopropanol to obtain Monolith A shown in the middle figure of FIG. ..
  • monolith A is immersed in dichloroethane containing zinc bromide, stirred at 40 ° C. for 24 hours, and hydrolyzed by contacting it with methanol, 4% hydrochloric acid, 4% sodium hydroxide aqueous solution and water in this order. After that, it is dried to obtain a block-shaped absorbent A. Further, the block-shaped absorbent A is pulverized to a predetermined size to obtain a particulate absorbent A.
  • the form of the absorbent A is not limited to particles, and may be formed into a sheet during or after drying, for example.
  • the method for hydrolyzing Monolith A is not particularly limited, and various methods can be adopted.
  • aromatic solvents such as toluene and xylene
  • halogen solvents such as chloroform and dichloroethane
  • ether solvents such as tetrahydrofuran and isopropyl ether
  • amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide
  • alcohol solvents such as methanol and ethanol.
  • P-solvented acid such as toluenesulfonic acid or Lewis acid such as zinc bromide, aluminum chloride, aluminum bromide, titanium chloride (IV), cerium chloride / sodium iodide, magnesium iodide, etc. Be done.
  • the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, but the (meth) acrylic acid has C1 to C10 (that is, the number of carbon atoms). Alkyl esters of 1 to 10) are preferable, and C4 (that is, 4 carbon atoms) alkyl esters of (meth) acrylic acid are particularly preferable.
  • the C4 alkyl ester of (meth) acrylic acid include (meth) acrylic acid t-butyl ester, (meth) acrylic acid n-butyl ester, and (meth) acrylic acid iso-butyl ester.
  • the monomer used for the cross-linking polymerization may be only (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, and in addition to (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, other than (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene. It may contain other monomers. In the latter case, the other monomer is not particularly limited, but for example, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, diethylhexyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isobrene.
  • the proportion of the monomers other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene in all the monomers used for the cross-linking polymerization is preferably 0 to 80 mol%, more preferably 0 to 50 mol%.
  • the surfactant is not limited to the above-mentioned sorbitan monooleate, and may be any one that can form a water-in-oil (W / O) emulsion when the cross-linking polymerization monomer and water are mixed. ..
  • surfactants include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene group nonylphenyl ether, polyoxyethylene group stearyl ether, and polyoxyethylene group sorbitan.
  • Nonionic surfactants such as monooleate, anionic surfactants such as potassium oleate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate, cationic surfactants such as distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbetaine and the like. Androgynous surfactants can be mentioned. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization initiator a compound that generates radicals by heat and light irradiation is preferably used.
  • the polymerization initiator may be water-soluble or oil-soluble, and may be, for example, azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanenitrile, etc.
  • Azobiscyclohexanecarbonitrile azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride
  • benzoyl peroxide potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfate-sodium acid sulfite, tetramethylthium disulfide, etc.
  • the polymerization proceeds only by heating or light irradiation without adding the polymerization initiator, so that it is not necessary to add the polymerization initiator in such a system.
  • the composite absorber of the present invention includes, for example, a pants-type disposable diaper, a tape-type disposable diaper, a sanitary napkin, an absorbent liner, and an absorbent pad (for example, a decubitus pad or a decubitus pad).
  • an absorbent pad for example, a decubitus pad or a decubitus pad.
  • Applicable to various hygiene products such as (pads, etc.), absorbent sheets, breast milk pads, disposable diapers for pets, absorbent pads for pets, excrement disposal sheets for pets, wet sheets, wet wipes, cosmetic wipes, masks, etc. can do. Therefore, the body fluid to be absorbed by the composite absorber is a liquid discharged from the wearer of the sanitary goods, and examples thereof include urine, sweat, stool, menstrual blood, cage, breast milk, blood, and exudate. Be done.
  • present invention is not limited to the above-described embodiments and the like, and can be appropriately combined, substituted, modified, etc. within the range not deviating from the object and purpose of the present invention.

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Abstract

本発明は、吸収性能を安定的に発揮し得る吸収体を提供するものである。　本発明の複合吸収体（４）は、体液を吸収するための複合吸収体（４）であって、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、　前記高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とするものである。

Description

複合吸収体及び衛生用品
　本発明は、複合吸収体及びそれを有する衛生用品に関する。
　使い捨ておむつや生理用ナプキン等の衛生用品においては、高い吸収量を有する高吸収性ポリマー（いわゆる「ＳＡＰ」）を用いたものが知られている。例えば、特許文献１には、吸収量が優れた吸収性樹脂粒子（高吸収性ポリマー）と、吸収速度が優れたパルプ繊維等の親水性繊維とを組み合わせてなる吸収体を用いた吸収性物品が開示されている。
国際公開第２０１３／０１８５７１号
　このような高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）は、多量の水分を保水することができる（すなわち、保水能力が高い）一方で、吸水速度が遅いため、従来の吸収体においては、一時的に素早く保水できるようにパルプと併せて用いられている。かかる従来の吸収体では、衛生用品の着用者から尿などの体液が排出されると、体液は、吸収体内のパルプによって素早く吸収され、パルプ内に一時的に保持された後、保水能力の高いＳＡＰへ受け渡されて、ＳＡＰ内で保持されることとなる。
　一方、吸収体の吸収対象となる尿などの体液は、食生活（例えば、摂取した飲食物の成分等）や生活環境（例えば、汗をかいたり排尿したりする頻度等）などの違いによって、体液中の塩濃度が大きく異なり、特に体液中の２価のイオン（例えば、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等）は、微量であってもＳＡＰの吸収性能（特に、吸水量や保水量、吸収速度）に大きな悪影響を及ぼすものとなる。
　ところが、従来の吸収体では、尿などの体液中の塩濃度を改質する機能が備わっていないため、パルプ内に一時的に保持された体液はそのままの状態でＳＡＰへ受け渡されてしまい、体液中の塩濃度（特に、２価のイオン濃度）の影響によってＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じ、結果的に吸収体の吸収性能が安定的に発揮できない恐れがあった。
　本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、吸収性能を安定的に発揮し得る吸収体を提供することを目的とする。
　本発明の一態様（態様１）は、体液を吸収するための複合吸収体であって、
　前記複合吸収体は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、
　前記高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とする、前記複合吸収体である。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が親水性の連続骨格及び連続空孔を備えていることで、尿などの体液を素早く吸収して一時的に保持することができ、さらに、イオン交換基である－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を一定量以上含有していることで、高分子吸収剤が体液を吸収して一時的に保持する際に、体液中のイオン（特に、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、体液を、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）の吸収性能（特に、吸水量や保水量、吸収速度）に悪影響を及ぼしにくい体液に改質することができる。
　これにより、本態様の複合吸収体は、体液が高分子吸収剤で改質された後にＳＡＰへ受け渡されるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくく、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　また、本発明の別の態様（態様２）では、上記態様１の複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、多価イオンのイオン交換率が５０％以上であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤の多価イオン（２価以上のイオン）のイオン交換率が５０％以上であり、体液をより確実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができ、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様３）では、上記態様１又は２の複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、単位質量当たりの吸水量が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が一定以上の吸水量を有しており、より多くの体液を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができ、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様４）では、上記態様１～３のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、前記高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が一定以上の空隙率を有しており、より多くの体液を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができ、吸収体としての吸収性能を更に安定的に且つ良好に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様５）では、上記態様１～４のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、前記連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍであることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤の連続空孔の平均直径が上記特定の範囲内であるため、高分子吸収剤の体液を取り込むための空間（空孔）が潰れにくい上、より高い吸収速度を有することができ、優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　特に、高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であり且つ連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍである場合は、より多くの細孔で体液を吸収して改質することができるため、より優れたイオン交換効率を実現することができるという利点がある。
　本発明の更に別の態様（態様６）では、上記態様１～５のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、モノリス状の吸収剤であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤がモノリス状の吸収剤であり、体液を素早く吸収することができる上、一時的に保持した液体をより着実にＳＡＰへ受け渡すことができるため、更に優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様７）では、上記態様１～６のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が上記特定の構成を備えていることで、体液を吸収する時に、親水性の連続骨格が伸長しやすく、連続空孔も広がりやすいため、より多くの体液をより素早く連続空孔に取り込むことができ、吸収体として更に高い吸収性能を発揮することができるとともに、より多くの体液を着実に改質することでき、ＳＡＰの吸収性能のバラつきを更に生じにくくすることができる。
　本発明の更に別の態様（態様８）では、上記態様１～７のいずれかの複合吸収体において、前記高吸収性ポリマーが、表面に陽イオンが存在するアクリル酸系の高吸収性ポリマーであることを特徴とする。
　表面に陽イオンが存在するアクリル酸系の高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）は、体液中のイオンによる吸収性能（特に、吸水量や保水量、吸収速度）への悪影響を特に受けやすいが、本態様の複合吸収体は、このようなＳＡＰを含む場合であっても、高分子吸収剤が体液を吸収して一時的に保持する際に、体液中のイオンを－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、体液を改質することができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきを生じにくくし、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　また、本発明の更に別の態様（態様９）は、上記態様１～８のいずれかの複合吸収体を有することを特徴とする衛生用品である。
　本態様の衛生用品は、上述の態様１～８のいずれかの複合吸収体を有しているため、衛生用品として高い吸収性能（例えば、リウェットが生じにくい、吸収速度が速い等の吸収性能）を発揮することができる。
　本発明は、吸収性能を安定的に発揮し得る吸収体を提供することができる。
図１は、展開状態の軽失禁パッド１を肌対向面側から厚さ方向に見た概略平面図である。 図２は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａの製造過程について説明する図である。 図３は、吸収剤Ａの拡大倍率５０倍のＳＥＭ写真である。 図４は、吸収剤Ａの拡大倍率１００倍のＳＥＭ写真である。 図５は、吸収剤Ａの拡大倍率５００倍のＳＥＭ写真である。 図６は、吸収剤Ａの拡大倍率１０００倍のＳＥＭ写真である。 図７は、吸収剤Ａの拡大倍率１５００倍のＳＥＭ写真である。 図８は、体液（尿）中の１価及び２価のイオン濃度とＳＡＰの吸収性能（吸水量、保水量及び吸収速度）との関係を示すグラフである。 図９は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａが体液（尿）中の２価のイオン濃度に及ぼす影響を示すグラフである。
　以下、本発明の複合吸収体の好適な実施形態について、当該複合吸収体が適用される衛生用品の一例である軽失禁パッド１を用いて、詳細に説明する。
　なお、本明細書においては、特に断りのない限り、「展開状態で水平面上に置いた対象物（例えば、軽失禁パッド、複合吸収体等）を、垂直方向の上方側（対象物が衛生用品の場合は表面シート側）から対象物の厚さ方向に見ること」を、単に「平面視」という。
　なお、本明細書において、「長手方向」は、「平面視における縦長の対象物（例えば、展開状態の軽失禁パッド、複合吸収体等）の長さの長い方向」を指し、「幅方向」は、「平面視における縦長の対象物の長さの短い方向」を指し、「厚さ方向」は、「展開状態で水平面上に置いた対象物に対して垂直方向」を指し、これらの長手方向、幅方向及び厚さ方向は、それぞれ互いに直交する関係にある。
　また、本明細書では、特に断りのない限り、軽失禁パッド１の厚さ方向において、「軽失禁パッド１の着用時に、着用者の肌面に対して相対的に近位側」を「肌対向面側」といい、「軽失禁パッド１の着用時に、着用者の肌面に対して相対的に遠位側」を「非肌対向面側」という。
［軽失禁パッド］
　図１は、本発明の一実施形態に係る複合吸収体４が適用された、展開状態の軽失禁パッド１の概略平面図である。
　軽失禁パッド１は、図１に示すように、平面視にて、長手方向Ｌ及び幅方向Ｗを有し、且つ２つの長手方向端縁が長手方向外方側に向かって円弧状に突出してなる縦長の外形形状を有している。なお、軽失禁パッド１の外形形状はこのような態様に限定されず、縦長の形状のものであれば、各種用途や使用態様等に応じた任意の形状（例えば、長円形状、矩形状、砂時計形状など）を採用することができる。
　軽失禁パッド１は、厚さ方向において、軽失禁パッド１の肌対向面側の表面を形成する液透過性の表面シート２と、軽失禁パッド１の非肌対向面側の表面を形成する裏面シート３と、これらのシートの間に位置する複合吸収体４とを、基本構成として備えている。
　また、軽失禁パッド１においては、裏面シート３の非肌対向面側の表面に配置され、軽失禁パッド１を着用者の下着等の着衣の内面に粘着固定する粘着部（不図示）を更に備えている。
　なお、軽失禁パッド１は、このような構成のものに限定されず、例えば、表面シート２よりも肌対向面側の位置において軽失禁パッド１の幅方向Ｗの両端部に位置し且つ長手方向Ｌに延在するように配置された、防漏壁形成用の一対のサイドシートと、当該一対のサイドシートの各々において長手方向Ｌに沿うように配置された複数本の弾性部材と、を備えていてもよい。
　そして、軽失禁パッド１において、複合吸収体４は、表面シート２と裏面シート３との間に位置し、着用者から排出されて表面シート２を透過してきた尿などの体液を吸収し得る吸水性部材によって形成されており、かかる複合吸収体４は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）とを含んでいる。
　さらに、上述の高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有している。
　複合吸収体４は、高分子吸収剤が親水性の連続骨格及び連続空孔を備えていることで、尿などの体液を素早く吸収して一時的に保持することができ、さらに、イオン交換基である－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を一定量以上含有していることで、高分子吸収剤が体液を吸収して一時的に保持する際に、体液中のイオン（特に、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、体液を、ＳＡＰの吸収性能（特に、吸水量や保水量、吸収速度）に悪影響を及ぼしにくい体液に改質することができる。
　これにより、複合吸収体４は、体液を高分子吸収剤で改質した後にＳＡＰへ受け渡すことができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくく、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　したがって、このような複合吸収体４を備えた軽失禁パッド１もまた、軽失禁パッドとして高い吸収性能（例えば、リウェットが生じにくい、吸収速度が速い等の吸収性能）を発揮することができる。
　以下、本発明の複合吸収体が適用される衛生用品の各種構成部材について、上述の軽失禁パッド１を用いて更に詳細に説明する。
（表面シート）
　上述の軽失禁パッド１において、表面シート２は、図１に示すように、平面視にて、軽失禁パッド１の長手方向Ｌの一方側端縁から他方側端縁にわたって延在し、且つ、軽失禁パッド１の幅方向Ｗの一方側端縁近傍から他方側端縁近傍にわたって延在する、縦長の外形形状を有している。かかる表面シート２は、軽失禁パッド１の厚さ方向において肌対向面側の位置に配置され、着用者の肌に当接し得る接触面、すなわち軽失禁パッド１の肌対向面側の表面を形成する、液透過性のシート状部材によって構成されている。
　また、表面シート２は、図１に示すように、当該表面シート２の非肌対向面側に配置される複合吸収体４に比べて、長手方向Ｌ及び幅方向Ｗにやや大きいサイズを有しており、周縁部において非肌対向面側に位置する裏面シート３と接合されている。
　本発明において、表面シートの外形形状や各種寸法、坪量等は、衛生用品の表面シートとして用い得るものであれば特に制限されず、所望の液透過性や肌触り、柔軟性、強度等に応じた任意の外形形状や各種寸法、坪量等を採用することができる。
（裏面シート）
　上述の軽失禁パッド１において裏面シート３は、平面視にて、軽失禁パッド１の長手方向Ｌの一方側端縁から他方側端縁にわたって延在し、且つ、軽失禁パッド１の幅方向Ｗの一方側端縁から他方側端縁にわたって延在する、縦長の外形形状を有している。かかる裏面シート３は、軽失禁パッド１の厚さ方向において非肌対向面側の位置に配置されて、軽失禁パッド１の非肌対向面を形成するとともに、複合吸収体４を透過してきた尿などの体液が軽失禁パッド１の外部へ漏出するのを防ぐ、液不透過性のシート状部材によって構成されている。
　本発明において、裏面シートの外形形状や各種寸法、坪量等は、衛生用品の裏面シートとして用い得るものであれば特に制限されず、所望の防漏性能や通気性、強度等に応じた任意の外形形状や各種寸法、坪量等を採用することができる。
（複合吸収体）
　上述の軽失禁パッド１において複合吸収体４は、図１に示すように、平面視にて、軽失禁パッド１の長手方向Ｌ及び幅方向Ｗの中央部を中心にして、長手方向Ｌの一方側端縁近傍から他方側端縁近傍にわたる長手方向Ｌの広範囲の領域に延在するとともに、幅方向Ｗにおいても、当該幅方向Ｗの一方側端縁近傍から他方側端縁近傍にわたる広範囲の領域に延在しており、さらに２つの長手方向端縁が長手方向外方側に向かって円弧状に突出してなる、縦長の外形形状を有している。
　より具体的には、複合吸収体４は、平面視にて長手方向中央部に、他の部分と比べて幅方向長さが相対的に小さい括れ部を有しており、さらに、この括れ部において複合吸収体４の最小幅を有する最小幅部と、上記括れ部の長手方向外方側において複合吸収体４の最大幅を有する最大幅部とを有している。
　複合吸収体４は、軽失禁パッド１の厚さ方向において表面シート２と裏面シート３との間に配置されて、表面シート２を透過してきた尿などの体液を吸収して保持し得る、所定の吸水性部材によって形成され、かかる吸水性部材は、後述する高分子吸収剤や親水性繊維、高吸収性ポリマー等の吸水性材料と、それを保持するティッシュ等のシートとによって構成されている。すなわち、複合吸収体は、体液を吸収して保持し得る吸水性材料と、それを保持するシートによって構成される吸水性部材を意味する。
　なお、軽失禁パッド１において複合吸収体４は、表面シート２及び裏面シート３の各々と、ホットメルト型接着剤等の任意の接着剤によって接合されている。
　そして、複合吸収体４は、上述のとおり親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた上記特有のイオン交換能を有する高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーとを必須の構成成分として含んでいる。高分子吸収剤については後述するが、高吸収性ポリマーは、当分野において公知のアクリル酸ナトリウムコポリマー等の高吸収性ポリマーからなる粉状物又は粒状物であり、ＳＡＰ（Super Absorbent Polymer）と称されるものである。
　なお、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）の具体的な種類は特に限定されないが、例えば、表面に陽イオンが存在するアクリル酸系のＳＡＰを好適に用いることができる。このような表面に陽イオンが存在するアクリル酸系のＳＡＰは、体液中のイオンによる吸収性能（特に、吸水量や保水量、吸収速度）への悪影響を特に受けやすいが、複合吸収体４は、このようなＳＡＰを含む場合であっても、高分子吸収剤が体液を吸収して一時的に保持する際に、体液中のイオンを－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、体液を改質することができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきを生じにくくし、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　なお、複合吸収体４は、吸水性材料として上述の高分子吸収剤及びＳＡＰのみを含むものであっても、これらのほかに、当分野において公知の吸水性材料を更に含むものであってもよい。そのような吸水性材料としては、例えば、親水性繊維などが挙げられ、更に具体的には、パルプ繊維（例えば、粉砕パルプ等）、コットン、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維などが挙げられる。
　なお、複合吸収体４は、このような高分子吸収剤、ＳＡＰ及び任意の吸水性材料が親水性を有するティッシュ等のラップシートによって覆われた構成を有していてもよい。
　本発明において、複合吸収体の外形形状や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、所望の吸水性や柔軟性、強度等に応じた任意の外形形状や各種寸法、坪量等を採用することができる。
　以下、本発明の複合吸収体に用いられる高分子吸収剤について、更に詳細に説明する。
［高分子吸収剤］
　本発明において高分子吸収剤は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備え、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有するものであれば特に限定されない。そのような高分子吸収剤としては、例えば、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを含む２個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であり、官能基に少なくとも１個以上の親水基を有する高分子化合物が挙げられる。より具体的には、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を有する高分子化合物が挙げられる。かかる高分子吸収剤は、一分子中に少なくとも１個以上の－ＣＯＯＮａ基を有する有機多孔質体であり、さらに、－ＣＯＯＨ基を有している。多孔質体の骨格中には、－ＣＯＯＮａ基が略均一に分布している。
　高分子吸収剤がこのような（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であると、後述するように、尿などの体液を吸収する時に親水性の連続骨格が伸長しやすくなり（すなわち、膨張しやすくなり）、連続空孔も広がりやすくなるため、より多くの体液をより素早く連続空孔に取り込むことができる。これにより、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体として更に高い吸収性能を発揮することができるとともに、より多くの体液を着実に改質することでき、ＳＡＰの吸収性能のバラつきを更に生じにくくすることができる。
　なお、本明細書において（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをいう。
　このような（メタ）アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物によって形成される高分子吸収剤においては、少なくとも－ＣＯＯＮａ基及び－ＣＯＯＨ基を有する有機ポリマーによって親水性の連続骨格が形成され、骨格間に吸収対象液（すなわち、尿などの体液）の吸収場となる連通孔（連続空孔）を有している。
　なお、加水分解処理は、架橋重合体の－ＣＯＯＲ基（すなわち、カルボン酸エステル基）を－ＣＯＯＮａ基又は－ＣＯＯＨ基にするものであるため（図２を参照）、高分子吸収剤は－ＣＯＯＲ基を有していてもよい。
　親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の存在や乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量は、赤外分光光度法及び弱酸性イオン交換基の定量法で分析することにより確認することができる。
　ここで、図２は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａの製造過程について説明する図である。この図２において、上図は重合の構成原料を示し、中図は（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体であるモノリスＡを示し、下図は中図のモノリスＡに加水分解及び乾燥処理をして得られる吸収剤Ａを示している。
　以下、高分子吸収剤の一例である、（メタ）アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物によって形成される吸収剤Ａを用いて説明する。
　なお、高分子吸収剤としては、このような吸収剤Ａに限られず、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を有する化合物の架橋重合体の加水分解物、或いは、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを含む２種類以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物などであってもよい。
　但し、高分子吸収剤がモノリス状の吸収剤であると、体液を素早く吸収することができる上、当該高分子吸収剤に一時的に保持した体液をより着実にＳＡＰへ受け渡すことができるため、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、更に優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　なお、以下の説明において、「モノリスＡ」とは、加水分解処理がなされる前の（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体からなる有機多孔質体であり、「モノリス状有機多孔質体」と称することがある。
　また、「吸収剤Ａ」は、加水分解処理及び乾燥処理がなされた後の（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体（モノリスＡ）の加水分解物である。なお、以下の説明において、吸収剤Ａは乾燥状態のものをいう。
　まず、吸収剤Ａの構造について説明する。
　吸収剤Ａは、上述のとおり親水性の連続骨格と連続空孔を有している。親水性の連続骨格を有する有機ポリマーである吸収剤Ａは、図２に示すように、重合モノマーである（メタ）アクリル酸エステルと、架橋モノマーであるジビニルベンゼンとを架橋重合し、得られた架橋重合体（モノリスＡ）を更に加水分解することにより得られる。
　親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位として、エチレン基の重合残基（以下、「構成単位Ｘ」と称する。）と、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（以下、「構成単位Ｙ」と称する。）と、を有する。
　さらに、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中のエチレン基の重合残基（構成単位Ｘ）は、カルボン酸エステル基の加水分解により生成する－ＣＯＯＨ基と－ＣＯＯＮａ基の両方の基を有する。なお、重合モノマーが（メタ）アクリル酸エステルである場合、エチレン基の重合残基（構成単位Ｘ）は、－ＣＯＯＮａ基、－ＣＯＯＨ基及びエステル基を有する。
　吸収剤Ａにおいて、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（構成単位Ｙ）の割合は、全構成単位に対し、例えば０．１～３０モル％であり、好ましくは０．１～２０モル％である。例えば、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとした吸収剤Ａにおいては、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（構成単位Ｙ）の割合は、全構成単位に対し、例えば約３％であり、好ましくは０．１～１０モル％であり、より好ましくは０．３～８モル％である。
　なお、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中のジビニルベンゼンの架橋重合残基の割合が０．１モル％以上であると、吸収剤Ａの強度が低下しにくくなり、また、このジビニルベンゼンの架橋重合残基の割合が３０モル％以下であると、吸収対象液の吸収量が低下しにくくなる。
　また、吸収剤Ａにおいて、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙのみからなるものであってもよいし、或いは、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙに加えて、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位、すなわち（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外のモノマーの重合残基を有していてもよい。
　構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、（メタ）アクリル酸グリシジル、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのモノマーの重合残基が挙げられる。
　なお、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位の割合は、全構成単位に対し、例えば０～５０モル％であり、好ましくは０～３０モル％である。
　また、吸収剤Ａは、親水性の連続骨格の厚みが０．１～１００μｍであることが好ましい。吸収剤Ａの親水性の連続骨格の厚みが０．１μｍ以上であると、多孔質体における吸収対象液（体液）を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸収量が低下しにくくなる。一方、親水性の連続骨格の厚みが１００μｍ以下であると、優れた吸収速度が得られやすくなる。
　なお、吸収剤Ａの親水性の連続骨格の細孔構造は、連続気泡構造であるため、連続骨格の厚みの測定は、電子顕微鏡測定用の試験片に現れる骨格断面を厚みの評価箇所とする。連続骨格は、加水分解後の脱水・乾燥処理で取り除かれる水（水滴）同士の間隔で形成されるため、多角形の形状であることが多い。そのため、連続骨格の厚みは、多角形断面に外接する円の直径（μｍ）の平均値とする。また、稀に多角形の中に小さな穴が開いている場合もあるが、その場合は、小さな穴を囲んでいる多角形の断面の外接円を測定する。
　さらに、吸収剤Ａは、連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍであることが好ましい。吸収剤Ａの連続空孔の平均直径が１μｍ以上であると、多孔質体の吸収対象液（体液）を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸収速度が低下しにくくなる。一方、連続空孔の平均直径が１０００μｍ以下であると、優れた吸収速度が得られやすくなる。したがって、このような吸収剤Ａを備えた複合吸収体は、優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　特に、後述する高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であり、且つ連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍである場合は、より多くの細孔で体液を吸収して改質することができるため、より優れたイオン交換効率を実現することができるという利点がある。
　なお、吸収剤Ａの連続空孔の平均直径（μｍ）は、水銀圧入法によって測定することができ、かかる水銀圧入法によって得られた細孔分布曲線の最大値を採用する。連続空孔の平均直径の測定用試料については、吸収剤Ａのイオン形によらず、５０℃の温度に設定した減圧乾燥器で１８時間以上乾燥させたものを試料として用いる。なお、最終到達圧力は０Ｔｏｒｒとする。
　ここで、図３は、吸収剤Ａの拡大倍率５０倍のＳＥＭ写真であり、図４は、吸収剤Ａの拡大倍率１００倍のＳＥＭ写真であり、図５は、吸収剤Ａの拡大倍率５００倍のＳＥＭ写真であり、図６は、吸収剤Ａの拡大倍率１０００倍のＳＥＭ写真であり、さらに、図７は、吸収剤Ａの拡大倍率１５００倍のＳＥＭ写真である。
　これら図３～図７に示す吸収剤Ａは、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとする吸収剤の一例であり、それぞれ２ｍｍ角の立方体の構造を有している。
　図３～図７に示す吸収剤Ａは、多数の気泡状のマクロポアを有しており、さらに、これら気泡状のマクロポア同士が重なる部分を有している。吸収剤Ａは、このマクロポア同士が重なる部分が共通の開口（メソポア）となる連続気泡構造を有している、すなわち、連続気泡構造体（連続マクロポア構造体）となっている。
　このマクロポア同士が重なる部分は、乾燥状態の平均直径が１～１０００μｍ、好ましくは１０～２００μｍ、特に好ましくは２０～１００μｍである共通の開口（メソポア）となっており、その大部分がオープンポア構造となっている。メソポアの乾燥状態の平均直径が１μｍ以上であると、吸収対象液の吸収速度がより良好なものとなる。一方、メソポアの乾燥状態の平均直径が１０００μｍ以下であると、吸収剤Ａが脆化しにくくなる。
　なお、このようなマクロポア同士の重なりは、１個のマクロポアで１～１２個程度、多くのものは３～１０個程度である。
　また、吸収剤Ａがこのような連続気泡構造を有することにより、マクロポア群やメソポア群を均一に形成することができるとともに、特開平８－２５２５７９号公報などに記載されているような粒子凝集型多孔質体に比べて、細孔容積や比表面積を格段に大きくすることができるという利点がある。
　なお、吸収剤Ａの細孔（空孔）の全細孔容積は、０．５～５０ｍＬ／ｇが好ましく、２～３０ｍＬ／ｇがより好ましい。吸収剤Ａの全細孔容積が０．５ｍＬ／ｇ以上であると、多孔質体の吸収対象液（体液）を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸収量及び吸収速度が低下しにくくなる。一方、吸収剤Ａの全細孔容積が５０ｍＬ／ｇ以下であると、吸収剤Ａの強度が低下しにくくなる。
　なお、全細孔容積は、水銀圧入法で測定することができる。全細孔容積の測定用試料は、吸収剤Ａのイオン形によらず、５０℃の温度に設定した減圧乾燥器で１８時間以上乾燥させたものを用いる。なお、最終到達圧力は０Ｔｏｒｒとする。
　以下、吸収剤Ａと体液等の液体（以下、単に「体液」と称する。）が接触した場合の様子について説明するが、吸収剤Ａを含む複合吸収体４と体液が接触した場合についても同様である。
　まず、図３～図７に示す吸収剤Ａが備える連続空孔は、複数の細孔（空孔）が互いに連通している空孔であり、外観からも空孔が多数設けられていることを肉眼で視認することができる。尿などの体液がこのような多数の空孔を備えた吸収剤Ａに接触すると、まず親水性の連続骨格が一部の体液を浸透圧によって瞬時に取り込んで伸長する（すなわち、膨張する）。この連続骨格の伸長は、ほぼ全方位にわたって生じる。吸収剤Ａは、吸水時の連続骨格の伸長によって吸収剤Ａの外形が大きくなるのに伴い、各空孔の大きさも大きくなる。このようにして空孔の大きさが大きくなると、空孔内の容積が大きくなるため、空孔内に留めることができる体液の量も増えることとなる。このようにして一定量の体液を吸収して大きくなった吸収剤Ａは、毛細管現象によって、更に所定量の体液を拡大した空孔内に吸収することができるようになる。
　なお、吸収剤Ａの親水性の連続骨格内に吸収された体液は連続骨格から放出されにくい（すなわち、離水しにくい）一方、連続空孔内に吸収された体液は離水しやすいため、複合吸収体内においては、この連続空孔内に吸収された体液が離水して、保水能力の高いＳＡＰへ受け渡され、ＳＡＰ内で着実に保持されることとなる。
　また、吸収剤Ａに吸収された体液は、親水性の連続骨格内に吸収される体液よりも、空孔内に留まる体液の方が多くなっている。吸収剤Ａによる体液の吸収の大部分は、毛細管現象によって空孔内に体液を留めることによって行われるため、空孔の空隙の体積（全細孔容積）の割合である空隙率（すなわち、吸収剤Ａの単位体積に対する空孔の空隙の体積）が大きいほど、より多くの体液を吸収することができる。
　このような高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率は、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であると、より多くの体液を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができる。これにより、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体としての吸収性能を更に安定的に且つ良好に発揮することができる。
　例えば、上述の図３～図７に示す吸収剤Ａの空隙率を求めると、以下のようになる。
　まず、水銀圧入法によって得られた吸収剤Ａの比表面積は４００ｍ２／ｇであり、細孔容積は１５．５ｍＬ／ｇである。この細孔容積１５．５ｍＬ／ｇは、１ｇの吸収剤Ａの中にある細孔の容積が１５．５ｍＬであることを意味する。
　ここで、吸収剤Ａの比重を仮に１ｇ／ｍＬと仮定すると、１ｇの吸収剤Ａの中で細孔が占める体積、すなわち細孔容積は１５．５ｍＬとなり、また、１ｇの吸収剤Ａの体積は１ｍＬとなる。
　そうすると、１ｇの吸収剤Ａの全容積（体積）は、１５．５＋１（ｍＬ）となり、そのうちの細孔容積の比率が空隙率となるため、吸収剤Ａの空隙率は、１５．５／（１５．５＋１）×１００≒９４％となる。
　このような親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた吸収剤Ａ、すなわち高分子吸収剤は、例えば粒子状やシート状等の形態で、上述の軽失禁パッド１の複合吸収体４のような尿などの体液を吸収するための複合吸収体に適用される。
　そして、この高分子吸収剤は、上述のとおり、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有するものであるので、高分子吸収剤が体液を吸収して一時的に保持する際に、体液中のイオン（特に、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、体液を、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）の吸収性能（特に、吸水量や保水量、吸収速度）に悪影響を及ぼしにくい体液に改質することができる。したがって、このような高分子吸収剤を適用した複合吸収体は、体液を高分子吸収剤で改質した後にＳＡＰへ受け渡すことができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくくなり、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　ここで、図８は、体液（尿）中の１価及び２価のイオン濃度とＳＡＰの吸収性能（吸水量、保水量及び吸収速度）との関係を示すグラフであり、図９は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａが体液（尿）中の２価のイオン濃度に及ぼす影響を示すグラフである。
　図８に示すように、ＳＡＰの吸水量、保水量及び吸収速度は、体液（尿）中の１価及び２価のイオン濃度が増大すると、いずれも低下していることがわかる。特に、２価のイオン濃度は、ＳＡＰの吸収性能への影響が大きく、微量であってもＳＡＰの吸水量、保水量及び吸収速度が大きく低下していることがわかる。
　このように体液（尿）中のイオン濃度は、ＳＡＰの吸収性能に大きな悪影響を及ぼすものとなるが、かかるイオン濃度は、食生活（例えば、摂取した飲食物の成分等）や生活環境（例えば、汗をかいたり排尿したりする頻度等）などの違いに起因して、体液ごと（すなわち、体液の種類や個体差など）にバラつきがあるため、そのバラつきに応じてＳＡＰの吸収性能にもバラつきが生じることとなる。
　しかしながら、本発明の一例である吸収剤Ａは、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有するものであるため、図９に示すように、体液（尿）中のイオン（特に、２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換して、体液（尿）中のイオン濃度を大幅に低減することができる、すなわち、体液（尿）をＳＡＰの吸収性能に悪影響を及ぼしにくい体液に改質することができる。
　なお、図９に示すグラフは、２価のイオン濃度の異なる３人の人間の実際の尿（実尿Ａ、Ｂ及びＣ）と吸収剤Ａとの接触前後のイオン濃度の変化率（すなわち、吸収剤Ａのイオン交換率）を、次のようにして測定したものである。
　まず、３つの実尿Ａ、Ｂ及びＣのそれぞれの２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、イオンメーター（堀場アドバンスドテクノ社製、ＨＯＲＩＢＡコンパクトカルシウムイオンメータ ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ－Ｃａ－１１）を用いて測定する。測定したイオン濃度を「吸収剤Ａ接触前」のイオン濃度とする。
　次に、高分子吸収剤（吸収剤Ａ）０．２ｇをガラス製のろ過器（クライミングガラスろ過器、型番：０７７７－０１－１０１、外径×足長（ｍｍ）：φ７×８０、フィルター径：φ２０ｍｍ、容量：３０ｍＬ、材質：硼珪酸ガラス、細孔径：１００～１２０μｍ）に入れて、上記実尿３０ｍＬを注ぎ、得られる濾液の２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、上記イオンメーターを用いて測定する。測定したイオン濃度を「吸収剤Ａ接触後」のイオン濃度とする。
　そして、吸収剤Ａ接触前のイオン濃度から吸収剤Ａ接触後のイオン濃度を差し引くことにより吸収剤Ａ接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を算出し、さらに、この吸収剤Ａ接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を吸収剤Ａ接触前のイオン濃度で除して、１００を乗ずることにより、各実尿Ａ、Ｂ及びＣにおける２価のイオン濃度の変化率（％）を算出する。
　なお、以上の測定は、すべて温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。
　以上のように本発明例の吸収剤Ａは、従来の吸水性材料にはない上記特有のイオン交換能を有するものであり、尿などの体液を素早く吸収して一時的に保持することができる上、体液中のイオン（特に２価のイオン）をイオン交換して、体液をＳＡＰの吸収性能に悪影響を及ぼしにくい体液に改質することができる。
　これにより、このような吸収剤Ａ（高分子吸収剤）を含む複合吸収体は、体液を改質した後にＳＡＰへ受け渡すことができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくくなり、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　なお、本発明において、高分子吸収剤の乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量は、６．０ｍｇ当量／ｇ以上であることが好ましく、８．０ｍｇ当量／ｇ以上であることがより好ましい。
　なお、本発明において、高分子吸収剤は、多価イオン（すなわち、２価以上のイオン）のイオン交換率が５０％以上であるものが好ましい。高分子吸収剤の多価イオンのイオン交換率が５０％以上であると、体液をより確実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができる。したがって、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができるようになる。
　なお、高分子吸収剤の多価イオンのイオン交換率は、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることが更に好ましい。
　ここで、高分子吸収剤の多価イオンのイオン交換率は、ＩＣＰ発光分析法やＩＣ分析法、原子吸光度分析法等の任意の測定方法によって測定することができるが、例えば、２価のイオンのイオン交換率は、次のようにして測定することができる。
＜高分子吸収剤の２価のイオンのイオン交換率の測定方法＞
（１）イオン交換水１０Ｌに、尿素２００ｇ、塩化ナトリウム８０ｇ、硫酸マグネシウム８ｇ、塩化カルシウム３ｇ及び色素：青色１号約１ｇを溶解させることにより、人工尿を調製する。
（２）調製した人工尿の２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、イオンメーター（堀場アドバンスドテクノ社製、ＨＯＲＩＢＡコンパクトカルシウムイオンメータ ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ－Ｃａ－１１）を用いて測定する。測定したイオン濃度を「高分子吸収剤接触前のイオン濃度」とする。
（３）測定用の試料である高分子吸収剤０．２ｇをガラス製のろ過器（クライミングガラスろ過器、型番：０７７７－０１－１０１、外径×足長（ｍｍ）：φ７×８０、フィルター径：φ２０ｍｍ、容量：３０ｍＬ、材質：硼珪酸ガラス、細孔径：１００～１２０μｍ）に入れて、上記人工尿３０ｍＬを注ぎ、得られるろ液の２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、上記イオンメーターを用いて測定する。測定したイオン濃度を「高分子吸収剤接触後のイオン濃度」とする。
（４）高分子吸収剤接触前のイオン濃度から高分子吸収剤接触後のイオン濃度を差し引くことにより高分子吸収剤接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を算出し、さらに、この高分子吸収剤接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を高分子吸収剤接触前のイオン濃度で除して、１００を乗ずることにより、２価のイオン濃度の変化率（％）を算出する。そして、本明細書においては、この「２価のイオン濃度の変化率（％）」を「高分子吸収剤の２価のイオン交換率」とする。
　なお、以上の測定は、すべて温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。
　また、測定用の試料（高分子吸収剤）を衛生用品の製品から回収して用いる場合は、次の＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞に従って得ることができる。
＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞
（１）衛生用品の製品から表面シート等を剥がして、吸収体を露出させる。
（２）露出させた吸収体から測定対象物（高分子吸収剤）を落下させて、（粒子状の）測定対象物以外のもの（例えば、パルプや合成樹脂繊維等）を、ピンセット等を用いて取り除く。
（３）拡大観察手段として顕微鏡又は簡易ルーペを使用し、ＳＡＰとの違いを認識できる倍率又は多孔質体の空孔を視認できる倍率で観察しながら、ピンセット等を用いて測定対象物を回収する。なお、簡易ルーペの倍率は、多孔質体の空孔を視認できる倍率であれば特に限定されず、例えば２５倍～５０倍の倍率が挙げられる。
（４）このようにして回収した測定対象物を各種測定方法における測定用の試料とする。
　さらに、本発明においては、高分子吸収剤は、単位質量当たりの吸水量が３０ｇ／ｇ以上であるものが好ましい。このように高分子吸収剤が一定以上の吸水量を有していると、より多くの体液を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができる。したがって、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができる。
　なお、高分子吸収剤の単位質量当たりの吸水量は、４０ｇ／ｇ以上がより好ましく、５０ｇ／ｇ以上が更に好ましい。
　ここで、高分子吸収剤の単位質量当たりの吸水量は、次のようにして測定することができる。
＜高分子吸収剤の単位質量当たりの吸水量の測定方法＞
（１）測定用の試料（高分子吸収剤）１ｇを１０ｃｍ四方に切断したメッシュ袋（（株）ＮＢＣメッシュテック製、Ｎ－ＮＯ２５５ＨＤ　１１５（規格巾：１１５ｃｍ、２５５メッシュ／２．５４ｃｍ、オープニング：５７μｍ、線径：４３μｍ、厚さ：７５μｍ））に封入する。なお、メッシュ袋は、予め質量（ｇ）を測定しておく。また、測定用の試料（高分子吸収剤）を衛生用品の製品から回収して用いる場合は、前述の＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞に従って得ることができる。
（２）試料を封入したメッシュ袋を生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）に１時間浸漬する。
（３）メッシュ袋を５分間吊るして水切りした後の質量（ｇ）を測定する。
（４）上記（３）で測定した水切り後のメッシュ袋の質量から試料の質量（＝１ｇ）及びメッシュ袋の合計質量を差し引くことにより試料の吸水量（ｇ）を算出し、さらにこの吸水量を試料の質量（＝１ｇ）で除することにより試料（高分子吸収剤）の単位質量当たりの吸水量（ｇ／ｇ）を得る。
　なお、以上の測定方法は、すべて温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。
　以下、このような高分子吸収剤の製造方法について、上述の吸収剤Ａを例にして詳細に説明する。
［高分子吸収剤の製造方法］
　上述の吸収剤Ａは、図２に示すように、架橋重合工程と加水分解工程を経ることにより得ることができる。以下、これらの各工程について説明する。
（架橋重合工程）
　まず、架橋重合用の油溶性モノマーと、架橋性モノマーと、界面活性剤と、水と、必要に応じて重合開始剤とを混合し、油中水滴型エマルションを得る。この油中水滴型エマルションは、油相が連続相となって、その中に水滴が分散したエマルションである。
　そして、上述の吸収剤Ａにおいては、図２の上図に示すように、油溶性モノマーとして、（メタ）アクリル酸エステルであるメタクリル酸ブチルを用い、架橋性モノマーとして、ジビニルベンゼンを用い、界面活性剤としてソルビタンモノオレエートを用い、さらに重合開始剤としてイソブチロニトリルを用いて架橋重合させ、モノリスＡを得る。
　具体的には、吸収剤Ａにおいては、図２の上図に示すように、まず、油溶性モノマーとしてのメタクリル酸ｔ－ブチル９．２ｇと、架橋性モノマーとしてのジビニルベンゼン０．２８ｇと、界面活性剤としてのソルビタンモノオレエート（以下、「ＳＭＯ」と略す。）１．０ｇと、重合開始剤としての２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）０．４ｇとを混合し、均一に溶解させる。
　次に、メタクリル酸ｔ－ブチル／ジビニルベンゼン／ＳＭＯ／２,２’－アゾビス（イソブチロニトリル）の混合物を１８０ｇの純水に添加し、遊星式撹拌装置である真空撹拌脱泡ミキサー（イーエムイー社製）を用いて減圧下で撹拌し、油中水滴型エマルションを得る。
　さらに、このエマルションを速やかに反応容器に移して密封し、静置下で６０℃、２４時間の条件で重合させる。重合終了後に内容物を取り出し、メタノールで抽出した後、減圧乾燥して、連続マクロポア構造を有するモノリスＡを得る。なお、モノリスＡの内部構造をＳＥＭにより観察した結果、モノリスＡは、連続気泡構造を有しており、連続骨格の厚みは５．４μｍであった。また、水銀圧入法により測定した連続空孔の平均直径は３６．２μｍ、全細孔容積は１５．５ｍＬ／ｇであった。
　なお、全モノマーに対するジビニルベンゼンの含有量は、０．３～１０モル％であることが好ましく、０．３～５モル％であることがより好ましい。また、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するジビニルベンゼンの割合が０．１～１０モル％であることが好ましく、０．３～８モル％であることがより好ましい。なお、上述の吸収剤Ａにおいては、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するメタアクリル酸ブチルの割合が９７．０モル％であり、ジビニルベンゼンの割合が３．０モル％である。
　界面活性剤の添加量は、油溶性モノマーの種類及び所望のエマルション粒子（マクロポア）の大きさに応じて設定することができ、油溶性モノマーと界面活性剤の合計量に対して約２～７０％の範囲とすることが好ましい。
　なお、モノリスＡの気泡形状やサイズなどを制御するために、メタノール、ステアリルアルコール等のアルコール；ステアリン酸等のカルボン酸；オクタン、ドデカン、トルエン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルなどを重合系内に共存させてもよい。
　また、油中水滴型エマルションを形成させる際の混合方法は特に制限されず、例えば各成分を一括して一度に混合する方法、油溶性モノマー、界面活性剤及び油溶性重合開始剤である油溶性成分と、水や水溶性重合開始剤である水溶性成分とを別々に均一溶解させた後、それぞれの成分を混合する方法などの任意の混合方法を採用することができる。
　さらに、エマルションを形成させるための混合装置も特に制限されず、所望のエマルション粒径に応じて、通常のミキサーやホモジナイザー、高圧ホモジナイザー等の任意の装置を採用することができ、さらには、被処理物を混合容器に入れ、該混合容器を傾斜させた状態で公転軸の周りに公転させながら自転させることにより被処理物を攪拌混合する、いわゆる遊星式攪拌装置なども用いることができる。
　また、混合条件についても特に制限されず、所望のエマルション粒径に応じて、攪拌回転数や攪拌時間等を任意に設定することができる。なお、上記の遊星式攪拌装置では、Ｗ／Ｏエマルション中の水滴を均一に生成させることができ、その平均径を幅広い範囲で任意に設定することができる。
　油中水滴型エマルションの重合条件は、モノマーや開始剤の種類等に応じて様々な条件を採用することができる。例えば、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム等を用いる場合は、不活性雰囲気下の密封容器内において、３０～１００℃の温度で１～４８時間加熱重合すればよく、重合開始剤として過酸化水素－塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム－酸性亜硫酸ナトリウム等を用いる場合は、不活性雰囲気下の密封容器内において、０～３０℃の温度で１～４８時間重合すればよい。
　なお、重合終了後は、内容物を取り出して、イソプロパノール等の溶剤でソックスレー抽出を行うことにより未反応モノマーと残留界面活性剤を除去し、図２の中図に示すモノリスＡを得ることができる。
（加水分解工程）
　続いて、モノリスＡ（架橋重合体）を加水分解して、吸収剤Ａを得る工程（加水分解工程）について説明する。
　まず、モノリスＡを、臭化亜鉛を加えたジクロロエタンに浸漬させて４０℃で２４時間撹拌し、メタノール、４％塩酸、４％水酸化ナトリウム水溶液及び水にこの順で接触させて加水分解を行った後、乾燥させてブロック状の吸収剤Ａを得る。さらに、このブロック状の吸収剤Ａを所定の大きさに粉砕して粒子状の吸収剤Ａを得る。なお、この吸収剤Ａの形態は粒子状に限定されず、例えば、乾燥させる際に又は乾燥後にシート状に成形してもよい。
　また、モノリスＡの加水分解の方法は特に制限されず、種々の方法を採用することができる。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒、テトラヒドロフランやイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、メタノールやエタノール等のアルコール系溶媒、酢酸やプロピオン酸等のカルボン酸系溶媒または水を溶媒として、水酸化ナトリウム等の強塩基と接触させる方法、或いは、塩酸等のハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸または臭化亜鉛、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化チタン（IV）、塩化セリウム/ヨウ化ナトリウム、ヨウ化マグネシウム等のルイス酸と接触させる方法などが挙げられる。
　また、吸収剤Ａの親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーの重合原料のうち、（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸のＣ１～Ｃ１０（すなわち、炭素数１～１０）のアルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸のＣ４（すなわち、炭素数４）のアルキルエステルが特に好ましい。
　なお、（メタ）アクリル酸のＣ４のアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－ブチルエステルが挙げられる。
　また、架橋重合に用いるモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンのみであってもよいし、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンに加えて、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外の他のモノマーを含有していてもよい。
　後者の場合、他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えばスチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、イソブテン、ブタジエン、イソブレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　なお、架橋重合に用いる全モノマー中の、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外の他のモノマーの割合は、０～８０モル％が好ましく、０～５０モル％がより好ましい。
　また、界面活性剤は、上述のソルビタンモノオレエートに限定されず、架橋重合用モノマーと水とを混合した際に、油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションを形成し得るものであればよい。そのような界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレン基ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン基ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン基ソルビタンモノオレエート等の非イオン界面活性剤、オレイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等の陰イオン界面活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は一種類を単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。
　また、重合開始剤は、熱及び光照射によりラジカルを発生する化合物が好適に用いられる。さらに、重合開始剤は、水溶性でも油溶性でもよく、例えば、アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素－塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム－酸性亜硫酸ナトリウム、テトラメチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。ただし、場合によっては、重合開始剤を添加しなくても加熱のみや光照射のみで重合が進行する系もあるため、そのような系では重合開始剤の添加は不要である。
　なお、本発明の複合吸収体は、上述の実施形態の軽失禁パッドのほかに、例えば、パンツ型使い捨ておむつ、テープ型使い捨ておむつ、生理用ナプキン、吸収ライナー、吸収パッド（例えば、褥瘡パッドや産褥パッド等）、吸収シート、母乳パッド、ペット用の使い捨ておむつ、ペット用の吸収パッド、ペット用の***物処理シート、ウェットシート、ウェットティッシュ、化粧用拭き取りシート、マスク等の様々な衛生用品に適用することができる。したがって、複合吸収体の吸収対象液である体液は、衛生用品の着用者から排出される液体であり、例えば、尿、汗、便、経血、おりもの、母乳、血液、滲出液などが挙げられる。
　また、本発明は、上述の実施形態等に制限されることなく、本発明の目的、趣旨を逸脱しない範囲内において、適宜組み合わせや代替、変更等が可能である。
　１　　軽失禁パッド
　２　　表面シート
　３　　裏面シート
　４　　複合吸収体

Claims (9)

  1. 　体液を吸収するための複合吸収体であって、
    　前記複合吸収体は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、
    　前記高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とする、前記複合吸収体。
  2. 　前記高分子吸収剤は、多価イオンのイオン交換率が５０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の複合吸収体。
  3. 　前記高分子吸収剤は、単位質量当たりの吸水量が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の複合吸収体。
  4. 　前記高分子吸収剤は、前記高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  5. 　前記高分子吸収剤は、前記連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍであることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  6. 　前記高分子吸収剤は、モノリス状の吸収剤であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  7. 　前記高分子吸収剤は、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  8. 　前記高吸収性ポリマーが、表面に陽イオンが存在するアクリル酸系の高吸収性ポリマーであることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の複合吸収体を有することを特徴とする衛生用品。
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