CN114039029A - 一种极片和锂离子电池 - Google Patents
一种极片和锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114039029A CN114039029A CN202111436910.0A CN202111436910A CN114039029A CN 114039029 A CN114039029 A CN 114039029A CN 202111436910 A CN202111436910 A CN 202111436910A CN 114039029 A CN114039029 A CN 114039029A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pole piece
- protective layer
- carbide
- nitride
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供一种极片和锂离子电池。本发明第一方面提供一种极片,包括基底,所述基底包括集流体和设置在集流体表面的保护层,所述保护层上还设置有活性物质层;所述保护层按照质量百分数包括62%‑96%的非活性材料、0.1%‑8%的导电剂以及3%‑30%的粘结剂,所述非活性材料包括无机颗粒和有机颗粒,且所述有机颗粒的熔点≤180℃。本发明提供的极片,可解决锂离子电池安全性和电性能无法兼顾的问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种极片和锂离子电池,涉及锂离子电池技术领域。
背景技术
锂离子电池因具有平台电压高、能量密度大、无记忆效应、寿命长等优点,而被广泛应用于智能手机、笔记本电脑、蓝牙、穿戴设备等领域。然而在一些极端情况下,例如当锂离子电池在受到机械破坏,例如针刺、重物冲击等时会发生内短路,在短时间内会放出大量的热,导致锂离子电池起火失效,具有很大的安全隐患。
目前,通过在集流体表面设置保护层有助于提高锂离子电池的安全性,然而会导致锂离子电池电性能下降,因此,如何兼顾锂离子电池的安全性和电性能受到了越来越多的关注。
发明内容
本发明提供一种极片,用于解决锂离子电池安全性和电性能无法兼顾的问题。
本发明还提供一种锂离子电池,具有较好的安全性和电性能。
本发明第一方面提供一种极片,包括基底,所述基底包括集流体和设置在集流体表面的保护层,所述保护层上还设置有活性物质层;
所述保护层按照质量百分数包括62%-96%的非活性材料、0.1%-8%的导电剂以及3%-30%的粘结剂,所述非活性材料包括无机颗粒和有机颗粒,且所述有机颗粒的熔点≤180℃。
根据本发明的一实施方式,所述无机颗粒包括氧化物、碳化物、氮化物、无机盐、第一碳包覆材料中的一种或多种,所述第一碳包覆材料包括第一基体颗粒和包覆在所述第一基体颗粒至少部分表面的第一碳层,所述第一基体颗粒选自氧化物、碳化物、氮化物、无机盐中的一种或多种;
所述有机颗粒包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
根据本发明的一实施方式,所述氧化物选自氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锆、硫氧锑矿、氧化钡、氧化锰、氧化硅、氧化铁、四氧化三铁中的一种或多种;所述碳化物包括金属碳化物和/或非金属碳化物,所述金属碳化物包括碳化钛、碳化钙、碳化铬、碳化钽、碳化钒、碳化锆、碳化钨中的一种或多种,所述非金属碳化物包括碳化硼和/或碳化硅;所述氮化物包括金属氮化物和/或非金属氮化物,所述金属氮化物包括氮化锂、氮化镁、氮化铝、氮化钛、氮化钽中的一种或多种,所述非金属氮化物包括氮化硼、五氮化三磷、四氮化三硅中的至少一种;所述无机盐包括碳酸盐和/或硫酸盐。
根据本发明的一实施方式,所述有机颗粒的质量大于等于所述保护层总质量的10%。
根据本发明的一实施方式,所述有机颗粒的质量为所述保护层总质量的30%-60%。
根据本发明的一实施方式,所述有机颗粒的D50与无机颗粒的D50的比值为1:(0.2-5)。
根据本发明的一实施方式,所述有机颗粒的D50为0.1-5μm,所述无机颗粒的D50为0.1-3μm。
根据本发明的一实施方式,所述无机颗粒的热分解温度≥1200℃。
根据本发明的一实施方式,所述导电剂为导电炭黑、乙炔黑、石墨、石墨烯、碳纳米管、碳纳米纤维中的一种或多种。
根据本发明的一实施方式,所述粘结剂为聚偏氟乙烯、羧酸改性的聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯类、聚酰亚胺中的一种或多种。
本发明第二方面提供一种锂离子电池,包括上述任一所述的极片。
本发明的实施,至少具有以下优势:
1、本发明提供的极片,包括保护层,通过控制保护层中各组分的质量分数和非活性材料的种类以及有机颗粒的熔点,不仅有效解决锂离子电池在机械滥用等情况下产生的起火失效等问题,同时保持锂离子电池的电性能基本不受影响,解决锂离子电池安全性和电性能无法兼顾的问题。
2、本发明提供的锂离子电池具有较好的安全性和电性能。
附图说明
图1为本发明一实施例提供的极片的结构示意图;
图2为本发明又一实施例提供的极片的结构示意图。
附图标记说明:
100-集流体;
200-保护层;
300-活性物质层。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明的实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明第一方面提供一种极片,包括基底,所述基底包括集流体和设置在集流体表面的保护层,所述保护层上还设置有活性物质层;
所述保护层按照质量百分数包括62%-96%的非活性材料、0.1%-8%的导电剂以及3%-30%的粘结剂,所述非活性材料包括无机颗粒和有机颗粒,且所述有机颗粒的熔点≤180℃。
本发明提供一种极片,包括基底,基底包括集流体和设置在集流体表面的保护层,保护层上还设置有活性物质层,例如,图1为本发明一实施例提供的极片的结构示意图,图2为本发明又一实施例提供的极片的结构示意图,如图1-2所示,极片包括集流体100,集流体100是极片中用于附着保护层材料、活性物质等其他材料的基体金属,包括两个用于附着保护层材料、活性物质等其他材料的表面,具体为上表面和下表面,保护层200位于集流体100的上表面,保护层200上设置有活性物质层300,活性物质层300的长度可以大于、等于或小于保护层200的长度,即活性物质层300可以位于保护层200远离集流体100的上表面(如图1),也可以分为两部分,第一部分活性物质层300位于保护层200远离集流体的上表面,第二部分活性物质层300位于集流体上表面未设置保护层的部分(如图2),图1-2示出了集流体上表面保护层和活性物质层的设置方式,对于集流体100另一表面的设置方式可以与上表面相同或不同,例如,集流体100的下表面可以设置保护层200和活性物质层300,也可以仅设置活性物质层300,但集流体100的两个表面中,至少应有一个表面应设置保护层,本领域技术人员可以根据实际需要进行设置,本发明对此不做进一步限制。
为了保证锂离子电池的电性能基本不受影响,本发明选择非活性材料作为保护层的主成分,非活性材料是指不参与电化学反应的材料(与极片的活性物质层的活性物质的功能相对),能够降低保护层对锂离子电池循环稳定性的影响,兼顾锂离子电池的电性能;非活性材料作为保护层200的主成分,包括无机颗粒和熔点≤180℃的有机颗粒,当锂离子电池发生短路升温时,有机颗粒在高温下熔化变形,从而破坏保护层的导电网络,使得保护层产生PTC(正温度系数)效应,即温度升高,保护层内阻增大,从而保证锂离子电池的安全性,由于有机颗粒的耐压能力欠佳,保护层中还需要包括无机颗粒,起到支撑保护层的作用,从而保证保护层的结构稳定性,防止保护层在后续活性物质层涂覆过程中受到活性物质层的作用而破坏,或者在极片辊压过程中,保护层受到压力而压散,因此,非活性材料包括无机颗粒和有机颗粒,且非活性材料的质量百分数不宜低于62%;可以理解的是,保护层200除非活性材料外,还包括粘结剂和导电剂,粘结剂用于将非活性材料、导电剂等成分粘结在一起形成涂层,并将保护层与集流体粘结在一起,提高保护层的稳定性及其与集流体之间的粘结力,从而提高极片的稳定性和安全性,当粘结剂的含量过低时,无法起到粘结作用,不利于保护层很好的粘附在集流体上,粘结剂的含量过高又容易导致极片变脆,压实密度降低,影响锂离子电池的能量密度;导电剂可以构建电子导电网络,尤其当保护层位于集流体和活性物质层之间时可作为连接集流体与活性物质层的电子通路,利于集流体的功能发挥,提高极片的倍率性等性能,若其含量过低,则会使保护层的导电性能不足,影响极片的电性能,而导电剂的质量含量过大,也会在一定程度上影响保护层对极片的保护功能,当发生内短路时,保护层具有较高的导电性,其与另一极性的极片接触,会导致短路点产热剧烈,引发热失控,因此,为了兼顾锂离子电池的安全性和电性能,所述保护层按照质量百分数包括62%-96%的非活性材料、0.1%-8%的导电剂、3%-30%的粘结剂,即以保护层的总质量为100%,非活性材料的质量为保护层总质量的62%-96%,导电剂的质量为保护层总质量的0.1%-8%、粘结剂的质量为保护层总质量的3%-30%。本发明提供的极片,包括保护层,通过控制保护层中各组分的质量分数和非活性材料的种类以及有机颗粒的熔点,不仅有效解决锂离子电池在机械滥用等情况下产生的起火失效等问题,同时保持锂离子电池的电性能基本不受影响,解决锂离子电池安全性和电性能无法兼顾的问题。
在一种具体实施方式中,所述无机颗粒包括氧化物、碳化物、氮化物、无机盐、第一碳包覆材料中的一种或多种,所述第一碳包覆材料包括第一基体颗粒和包覆在所述第一基体颗粒至少部分表面的第一碳层,所述第一基体颗粒选自氧化物、碳化物、氮化物、无机盐中的一种或多种;
进一步地,所述氧化物选自氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锆、硫氧锑矿、氧化钡、氧化锰、氧化硅、氧化铁、四氧化三铁中的至少一种;所述碳化物包括属碳化物和/或非金属碳化物,所述金属碳化物包括碳化钛、碳化钙、碳化铬、碳化钽、碳化钒、碳化锆、碳化钨中的至少一种,所述非金属碳化物包括碳化硼和/或碳化硅;所述氮化物包括金属氮化物和/或非金属氮化物,所述金属氮化物包括氮化锂、氮化镁、氮化铝、氮化钛、氮化钽中的至少一种,所述非金属氮化物包括氮化硼、五氮化三磷、四氮化三硅中的至少一种;所述无机盐包括碳酸盐和/或硫酸盐。
碳包覆工艺是本领域常规工艺,不再赘述。
所述有机颗粒是由高分子材料组成的微小离子,具体包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
可以理解的是,保护层的PTC效应随着保护层中有机颗粒含量的提高而明显,因此,为了进一步提高保护层的PTC效应,所述有机颗粒的质量大于等于所述保护层总质量的10%。
随着有机颗粒含量的不断提高,保护层的PTC效应也不断明显,但有机颗粒会对保护层的结构稳定性造成影响,即保护层中有机颗粒的含量不宜过高,具体地,所述有机颗粒的质量为所述保护层总质量的30%-60%。
经研究发现,当有机颗粒的粒径相较无机颗粒过大,会导致保护层的结构稳定性欠佳,但当有机颗粒相较于无机颗粒的粒径过小,有机颗粒升温熔化后,无机颗粒依然可以保持保护层的结构稳定性,影响PTC效应发挥,因此,有机颗粒和无机颗粒的粒径需要相匹配,具体地,所述有机颗粒的D50与无机颗粒的D50的比值为1:(0.2-5),D50是在体积基准的粒径分布中,有机颗粒/无机颗粒从小粒径侧起、达到体积累积50%的粒径。
为了进一步提高锂离子电池的安全性,可采用小粒径的非活性材料,具体地,所述有机颗粒的D50为0.1-5μm,所述无机颗粒的D50为0.1-3μm,使用该粒径范围的有机颗粒/无机颗粒,在穿钉过程中不易从集流体表面脱落,有助于进一步提高极片的稳定性,提高锂离子电池的安全性。
为了进一步提高保护层的热稳定性,防止当有机颗粒受热熔化后保护层的结构稳定性下降,导致保护层失效,可以选用热分解温度≥1200℃的无机颗粒,本领域技术人员可按照本领域常规方法测定无机材料的热分解温度,例如,可以采用热重分析仪对无机材料进行热重分析,例如,将热重分析仪自带的铁勺清洁干净,采用铁勺将无机材料放入热重分析仪中受惰性气体保护的分析炉内,以20±2℃/min的升温速率进行程序升温,测得TG曲线;该TG曲线的横坐标为温度,纵坐标为升温过程中材料的剩余质量,一般该TG曲线的第一个拐点对应的温度即为材料的热分解温度,其中,惰性气氛例如包括氮气。
保护层中粘结剂和导电剂可以为本领域常规材料,例如,粘结剂包括聚偏氟乙烯(PVDF)、羧酸改性的聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈(PAN)、聚丙烯酸酯类、聚酰亚胺(PI)中的一种或多种,其中,羧酸改性的PVDF包括丙烯酸改性的PVDF;导电剂包括导电炭黑、乙炔黑、石墨、石墨烯、碳纳米管、碳纳米纤维中的一种或多种,本领域技术人员可以选择合适的材料,并与非活性材料混合得到保护层浆料,并涂布在集流体表面,烘干后得到保护层。
本发明中,上述极片可以为正极片或负极片,当极片为正极片时,包括正极集流体、保护层和正极活性物质层,当极片为负极片时,包括负极集流体、保护层和负极活性物质层,其中,正极集流体可以是以铝为主成分构成的铝箔,或者是将铝箔与其他材料(如聚合物材料等)压合而成的复合集流体,或者是包括铝箔和涂布在铝箔表面的导电碳层的复合集流体等,其中,铝箔中铝的质量含量一般不低于95%;负极集流体可以是铜箔或镍箔。
活性物质层包括活性物质、粘结剂和导电剂,活性物质是参与极片/电化学装置充放电过程中的电化学反应的材料,当上述极片为正极片时,其中的活性物质为正极活性物质,例如是提供锂离子的正极活性物质,具体包括锂正极复合金属氧化物(即含锂的无机材料),例如包括钴酸锂(LiCoO2)、镍酸锂(LiNiO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、磷酸铁锂(LiFePO4)、三元材料中的至少一种,三元材料的化学式可以为LiNixCoyMnzO2,x+y+z=1。当上述极片为负极片时,其中的活性物质为负极活性物质,该负极活性物质可以包括人造石墨、天然石墨、软碳、硬碳、中间相碳微球(MCMB)、硅、硅碳复合物、硅氧、钛酸锂、锂金属中的至少一种。
活性物质层中的粘结剂和导电剂与保护层中粘结剂和导电剂的作用相同,粘结剂和导电剂的选择如前所述,保护层和活性物质层中的导电剂和粘结剂可以相同或不同。
此外,当极片为负极片时,负极活性物质层还可以包括分散剂,该分散剂包括羧甲基纤维素钠等。
研究发现,在锂离子电池在发生内短路时,会有多种短路模式,而正极集流体与负极片接触造成的内短路是最危险的模式,因此,上述极片可以为正极片,即将保护层设置在正极集流体表面,而负极片不设置保护层。
本发明提供的极片还包括极耳,极耳的设置位置可以是本领域常规极耳设置位置,例如可以设置在极片的端部或者中间等位置。当极片为正极片时,正极极耳可以是铝箔;当极片为负极片时,负极极耳可以是铜箔。
本发明提供的极片可以通过涂覆法等本领域常规方法制得,具体实施时,可以将保护层的原料分散于溶剂中,搅拌均匀配制成保护层浆料,然后将该保护层浆料涂布在集流体表面,经烘干后形成保护层;将活性物质层的原料分散于溶剂中,搅拌均匀配制成活性物质层浆料,再将该活性物质层浆料涂布在保护层远离集流体的表面或者集流体表面未设置保护层的区域,经烘干、辊压等工序后形成活性物质层,然后将极耳在集流体表面,得到极片。
综上,本发明提供的极片,包括保护层,通过控制保护层中各组分的质量分数和保护层的电阻率,不仅可有效提高锂离子电池的安全性,尤其是在发生机械滥用时,降低锂离子电池起火失效的概率,提高锂离子电池的穿钉测试通过率,而且保持锂离子电池的电性能基本不受影响,解决锂离子电池安全性和电性能无法兼顾的问题。
本发明第二方面提供一种锂离子电池,包括上述任一所述的极片。
本发明提供一种锂离子电池,包括本发明第一方面提供的极片,当极片为正极片时,可采用常规技术手段搭配常规负极片、隔膜、电解液制备得到锂离子电池,其中,隔膜包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酰亚胺中的一种或多种,电解液包括碳酸酯类、羧酸酯类溶剂、锂盐和适当的添加剂,制备过程中,将上述的正极片、负极片与隔离膜按顺序卷绕或堆叠成电芯,之后使用封装材料如铝塑膜将电芯包装起来并注入电解液,经过充放电制备成锂离子电池。本发明提供的锂离子电池具有较好的安全性和电性能。
以下结合具体实施例对本发明进行进一步阐述:
实施例1
本实施例提供的极片为正极片,包括集流体铝箔、位于集流体表面的保护层、位于保护层远离集流体表面的正极活性物质层,其中:
所述保护层包括52质量份的无机颗粒Al2O3、30质量份的有机颗粒聚乙烯PE、10质量份的丙烯酸改性PVDF以及8质量份的炭黑,其中,无机颗粒Al2O3的D50为0.5μm,热分解温度大于2980℃,有机颗粒聚乙烯PE的D50为1μm,熔点为120℃;
所述正极活性物质层包括96质量份的正极活性物质LCO、2质量份的粘结剂PVDF以及2质量份的导电剂炭黑。
本实施例提供的极片的制备方法包括:按照一定质量分数的无机颗粒、有机颗粒、丙烯酸改性PVDF和炭黑混合,分散在溶剂NMP中搅拌均匀制备得到保护层浆料,将保护层浆料涂覆在铝箔表面,烘干得到保护层;按照一定质量分数将LCO、PVDF和炭黑混合,分散在溶剂NMP中搅拌均匀制备得到正极活性物质层浆料,将正极活性物质层浆料涂覆在保护层远离集流体的表面,烘干得到正极活性物质层;在集流体表面焊接极耳,得到正极片;
实施例2
本实施例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括50质量份的无机颗粒Al2O3、30质量份的有机颗粒聚丙烯PP、15质量份的丙烯酸改性PVDF以及5质量份的炭黑,有机颗粒的熔点为165℃。
实施例3
本实施例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括70质量份的无机颗粒SiO2、20质量份的有机颗粒聚丙烯PP、8质量份的丙烯酸改性PVDF以及2质量份的炭黑,有机颗粒的熔点为165℃。
实施例4
本实施例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层70质量份的无机颗粒SiO2、26质量份的有机颗粒聚甲基丙烯酸甲酯PMMA、3.9质量份的丙烯酸改性PVDF以及0.1质量份的炭黑,有机颗粒的熔点为150℃。
实施例5
本实施例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括52质量份的无机颗粒Al2O3、10质量份的有机颗粒聚乙烯PE、30质量份的丙烯酸改性PVDF以及8质量份的炭黑,有机颗粒的熔点为120℃。
对比例1
本对比例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括20质量份的无机颗粒Al2O3、30质量份的有机颗粒聚乙烯PE、45质量份的丙烯酸改性PVDF以及5质量份的炭黑。
对比例2
本对比例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括60质量份的无机颗粒Al2O3、10质量份的有机颗粒聚乙烯PE、10质量份的丙烯酸改性PVDF以及20质量份的炭黑。
对比例3
本对比例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括58质量份的无机颗粒Al2O3、30质量份的有机颗粒聚乙烯PE、2质量份的丙烯酸改性PVDF以及10质量份的炭黑。
对比例4
本对比例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括52质量份的无机颗粒Al2O3、30质量份的有机颗粒聚乙烯PE和18质量份的丙烯酸改性PVDF。
对比例5
本对比例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括82质量份的无机颗粒Al2O3、10质量份的丙烯酸改性PVDF以及8质量份的炭黑。
对比例6
本对比例提供的极片可参考实施例1,区别在于,所述保护层包括52质量份的无机颗粒Al2O3、30质量份的有机颗粒聚四氟乙烯PTFE、10质量份的丙烯酸改性PVDF以及8质量份的炭黑,有机颗粒的熔点为327℃。
对比例7
本对比例提供的极片不包括保护层。
将实施例1-5以及对比例1-7提供的正极片搭配负极片、隔膜制备得到裸电芯,使用铝塑膜将裸电芯封装,注入一定量电解液后封口密封,经化成制备得到锂离子电池,其中,负极片包括负极集流体铜箔和负极活性层,负极活性层包括96质量份的人造石墨、1.5质量份的丁苯橡胶、1.5质量份的羧甲基纤维素钠以及1质量份的炭黑。
随后对实施例1-5以及对比例1-7提供的锂离子电池进行安全性和电性能进行测试,测试结果如表1所示,测试方法如下:
(1)穿钉测试
取每个实施例(对比例)的锂离子电池10个,并将满电电池置于穿钉测试设备上,启动设备,使钉子(直径3mm)以130mm/s的速度垂直于电池平面刺入电池的中心位置,停留10min后退出,电池不起火视为通过,统计通过的锂离子电池的个数。
(2)倍率性能测试
将电池以0.5C的倍率放电至3.0V,静置5min后,电池以0.5C的倍率充电至上限电压,然后恒压充电,截止电流0.02C。静置5min后,电池以0.2C的倍率放电至3.0V,容量即为C0。静置5min后,电池以0.5C的倍率充电至上限电压,然后恒压充电,截止电流0.02C。静置5min后,电池以0.5C的倍率放电至3.0V,容量即为C1。C1/C0即为0.5C/0.2C的放电容量比值,用于评估倍率放电能力。
(3)锂离子电池能量密度测试
锂离子电池的能量密度ED=E/V,其中E为电池的放电能量,测试方法为将电池充满电,然后以0.2C进行放电,放电至3.0V,放电的能量即为E。V为电池的体系,通过测量长度、宽度、高度得到。
能量密度损失率△ED为对比例7的锂离子电池的能量密度ED7与相应实施例(对比例)的锂离子电池的能量密度EDn的差值/对比例7的锂离子电池的能量密度ED5,即△ED=(ED7-EDn)/ED7。
表1
与对比例7提供的数据对比可知,设置保护层有助于提高锂离子电池的安全性,但倍率性能和能量密度均有不同程度的损失;通过实施例1-5与对比例1-4提供的数据可知,控制保护层中各组分的质量分数在本发明提供的范围内,有助于兼顾锂离子电池的安全性和电性能;根据对比例5-6提供的数据可知,当保护层中不含有机颗粒或有机颗粒的熔点过高时,保护层无法产生PTC效应,导致锂离子电池的安全性不佳。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (11)
1.一种极片,其特征在于,包括基底,所述基底包括集流体和设置在集流体表面的保护层,所述保护层上还设置有活性物质层;
所述保护层按照质量百分数包括62%-96%的非活性材料、0.1%-8%的导电剂以及3%-30%的粘结剂,所述非活性材料包括无机颗粒和有机颗粒,且所述有机颗粒的熔点≤180℃。
2.根据权利要求1所述的极片,其特征在于,所述无机颗粒包括氧化物、碳化物、氮化物、无机盐、第一碳包覆材料中的一种或多种,所述第一碳包覆材料包括第一基体颗粒和包覆在所述第一基体颗粒至少部分表面的第一碳层,所述第一基体颗粒选自氧化物、碳化物、氮化物、无机盐中的一种或多种;
所述有机颗粒包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的极片,其特征在于,所述氧化物选自氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锆、硫氧锑矿、氧化钡、氧化锰、氧化硅、氧化铁、四氧化三铁中的一种或多种;所述碳化物包括金属碳化物和/或非金属碳化物,所述金属碳化物包括碳化钛、碳化钙、碳化铬、碳化钽、碳化钒、碳化锆、碳化钨中的一种或多种,所述非金属碳化物包括碳化硼和/或碳化硅;所述氮化物包括金属氮化物和/或非金属氮化物,所述金属氮化物包括氮化锂、氮化镁、氮化铝、氮化钛、氮化钽中的一种或多种,所述非金属氮化物包括氮化硼、五氮化三磷、四氮化三硅中的至少一种;所述无机盐包括碳酸盐和/或硫酸盐。
4.根据权利要求1所述的极片,其特征在于,所述有机颗粒的质量大于等于所述保护层总质量的10%。
5.根据权利要求1或4所述的极片,其特征在于,所述有机颗粒的质量为所述保护层总质量的30%-60%。
6.根据权利要求1所述的极片,其特征在于,所述有机颗粒的D50与无机颗粒的D50的比值为1:(0.2-5)。
7.根据权利要求1或6所述的极片,其特征在于,所述有机颗粒的D50为0.1-5μm,所述无机颗粒的D50为0.1-3μm。
8.根据权利要求1所述的极片,其特征在于,所述无机颗粒的热分解温度≥1200℃。
9.根据权利要求1所述的极片,其特征在于,所述导电剂为导电炭黑、乙炔黑、石墨、石墨烯、碳纳米管、碳纳米纤维中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的极片,其特征在于,所述粘结剂为聚偏氟乙烯、羧酸改性的聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯类、聚酰亚胺中的一种或多种。
11.一种锂离子电池,其特征在于,包括权利要求1-10任一项所述的极片。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111436910.0A CN114039029A (zh) | 2021-11-29 | 2021-11-29 | 一种极片和锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111436910.0A CN114039029A (zh) | 2021-11-29 | 2021-11-29 | 一种极片和锂离子电池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114039029A true CN114039029A (zh) | 2022-02-11 |
Family
ID=80145894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111436910.0A Pending CN114039029A (zh) | 2021-11-29 | 2021-11-29 | 一种极片和锂离子电池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114039029A (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110256443A1 (en) * | 2008-12-30 | 2011-10-20 | Lg Chem, Ltd. | Separator including porous coating layer and electrochemical device including the same |
CN104428928A (zh) * | 2012-07-13 | 2015-03-18 | 古河电气工业株式会社 | 集电体、电极、二次电池以及电容器 |
CN105594019A (zh) * | 2013-09-30 | 2016-05-18 | 日立化成株式会社 | 锂离子二次电池用正极及使用其的锂离子二次电池 |
JP2018026261A (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池 |
CN109755463A (zh) * | 2017-11-08 | 2019-05-14 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电极极片、电化学装置及安全涂层 |
CN110137426A (zh) * | 2019-05-25 | 2019-08-16 | 珠海冠宇电池有限公司 | 一种含有ptc涂层极片的制备方法及锂离子电池 |
CN112259743A (zh) * | 2020-10-25 | 2021-01-22 | 南开大学 | 一种锂金属电池的铜基集流体的制备方法及应用 |
-
2021
- 2021-11-29 CN CN202111436910.0A patent/CN114039029A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110256443A1 (en) * | 2008-12-30 | 2011-10-20 | Lg Chem, Ltd. | Separator including porous coating layer and electrochemical device including the same |
CN104428928A (zh) * | 2012-07-13 | 2015-03-18 | 古河电气工业株式会社 | 集电体、电极、二次电池以及电容器 |
CN105594019A (zh) * | 2013-09-30 | 2016-05-18 | 日立化成株式会社 | 锂离子二次电池用正极及使用其的锂离子二次电池 |
JP2018026261A (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池 |
CN109755463A (zh) * | 2017-11-08 | 2019-05-14 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电极极片、电化学装置及安全涂层 |
CN110137426A (zh) * | 2019-05-25 | 2019-08-16 | 珠海冠宇电池有限公司 | 一种含有ptc涂层极片的制备方法及锂离子电池 |
CN112259743A (zh) * | 2020-10-25 | 2021-01-22 | 南开大学 | 一种锂金属电池的铜基集流体的制备方法及应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6755736B2 (ja) | 電極活物質スラリー、その製造方法及び該電極活物質スラリーを含む全固体二次電池 | |
CN109546204B (zh) | 锂离子电池 | |
US20190140281A1 (en) | Positive electrode plate, electrochemical device and safety coating | |
CN100505390C (zh) | 锂离子二次电池 | |
WO2019091392A1 (zh) | 一种正极极片、电化学装置及安全涂层 | |
WO2013021630A1 (ja) | 非水電解質二次電池用負極および非水電解質二次電池 | |
CN114156429A (zh) | 一种极片和锂离子电池 | |
CN114122320B (zh) | 电极片及电化学装置 | |
WO2020098768A1 (zh) | 一种电池 | |
MX2012013943A (es) | Electrodo negativo para bateria secundaria, y proceso para la produccion del mismo. | |
WO2020098784A1 (zh) | 一种电池 | |
WO2006038652A1 (ja) | 電極組成物、電極および電池 | |
CN114156434A (zh) | 一种极片和锂离子电池 | |
WO2020098797A1 (zh) | 一种正极极片及电化学装置 | |
CN114156487A (zh) | 一种极片和锂离子电池 | |
CN111710832A (zh) | 含硅负极片、其制备方法以及由其制作的锂离子二次电池 | |
CN112820855B (zh) | 极片及电池 | |
WO2020098742A1 (zh) | 一种电池 | |
WO2023093505A1 (zh) | 极片及电化学装置 | |
JP2012022858A (ja) | 電極の製造方法 | |
WO2023093506A1 (zh) | 极片及电化学装置 | |
CN114122404A (zh) | 极片及电化学装置 | |
CN114824259A (zh) | 一种锂离子电池复合正极片及其制备方法、锂离子电池 | |
CN102427123A (zh) | 锂离子二次电池及其正极片 | |
CN115066777A (zh) | 负极极片、电化学装置和电子装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |