CN113993941A - 轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有优异持久性能的轮胎。本发明涉及一种具有胎面的轮胎,所述胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物在硫化后180天内测量时满足以下关系式1)至3):1)Hso/Hsa×100≥95,其中Hso:室温硬度,Hsa:80℃热处理168小时后的室温硬度;2)As/Ts×100≤70,其中Ts:丙酮萃取前的硫含量,As:丙酮萃取后的硫含量;3)Swell≤330,其中Swell:甲苯溶胀指数。

Description

轮胎
技术领域
本发明涉及一种轮胎。
背景技术
随着轮胎寿命的延长,越来越需要具有从刚生产后到轮胎运行寿命结束的持久性能的轮胎。为了满足这样的市场需求,可以考虑通过预先经由氢化使橡胶分子的双键断裂以减少由于轮胎使用期间的热量而导致的聚合物的再交联来提高持久性能。例如,专利文献1中公开了这样的氢化聚合物的实例。
然而,使用此类聚合物可能会降低橡胶组合物中硫化反应的效率,因此在轮胎生产中需要将过量的硫添加到它们剩余的双键中。该方法存在改进的空间,因为过量的硫会在运行过程中引起再交联反应,从而损害持久性能。
引用列表
专利文献
专利文献1:WO 2016/039005
发明内容
技术问题
本发明的目的在于解决上述问题,提供一种具有优异持久性能的轮胎。
问题解决方案
本发明涉及一种轮胎,具有胎面,该胎面包含橡胶组合物,该橡胶组合物在硫化后180天内测量时满足以下关系式1)至3):
1)Hso/Hsa×100≥95
其中Hso:室温硬度,
Hsa:80℃热处理168小时后的室温硬度;
2)As/Ts×100≤70
其中Ts:丙酮萃取前的硫含量,
As:丙酮萃取后的硫含量;和
3)Swell≤330
其中Swell:甲苯溶胀指数。
优选地,橡胶组合物包含至少一种增塑剂,该增塑剂根据JIS K6235-2006测量的碘值为100~150g/100g,并且相对于橡胶组合物中100质量份的至少一种橡胶组分,该橡胶组合物含有2至20质量份的至少一种增塑剂。
优选地,增塑剂为选自C5/C9树脂、萜烯树脂、酚醛树脂和芳族乙烯基聚合物中的至少一种液态树脂。
优选地,以橡胶组合物中100质量%的至少一种橡胶组分为基准计,该橡胶组合物包含至少75质量%的至少一种多组分共聚物,该多组分共聚物含有共轭二烯单元、非共轭烯烃单元和芳族乙烯基单元,并且该多组分共聚物的非共轭烯烃单元含量高于65mol%但低于95mol%,以及芳族乙烯基单元含量为4mol%以上。
优选地,多组分共聚物具有100,000至2,000,000的重均分子量。
优选地,橡胶组合物包含至少一种固体树脂,并且相对于橡胶组合物中100质量份的至少一种橡胶组分,橡胶组合物包含5至30质量份的至少一种固体树脂。
优选地,橡胶组合物包含至少一种炭黑,并且相对于橡胶组合物中100质量份的至少一种橡胶组分,橡胶组合物包含10至50质量份的至少一种炭黑。
优选地,所述炭黑包括高结构炭黑,该高结构炭黑的邻苯二甲酸二丁酯吸油量为250ml/100g以上,以及氮吸附比表面积为350m2/g以上。
优选地,轮胎包括胎体、设置在胎体的径向外侧的带束层和设置在带束层径向外侧的带束增强层;胎面设置在带束增强层的径向外侧;胎面具有多层结构,包括胎面基部和包含橡胶组合物的胎面行驶面;胎面行驶面具有两个以上个周向槽和由周向槽限定的多个陆部;轮胎在陆部中最靠近轮胎赤道的中央陆部满足以下关系式4):
4)0.30≤(t0-t1)/t0≤0.40
其中t0表示从带束增强层到中央陆部的外表面的厚度,t1表示形成胎面行驶面的橡胶层的厚度;并且轮胎在周向槽的最深部分的底部满足以下关系式5):
5)0.50≤t3/t2≤1.00
其中t2表示从带束增强层到底部外表面的厚度,t3表示形成胎面行驶面的橡胶层的厚度。
发明的有益效果
本发明提供了一种具有胎面的轮胎,该胎面包含在硫化后180天内测量时满足关系式1)至3)的橡胶组合物。这种轮胎提供优异的持久性能。
附图说明
图1是表示轮胎的一个例子的示意剖视图。
图2是图1所示胎面附近的详细视图。
具体实施方式
本发明的轮胎具有含有橡胶组合物的胎面,该橡胶组合物在硫化后180天内测量时满足以下关系1)至3):
1)Hso/Hsa×100≥95
其中Hso:室温硬度,
Hsa:80℃热处理168小时后的室温硬度;
2)As/Ts×100≤70
其中Ts:丙酮萃取前的硫含量,
As:丙酮萃取后的硫含量;和
3)Swell≤330
其中Swell:甲苯溶胀指数。
作为本发明人进行的研究的结果,已经发现通过在胎面中使用在硫化后180天内测量时满足关系式1)至3)的橡胶组合物可以实现优异的持久性能。
认为通过满足关系式1),橡胶组合物因热导致的性能劣化较小,,通过满足关系式2),橡胶组合物具有少量的对交联没有贡献的硫,通过满足关系式3),橡胶组合物具有高交联密度。因此,由于这些因素,认为含有该橡胶组合物的轮胎提供优异的持久性能。
本发明的目的,即本发明要解决的问题,是提供优异的持久性能。因此,该问题的解决方案是进行调整,以便在硫化后180天内测量时满足关系式1)至3)。
关系式1)中的“Hso/Hsa×100”的值为95以上就足够了。该值优选为95.5以上,更优选为96以上,进一步优选为96.5以上。上限不受限制。当该值在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
Hso和Hsa可以如后面实施例中所述地测量。
Hso可以适当地调整到满足关系式1)的范围。然而,Hso优选为65以下,更优选为55以下,但优选为48以上,更优选为51以上。同样地,Hsa优选为66以下,更优选为56以下,但优选为50以上,更优选为53以上。当它们在上述各个范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
Hso和Hsa可以通过任何方法进行调整。例如可以通过增加增强剂的量、减少软化剂的量、增加硫的量或增加硫化促进剂的量来增加Hso,而可以例如通过减少增强剂的量、增加软化剂的量、减少硫的量或减少硫化促进剂的量来降低Hso。例如,Hsa可以通过如下方式来降低:使用含有少量共轭二烯单元的(共)聚合物作为橡胶组分,或降低Hso,或减少硫的量同时增加硫化促进剂的量,或增加氧化锌和硬脂酸的量,或加入碘值为100至150g/100g的增塑剂,或增加硫化过程中给予的卡路里(更长的持续时间/更高的温度),而例如,Hsa可以通过如下方式来增加:增加Hso,或增加硫的量同时减少硫化促进剂的量,或减少氧化锌和硬脂酸的量,或减少硫化过程中给予的卡路里。
关系式2)中的“As/Ts×100”的值为70以下就足够了。该值优选为69以下,更优选为68以下,但优选为50以上,更优选为60以上,进一步优选为63以上。当该值在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
Ts和As可以如后面实施例中所述地测量。
Ts可以适当调整到满足关系式2)的范围。然而,Ts优选为1.25质量%以下,更优选为1.15质量%以下,但优选为0.98质量%以上,更优选为1.02质量%以上。同样地,As优选为1.0质量%以下,更优选为0.9质量%以下,但优选为0.5质量%以上,更优选为0.7质量%以上。当它们在上述各个范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
可以通过任何方法来调整Ts和As。例如可以通过增加含硫原子的化学品(例如硫、硫化促进剂或硅烷偶联剂)的含量来增加Ts,而例如可以通过减少含硫原子的化学品的含量来降低Ts。例如,可以通过加入碘值为100至150g/100g的增塑剂来增加As。
关系式3)中的Swell为330以下就足够了。然而,Swell优选为310以下,更优选为300以下,进一步优选为298以下,但优选为270以上,更优选为278以上,进一步优选为290以上。Swell为330以下时,橡胶趋于充分交联,导致良好的耐磨性。当Swell为270以上时,交联橡胶趋于具有良好的柔韧性,从而不太可能发生由于脆性断裂引起的耐磨性劣化。
Swell可以如稍后在实施例中描述的那样测量。
Swell可以通过任何方法调整。例如,Swell可以通过如下方式来增加:减少硫和硫化促进剂的量,增加软化剂的量,减少增强剂的量,增加增塑剂的量,或使用具有增加的碘值的增塑剂,而例如,Swell可以通过如下方式来降低:增加硫和硫化促进剂的量、减少软化剂的量、增加增强剂的量、减少增塑剂的量或使用具有降低的碘值的增塑剂。
橡胶组合物的橡胶组分优选包括一种或多种含有共轭二烯单元、非共轭烯烃单元和芳族乙烯基单元的多组分共聚物。
多组分共聚物中的共轭二烯单元是衍生自共轭二烯化合物的结构单元。共轭二烯化合物的实例包括1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯。这些可以单独使用或两种以上组合使用。优选1,3-丁二烯或异戊二烯,更优选1,3-丁二烯。
多组分共聚物中的非共轭烯烃单元是衍生自非共轭烯烃的结构单元。非共轭烯烃的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。这些可以单独使用或两种以上组合使用。优选乙烯、丙烯和1-丁烯,更优选乙烯。
多组分共聚物中的芳族乙烯基单元是衍生自芳族乙烯基化合物的结构单元。芳族乙烯基化合物的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、3-乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4-环己基苯乙烯和2,4,6-三甲基苯乙烯。这些可以单独使用或两种以上组合使用。优选苯乙烯或α-甲基苯乙烯,更优选苯乙烯。
例如,多组分共聚物可以通过将共轭二烯化合物、非共轭烯烃和芳族乙烯基化合物共聚制得,或通过将共轭二烯化合物与芳族乙烯基化合物共聚,或将共轭二烯化合物、非共轭烯烃和芳族乙烯基化合物共聚,然后将共聚物氢化以使部分共轭二烯单元转化为非共轭烯烃单元来制得。换言之,多组分共聚物可以是共轭二烯化合物、非共轭烯烃和芳族乙烯基化合物的共聚物,或者可以是共轭二烯化合物和芳族乙烯基化合物的共聚物或共轭二烯化合物、非共轭烯烃和芳族乙烯基化合物的共聚物的氢化产物(氢化共聚物)。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。其中,优选共轭二烯化合物与芳族乙烯基化合物的共聚物的氢化产物,更优选氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物(氢化SBR)。
多组分共聚物可以通过任何聚合方法制备,包括无规聚合和嵌段聚合,优选无规聚合。
当多组分共聚物是氢化共聚物时,可以使用任何方法和任何反应条件进行氢化,包括已知方法和已知条件。通常,在氢化催化剂的存在下,在20-150℃和升高到0.1-10MPa的氢气压力下进行氢化。其他与生产工艺相关的方法和条件也不限制,可以采用上述WO2016/039005中记载的方法和条件。
当多组分共聚物为氢化共聚物时,以氢化前的共轭二烯单元总量(=100mol%)为基准计,氢化度优选为65mol%以上,更优选70mol%以上,进一步优选为80mol%以上,但优选为95mol%以下,更优选为94.5mol%以下,进一步优选为94mol%以下。当氢化度在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
氢化度可以由测得的1H-NMR谱中不饱和键信号的减少率计算。
以多组分共聚物的结构单元总量为100mol%计,共轭二烯单元的含量优选为1.9mol%以上,更优选为2.4mol%以上,进一步优选为2.9mol%以上,但优选为23.7mol%以下,更优选为16.9mol%以下,进一步优选为10.7mol%以下。当含量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
以多组分共聚物的结构单元总量为100mol%计,非共轭烯烃单元的含量优选大于65mol%,更优选为70mol%以上,进一步优选为80mol%以上,但优选为小于95mol%,更优选为94.5mol%以下,进一步优选为94mol%以下。当含量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
以多组分共聚物的结构单元总量为100mol%计,芳族乙烯基单元含量优选为4mol%以上,更优选9mol%以上,还更优选12mol%以上,但优选为45mol%以下,更优选为40mol%以下,进一步优选为35mol%以下,特别优选为25mol%以下。当含量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
多组分共聚物的重均分子量(Mw)优选为100,000以上,更优选为150,000以上,进一步优选为200,000以上,特别优选为400,000以上,但优选为2,000,000以下,更优选1,500,000以下,进一步优选1,000,000以下,特别优选600,000以下。当Mw在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
重均分子量(Mw)可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)(东曹公司制GPC-8000系列,检测器:差示折射计,柱子:东曹公司制TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)用聚苯乙烯标准校准来测定。此外,对于具有改性基团的共聚物,应在对它们进行改性前测量其Mw,否则由于改性基团与柱子中硅胶之间的相互作用,无法获得准确的Mw测量值。
以橡胶组合物中100质量%的橡胶组分为基准计,多组分共聚物的量优选为75质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为85质量%以上,特别优选90质量%以上,并且可以是100质量%。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
可用于橡胶组合物中的除多组分共聚物之外的橡胶组分的实例包括二烯橡胶如天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)和苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶(SIBR)。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。
橡胶组分可以是未改性的或改性的橡胶。
改性橡胶可以是具有与填料如二氧化硅相互作用的官能团的任何橡胶。实例包括通过用具有官能团的化合物(改性剂)对橡胶的至少一个链末端进行改性而获得的链末端改性橡胶(即以官能团封端的链末端改性橡胶);主链中具有官能团的主链改性橡胶;在主链和链末端均具有官能团的主链和链末端改性橡胶(例如,主链和链末端改性橡胶,其中主链具有官能团并且至少一个链末端用改性剂改性);和链末端改性橡胶,其中通过用分子中具有两个以上环氧基团的多官能化合物改性(偶联)引入了羟基或环氧基团。
官能团的例子包括氨基、酰胺、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯、亚氨基、咪唑、脲、醚、羰基、氧羰基、巯基、硫化物、二硫化物、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵、酰亚胺、肼撑(hydrazo)、偶氮、重氮、羧基、腈、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基和环氧基。这些官能团可以被取代。其中优选氨基(优选氢原子被C1-C6烷基取代的氨基)、烷氧基(优选C1-C6烷氧基)和烷氧基甲硅烷基(优选C1-C6烷氧基甲硅烷基)。
具有官能团的化合物(改性剂)的具体实例包括2-二甲氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二甲氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二甲氨基乙基三乙氧基硅烷、3-二甲氨基丙基三乙氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三乙氧基硅烷和3-二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷。
橡胶组合物优选包含一种或多种增塑剂,特别是一种或多种碘值为100至150g/100g的增塑剂,其用作硫捕获剂。这可以减少运行过程中过量硫引起的再交联反应,从而获得更好的持久性能。
增塑剂优选为选自C5/C9树脂、萜烯树脂、酚醛树脂和芳族乙烯基聚合物的至少一种液态树脂(在室温(25℃)下为液态的树脂)。
C5/C9树脂是指主要含有衍生自C5和C9馏分的结构单元的聚合物。实例包括C5和C9馏分的共聚物以及C5和C9馏分与其他单体的共聚物。其中优选的是C5和C9馏分的共聚物(C5/C9树脂)。
萜烯树脂是指主要含有来源于萜烯的结构单元的聚合物。实例包括萜烯(例如α-蒎烯、β-蒎烯、法呢烯、月桂烯)的均聚物,两种或多种萜烯的共聚物,以及萜烯与其他单体(例如芳族乙烯基化合物、共轭二烯化合物)的共聚物,例如萜烯-苯乙烯共聚物和法呢烯-丁二烯共聚物。
酚醛树脂是指主要含有衍生自酚类的结构单元的聚合物,可由酚类(如苯酚、烷基酚)与醛类(如甲醛、乙醛、糠醛)在酸或碱催化剂的存在下缩合反应制得。酚醛树脂也可以用改性剂如腰果油、妥尔油或松香改性。
芳族乙烯基聚合物是指主要含有衍生自芳族乙烯基化合物的结构单元的聚合物。实例包括芳族乙烯基化合物(例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯)的均聚物、两种以上芳族乙烯基化合物的共聚物、以及芳族乙烯基化合物与其他单体(例如,共轭二烯化合物、萜烯)的共聚物。其中优选芳族乙烯基化合物与其他单体的共聚物,更优选苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-丁二烯-法呢烯共聚物。
增塑剂的碘值优选为100g/100g以上,更优选为108g/100g以上,进一步更优选为112g/100g以上,但优选为200g/100g以下,更优选150g/100g以下,进一步优选146g/100g以下。当碘值在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
碘值可根据JIS K6235-2006测定。
可将增塑剂氢化以控制碘值。例如,以丁二烯部分(源自丁二烯的结构单元)的总量(=100mol%)为基准计,优选将苯乙烯-丁二烯共聚物氢化至约40至50mol%。
可用作增塑剂的市售液态树脂的例子包括Cray Valley和Kuraray株式会社的产品。
相对于100质量份的橡胶组分,增塑剂的量优选为2质量份以上,更优选5质量份以上,进一步优选7质量份以上,特别优选9质量份以上,但优选为20质量份以下,更优选为18质量份以下,进一步优选为16质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种固体树脂(在室温(25℃)下为固体的树脂)。
可以使用通常用于轮胎工业的任何固体树脂,但苯乙烯树脂是合适的。
苯乙烯树脂是指主要含有衍生自苯乙烯的结构单元的聚合物。实例包括苯乙烯的均聚物(例如,苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯)、两种或多种苯乙烯的共聚物,以及苯乙烯与其他单体的共聚物。其中优选的是两种以上苯乙烯的共聚物,更优选α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物。
固体树脂可以从如下公司商购获得:丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹公司、罗格斯化学、巴斯夫、亚利桑那化学、日东化学株式会社、日本触媒株式会社,JXTG日本石油能源株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学工业株式会社、埃克森美孚等。
相对于100质量份橡胶组分,固体树脂的量优选为5质量份以上,更优选8质量份以上,进一步优选10质量份以上,但优选30质量份以下,更优选20质量份以下,进一步优选15质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种类型的炭黑。
可以使用任何炭黑,实例包括N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550和N762。炭黑可以从如下公司商购获得:从Asahi Carbon株式会社、Cabot Japan株式会社、东海炭素株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、NSCC Carbon株式会社、Columbia Carbon等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量优选为50ml/100g以上,更优选80ml/100g以上,进一步优选100ml/100g以上,特别优选110ml/100g以上,但优选为220ml/100g以下,更优选为180ml/100g以下,进一步优选为160ml/100g以下,特别优选为140ml/100g以下。当DBP吸油量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
炭黑的DBP吸油量根据JIS K6217-4:2001测量。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为80m2/g以上,更优选为100m2/g以上,进一步优选为114m2/g以上,但优选为160m2/g以下,更优选140m2/g以下,还更优选125m2/g以下。当N2SA在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
炭黑的N2SA根据JIS K6217-2:2001测量。
此外,除了或代替上述炭黑(通常的炭黑)以外,炭黑可以包括高结构炭黑,该高结构炭黑具有250ml/100g以上的邻苯二甲酸二丁酯吸油量和350m2/g以上的氮吸附比表面积,。
高结构炭黑的实例包括乙炔黑和科琴黑(ketjen black)。可以使用从狮王株式会社、三菱化学株式会社、电气化学株式会社等获得的市售产品。这些可以单独使用或两种以上组合使用。其中优选科琴黑。
高结构炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量优选为250ml/100g以上,更优选为300ml/100g以上,进一步优选为350ml/100g以上,特别优选为360ml/100g以上,但优选为1,000ml/100g以下,更优选为800ml/100g以下,进一步优选为600ml/100g以下,特别优选为450ml/100g以下。当DBP吸油量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
高结构炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为350m2/g以上,更优选为550m2/g以上,进一步优选为750m2/g以上,特别优选为800m2/g以上,但优选为1,500m2/g以下,更优选为1,300m2/g以下,还更优选为1,100m2/g以下,特别优选为900m2/g以下。当N2SA在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
相对于100质量份的橡胶组分,炭黑的量(通常的炭黑和高结构炭黑的合计量,如果组合使用)优选为1质量份以上,更优选3质量份以上,进一步优选5质量份以上,特别优选10质量份以上,但优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下,特别优选为15质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。特别是当炭黑的量为10质量份以上时,可以获得良好的性能如耐切割性。
相对于100质量份的橡胶组分,通常的炭黑的量优选为1质量份以上,更优选3质量份以上,进一步优选5质量份以上,特别优选10质量份以上,但优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下,特别优选为15质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
相对于100质量份的橡胶组分,高结构炭黑的量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上,但优选为20质量份以下,更优选为15质量份以下,进一步优选为10质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种类型的二氧化硅。
二氧化硅的实例包括干二氧化硅(硅酸酐)和湿二氧化硅(含水硅酸)。优选为湿二氧化硅,因为它具有大量的硅烷醇基团。可以使用从赢创、东曹硅胶株式会社、日本索尔维、德山株式会社等获得的市售产品。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为100m2/g以上,更优选为150m2/g以上,进一步优选为180m2/g以上,但优选为250m2/g以下,更优选220m2/g以下,还更优选200m2/g以下。当N2SA在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
二氧化硅的氮吸附比表面积根据ASTM D3037-81通过BET法测定。
相对于100质量份的橡胶组分,二氧化硅的量优选为20质量份以上,更优选40质量份以上,进一步优选50质量份以上,但优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为60质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
二氧化硅优选与一种或多种硅烷偶联剂一起使用。
可以使用任何硅烷偶联剂,并且实例包括硫化物系硅烷偶联剂例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物和3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物;巯基系硅烷偶联剂,例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷,以及均可从迈图株式会社获得的NXT和NXT-Z;乙烯基系硅烷偶联剂例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷;氨基系硅烷偶联剂例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷;环氧丙氧基系硅烷偶联剂例如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷;硝基系硅烷偶联剂例如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷;氯系硅烷偶联剂例如3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷。可使用从赢创、迈图、信越硅胶、东京化成工业株式会社、AZmax株式会社、DuPont Toray Specialty Materials株式会社等获得的市售产品。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
相对于100质量份的二氧化硅,硅烷偶联剂的量优选为3质量份以上,更优选6质量份以上,但优选为12质量份以下,更优选为9质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种蜡。
可以使用任何蜡,其例子包括石油蜡例如石蜡和微晶蜡;天然存在的蜡,例如植物蜡和动物蜡;以及合成蜡,例如乙烯、丙烯或其他类似单体的聚合物。可以使用可从大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、精工化学株式会社等获得的市售产品。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。
相对于100质量份的橡胶组分,蜡的量优选为5质量份以下,更优选3质量份以下,并且可以为0质量份。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种油。
油的实例包括加工油、植物油和上述油的混合物。加工油的实例包括石蜡加工油、芳族加工油和环烷加工油。植物油的实例包括蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花籽油、棕榈仁油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油和桐油。可以使用购自出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、JXTG日本石油能源株式会社、Olisoy、H&R、Hokoku株式会社、日本昭和壳牌株式会社、富士兴产株式会社等的市售产品。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。
相对于100质量份的橡胶组分,油的量优选为5质量份以上,更优选为15质量份以上,进一步优选为25质量份以上,但优选为60质量份以下,更优选为45质量份以下,进一步优选为35质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种抗氧化剂。
抗氧化剂的实例包括萘胺系抗氧化剂如苯基-α-萘胺;二苯胺系抗氧化剂例如辛基化二苯胺和4,4'-双(α,α'-二甲基苄基)二苯胺;对苯二胺系抗氧化剂,例如N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺和N,N'-二-2-萘基-对苯二胺;喹啉系抗氧化剂例如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物;单酚系抗氧化剂例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和苯乙烯苯酚;和双-、三-或多酚系抗氧化剂,例如四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。可以使用购自精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、富莱克斯株式会社等的市售产品。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。
相对于100质量份的橡胶组分,抗氧化剂的量优选为1质量份以上,更优选2质量份以上,但优选6质量份以下,更优选4质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种类型的硬脂酸。
硬脂酸可以是常规的。可以使用可从日油株式会社、花王株式会社、FUJIFILM和光纯药株式会社、千叶脂肪酸株式会社等获得的市售产品。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。
相对于100质量份橡胶组分,硬脂酸的量优选为1质量份以上,更优选3质量份以上,进一步优选3.6质量份以上,但优选为10质量份以下,更优选为6质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种类型的氧化锌。
氧化锌可以是常规的。可使用购自三井金属矿业株式会社、东邦锌业株式会社、HakusuiTech株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等的市售产品。这些中的每一种可以单独使用,或者这些中的两种以上可以组合使用。
相对于100质量份的橡胶组分,氧化锌的量优选为1质量份以上,更优选3质量份以上,但优选10质量份以下,更优选6质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可以含有一种或多种硫。
硫的实例包括橡胶工业中常用的那些,例如粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫和可溶性硫。可以使用购自鹤见化学工业株式会社、轻井泽硫磺株式会社、四国化学工业株式会社、Flexsys、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等的市售品。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
相对于100质量份的橡胶组分,硫的量优选为0.5质量份以上,更优选为1质量份以上,但优选为6质量份以下,更优选为3质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种或多种硫化促进剂。
硫化促进剂的实例包括噻唑系硫化促进剂如2-巯基苯并噻唑和二-2-苯并噻唑基二硫化物;秋兰姆系硫化促进剂如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT-N);次磺酰胺系硫化促进剂如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)、N-氧乙烯-2-苯并噻唑次磺酰胺和N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺;以及胍系硫化促进剂如二苯基胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基双胍。可以使用购自住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社等的市售品。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
相对于100质量份的橡胶组分,硫化促进剂的量优选为1质量份以上,更优选3质量份以上,进一步优选4.4质量份以上,但优选10质量份以下,更优选8质量份以下,进一步优选6质量份以下。当该量在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
除了上述组分之外,橡胶组合物可包含轮胎工业中常用的添加剂,包括例如有机过氧化物和填料,例如碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝和云母。相对于100质量份的橡胶组分,这些添加剂的量优选为0.1至200质量份。
橡胶组合物可以例如通过使用橡胶捏合机例如开炼机或班伯里混炼机混炼上述组分,然后硫化该混炼物来制备。
混炼条件如下。在混炼除硫化剂和硫化促进剂以外的添加剂的基础混炼步骤中,混炼温度通常为100~180℃,优选为120~170℃。在混炼硫化剂和硫化促进剂的最终混炼步骤中,混炼温度通常为120℃以下,优选为85~110℃。在混炼硫化剂和硫化促进剂之后获得的组合物通常通过例如加压硫化来硫化。硫化温度通常为140~190℃,优选为150~185℃。硫化时间通常为5~15分钟。
本发明的轮胎可以通过常规方法由上述橡胶组合物生产。
具体地,可以将未硫化橡胶组合物挤出为胎面形状,然后在轮胎成型机上以常规方式与其他轮胎部件组装在一起以构建未硫化轮胎。未硫化轮胎可以在硫化机中加热和加压以生产轮胎。
轮胎的胎面至少部分地包含橡胶组合物就足够了。整个胎面可以包含橡胶组合物。
对于具有包括胎面行驶面和胎面基部的多层结构的胎面,优选至少胎面行驶面包含橡胶组合物。更优选地,胎面行驶面包含橡胶组合物,并且胎面基部或其他层包含另一种橡胶组合物。
轮胎(例如,充气轮胎)可以用作以下轮胎中的任一种:客车轮胎;卡车和公共汽车的轮胎;两轮车轮胎;高性能轮胎;冬季轮胎,如无钉冬季轮胎;带有侧加强层的泄气保用轮胎;配备消音器的轮胎,具有在轮胎内腔上的消音器如海绵;带有密封胶的轮胎,具有能够密封轮胎内部或轮胎内腔上的穿孔的密封胶;配备电子元件的轮胎,具有在轮胎内部或轮胎内腔等处的电子元件如传感器或无线电标签。该轮胎适用于客车。
参照以下附图更详细地描述轮胎。图1是表示轮胎的一个例子的示意剖视图。图2是图1所示胎面附近的详细视图。
轮胎(充气轮胎)1具有包含上述橡胶组合物的胎面10。胎面10具有多层结构,其中胎面行驶面11和胎面基部12从轮胎外表面依次层叠。胎面行驶面11包含橡胶组合物。胎面行驶面11设置有两个以上周向槽111和由周向槽111限定的多个陆部112。
此外,充气轮胎1还包括胎体20、设置在胎体20径向外侧的带束层30和设置在带束层30径向外侧的带束增强层40。胎面10(胎面基部12)设置在轮胎中的带束增强层40的径向外侧。带束层30(belt)包括多个带束帘布层31(belt plies31)。
在胎面行驶面11的陆部112中最靠近轮胎赤道CL的中央陆部112c中,轮胎优选满足以下关系式4):
4)0.30≤(t0-t1)/t0≤0.40
其中t0表示从带束增强层(带)40(即从带束增强层40的外表面)到中央陆部112c的外表面的厚度,t1表示形成胎面行驶面11的橡胶层的厚度。
如果包含在胎面行驶面11中的橡胶组合物中炭黑的量增加,则由于提高的增强可以提高耐切割性,但是由于tanδ的增加,燃料经济性趋于恶化。当t0和t1满足关系式4)时,可以克服这个问题,从而可以减少由于炭黑含量增加而导致的燃料经济性劣化,从而可以实现良好的耐切割性和良好的燃料经济性。此外,还可以获得良好的性能,例如持久的耐湿抓地性能。
关系式4)的下限优选为0.33,更优选为0.35,而上限优选为0.39,更优选为0.38。当它们在上述各个范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
厚度t0优选为4mm以上,更优选为6mm以上,进一步优选为7mm以上,但优选为12mm以下,更优选为10mm以下。当t0在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
厚度t1优选为3.5mm以上,更优选为4.5mm以上,但优选为11.5mm以下,更优选为8.5mm以下,进一步优选为6.0mm以下。当t1在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
“t0-t1”的值优选为0.5mm以上,更优选为1.0mm以上,进一步优选为2.0mm以上,但优选为4.0mm以下,更优选为3.0mm以下。当该值在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
轮胎优选在作为周向槽111的最深部分的底部111b中满足以下关系式5):
5)0.50≤t3/t2≤1.00
其中t2表示从带束增强层40(即从带束增强层40的外表面)到底部111b的外表面的厚度,t3表示形成胎面行驶面11的橡胶层的厚度。这可以提供良好的性能,例如耐切割性。
关系式5)的下限优选为0.60,更优选为0.70,进一步优选为0.80,而上限优选为0.95,更优选为0.90,进一步优选为0.85。当它们在上述各个范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
厚度t2优选为0.5mm以上,更优选为0.8mm以上,进一步优选为1.0mm以上,但优选为3.0mm以下,更优选为2.0mm以下。当t2在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
厚度t3优选为0.3mm以上,更优选为0.5mm以上,但优选为3.0mm以下,更优选为2.5mm以下,进一步优选为1.5mm以下。当t3在上述范围内时,趋向于更好地实现有益效果。
实施例
下面结合但不限于实施例对本发明进行具体描述。
下面列出了实施例和比较例中使用的化学品。
氢化SBR(1):下述制造例1-1(氢化度:80mol%,共轭二烯单元:10.4mol%,非共轭烯烃单元:80.6mol%,芳族乙烯基单元:9.0mol%,Mw:480,000)
氢化SBR(2):下述制造例1-2(氢化度:93mol%,共轭二烯单元:3.3mol%,非共轭烯烃单元:84.2mol%,芳族乙烯基单元:12.5mol%,Mw:450,000)
氢化SBR(3):下述制造例1-3(氢化度:95mol%,共轭二烯单元:2.3mol%,非共轭烯烃单元:86.2mol%,芳族乙烯基单元:11.5mol%,Mw:450,000)
SBR(1):获自ZS Elastomer株式会社的NS 616。
SBR(2):获自Trinseo的SLR 6430(相对于100质量份橡胶固体,油含量为37.5质量份)
BR:获自JSR株式会社的BR730
液态树脂(1-1):获自Cray Valley的RICON 340(液态C5/C9树脂,碘值:112.6g/100g)
液态树脂(1-2):RICON 100的50mol%氢化产物(液态氢化SBR,碘值:143g/100g),获自Cray Valley
液态树脂(1-3):下述制造例2(液态苯乙烯-丁二烯-法呢烯共聚物,碘值:143g/100g)
液态树脂(2-1):获自Kuraray株式会社的LIR-50(液态IR,碘值:289g/100g)
液态树脂(2-2):获自Kuraray株式会社的LIR-30(液态IR,碘值:246g/100g)
液态树脂(2-3):获自Kuraray株式会社的LBR-307(液态BR,碘值:355g/100g)
液态树脂(2-4):获自Cray Valley的RICON 184(液态SBR,碘值:207g/100g)
液态树脂(2-5):NOVARES C10(液态香豆酮-茚树脂,碘值:48g/100g),获自罗格斯化学
液态树脂(2-6):NOVARES C30(液态香豆酮-茚树脂,碘值:61g/100g),获自罗格斯化学
炭黑:N220(DBP吸油量:115ml/100g,N2SA:114m2/g),获自卡博特日本株式会社
炭黑N134:N134(DBP吸油量:123毫升/100克,N2SA:148m2/g),获自卡博特日本株式会社
高结构炭黑:Ketjen black EC300J(DBP吸油量:360ml/100g,N2SA:800m2/g),获自狮王株式会社
二氧化硅:ULTRASIL VN3(N2SA:180m2/g),获自赢创株式会社
蜡:Ozoace 0355,获自日本精装株式会社
硅烷偶联剂:Si266(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物),获自赢创株式会社油:Diana Process NH-70S(芳族加工油),获自出光兴产株式会社
固体树脂:Sylvatraxx 4401(α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物,软化点:85℃),获自亚利桑那化学
固体树脂SA85:SYLVARES SA85(α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物,软化点:85℃),获自Kraton
抗氧化剂6C:NOCRAC 6C(N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺),获自大内新兴化学工业株式会社
抗氧化剂FR:Antigene FR(胺和酮的纯化反应产物,不含残留胺;喹啉抗氧化剂),获自住友化学株式会社
硬脂酸:硬脂酸“TSUBAKI”,获自日油株式会社
氧化锌:氧化锌#1,获自三井金属矿业株式会社
硫:HK-200-5(含5质量%油的粉末硫),获自细井化学工业株式会社
硫化促进剂TRA:NOCCELER TRA(双五亚甲基秋兰姆四硫化物),获自大内新兴化学工业株式会社
硫化促进剂TBzTD:Sanceler TBzTD(四苄基秋兰姆二硫化物),获自三新化学工业株式会社
硫化促进剂CLD80:Rhenogran CLD-80(N,N'-二(ε-己内酰胺)二硫化物),获自Rhein Chemie
硫化促进剂M:NOCCELER M(2-巯基苯并噻唑),获自大内新兴化学工业株式会社
硫化促进剂DPG:NOCCELER D(N,N’-二苯基胍(DPG)),获自大内新兴化学工业株式会社
硫化促进剂NS:NOCCELER NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)),获自大内新兴化学工业株式会社
<制造例1-1:氢化SBR(1)的制造>
将2,000mL正己烷、50g苯乙烯、150g的1,3-丁二烯、0.93g的N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA)和0.45mmol正丁基锂装入经过氮气充分吹扫的耐热反应容器中,然后在50℃下搅拌5小时以进行聚合反应。其后,在表压0.4MPa的压力下供给氢气的同时,搅拌反应溶液20分钟,使未反应的聚合物末端锂与氢反应成氢化锂。使用二氯二茂钛系催化剂,在表压为0.7MPa的氢气供给压力和90℃的反应温度下进行氢化。一旦累计吸氢量达到目标氢化度所对应的量,将反应温度调至室温,并将氢气压力恢复至常压。然后,将反应溶液从反应容器中取出并在搅拌下加入水中。然后,通过汽提除去溶剂得到氢化SBR(1)。
<制造例1-2:氢化SBR(2)的制造>
除了将苯乙烯和1,3-丁二烯的量分别改为70g和130g,并且改变累计吸氢量之外,以与制造例1-1相同的方式制备氢化SBR(2)。
<制造例1-3:氢化SBR(3)的制造>
将2,000mL正己烷、61g苯乙烯、139g的1,3-丁二烯、0.93g的N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA)和0.45mmol正丁基锂装入经过氮气充分吹扫的耐热反应容器中,然后在50℃下搅拌5小时以进行聚合反应。然后,加入0.15mol胺改性剂(N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基丙基甲基-二乙氧基硅烷),并将混合物在0℃下搅拌1小时。除了改变累计吸氢量外,其余步骤以与制造例1-1相同的方式进行,从而得到氢化SBR(3)。
<制造例2:液态树脂(1-3)的制造>
在用于JP6173923B的共聚物6的合成方法的改进条件下制备共聚物(液态树脂(1-3),液态苯乙烯-丁二烯-法呢烯共聚物),该共聚物的组成比例为20质量%苯乙烯、35质量%丁二烯和45质量%法呢烯且Mw为30,000。
<实施例和比较例>
按表1所示配方量将除了硫和硫化促进剂以外的材料在1.7L班伯里混炼机(神户制钢株式会社)中混炼5分钟,然后在150℃下排出,得到混炼物。然后,将硫和硫化促进剂加入到混炼物中,并且将它们在开炼机中在80℃下混炼5分钟,得到未硫化的橡胶组合物。
将未硫化的橡胶组合物成型为胎面行驶面,然后与用作胎面基部(胎基橡胶)的橡胶混合物一起挤出以形成包括由胎面行驶面和胎面基部组成的两层的胎面。然后,在轮胎成型机上将胎面与其他轮胎组件(胎体、带束层、带束增强层等)组装在一起,制成未硫化轮胎。将未硫化轮胎在170℃下硫化10分钟以制备测试轮胎。
如上制备的测试轮胎按如下所述进行评价。结果如表1和表2所示。
需要说明的是,所有的测量都是在测试轮胎生产(硫化)后的180天内进行的。
此外,仅对表2中所示的实施例测量了tanδ、燃料经济性和耐切割性。
(硬度)
从每个测试轮胎的胎面(胎面行驶面)切下的样品在室温(25℃)下的硬度(Hso)(JIS-A硬度)是根据JIS K6253-3(2012)“硫化橡胶或热塑性橡胶-硬度的测定-第3部分:硬度计方法”,使用A型硬度计测得。
此外,测量的样品在氧浓度为20%和温度为80℃下热处理168小时。按如上所述测量所得样品的室温硬度(Hsa)。
(硫含量)
根据JIS K6233:2016,通过氧气燃烧瓶法测定从各试验轮胎的胎面(胎面行驶面)切出的试样的硫含量(Ts)(质量%)。
分别地,从每个测试轮胎的胎面(胎面行驶面)上切下的样品放置在索氏萃取器中,并在以下条件下进行丙酮萃取:样品:10g或更少,丙酮:150ml,恒温浴温度:95至100℃,萃取时间:24~72小时。然后,将丙酮萃取的样品置于烘箱中并在100℃下加热30分钟,以除去样品中的溶剂。根据JIS K6233:2016,通过氧气燃烧烧瓶法测定所得样品的硫含量(As)(质量%)。
这里,用于测量Ts和As的样品具有相同的尺寸。
(浸入前后的体积变化)
将从各试验轮胎的胎面(胎面行驶面)中切下的样品在25℃的甲苯中浸渍24小时,测定浸渍前后的体积变化(Swell(%))。
(湿抓地性能(在车辆上))
制备了八个具有相同配方的测试轮胎。其中四个安装在日本制造的前置发动机、前轮驱动、排量为2,000cc的汽车的每个车轮上。测定汽车在湿沥青路面上以100公里/小时初始速度的制动距离。
接下来,将其余四个未评估的轮胎安装在日本制造的前置发动机、前轮驱动、排量为2,000cc的汽车的每个车轮上。汽车行驶20,000公里后,进行与上述相同的评估。湿抓地性能的劣化度(湿抓地性能的保持)使用下式表示为指数。
通常,该指数为100以下。指数越接近100,表示因行驶导致的湿地抓地性能的劣化越小,从而是越好的。
湿抓地性能的劣化度=(行驶前制动距离)/(行驶后制动距离)×100
(tanδ)
从每个测试轮胎的胎面(胎面行驶面)切下的样品的tanδ使用购自GABO的EPLEXOR,在10Hz的频率、10%的初始应变、1%的动态应变和30℃的温度下测得。将tanδ值的倒数表示为相对于实施例16(=100)的指数。较高的指数表示较小的tanδ值和较少的热量积累。
此外,还如上所述测量了从胎面基部(基部橡胶)切下的样品。结果表示为相对于从实施例16的胎面(胎面冠部)(=100)切下的试样的tanδ值的倒数的指数。较高的指数表示较小的tanδ值和较少的发热性。
(燃料经济性)
使用滚动阻力测试仪测量以80km/h速度行驶的测试轮胎的滚动阻力。将滚动阻力表示为相对于实施例16(=100)的指数。指数越高表示滚动阻力越小,燃料经济性越好。
(耐切割性)
将测试轮胎安装在日本制造的前置发动机、前轮驱动、排量为2,000cc的汽车的每个车轮上。该车在泥泞的道路上行驶了150公里。然后,将轮胎从轮辋上取下,目视观察轮胎的胎面行驶面表面以评估裂纹的数量和大小。结果表示为相对于实施例16(=100)的指数。指数越高表示耐切割性越好。
[表1]
Figure BDA0003412865040000251
[表2]
Figure BDA0003412865040000261
表1表明,当在硫化后180天内测量时,满足关系式1)至3)的实施例显示出因行驶导致的湿抓地性能的劣化较小,因此显示出优异的持久性能。
此外,表2表明,通过增加炭黑的量或加入高结构炭黑可以获得良好的耐切割性,并且通过满足关系式4)和5)提高了耐切割性和燃料经济性方面的整体性能(指数的总和)。
符号列表
1 充气轮胎
10 胎面
11 胎面行驶面
111 周向槽
111b 底部
112 陆部
112c 中央陆部
12 胎面基部
20 胎体
30 带束层
31 带束帘布层
40 带束增强层(带)
t0 中央陆部中从带束增强层到中央陆部外表面的厚度
t1 在中央陆部中形成胎面行驶面的橡胶层厚度
t2 底部中从带束增强层至底部外表面的厚度
t3 底部中形成胎面行驶面的橡胶层厚度

Claims (9)

1.一种轮胎,具有胎面,所述胎面包含橡胶组合物,所述橡胶组合物在硫化后180天内测量时满足以下关系式1)至3):
1)Hso/Hsa×100≥95
式中Hso:室温硬度,
Hsa:80℃热处理168小时后的室温硬度;
2)As/Ts×100≤70
式中Ts:丙酮萃取前的硫含量,
As:丙酮萃取后的硫含量;以及
3)Swell≤330
式中Swell:甲苯溶胀指数。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述橡胶组合物包含至少一种增塑剂,所述增塑剂根据JIS K6235-2006测量的碘值为100至150g/100g,以及
相对于橡胶组合物中100质量份的至少一种橡胶组分,所述橡胶组合物包含2~20质量份的至少一种增塑剂。
3.根据权利要求2所述的轮胎,其中,所述增塑剂为选自C5/C9树脂、萜烯树脂、酚醛树脂和芳族乙烯基聚合物中的至少一种液态树脂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的轮胎,其中,以橡胶组合物中至少一种橡胶组分为100质量%计,所述橡胶组合物包含至少75质量%的至少一种多组分共聚物,所述多组分共聚物含有共轭二烯单元、非共轭烯烃单元和芳族乙烯基单元,以及
所述多组分共聚物的非共轭烯烃单元含量高于65mol%但低于95mol%,芳族乙烯基单元含量为4mol%以上。
5.根据权利要求4所述的轮胎,其中,所述多组分共聚物的重均分子量为100,000至2,000,000。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的轮胎,其中,所述橡胶组合物包含至少一种固体树脂,以及
相对于橡胶组合物中100质量份的至少一种橡胶组分,所述橡胶组合物包含5~30质量份的至少一种固体树脂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的轮胎,其中,所述橡胶组合物包含至少一种炭黑,以及
相对于橡胶组合物中100质量份的至少一种橡胶组分,所述橡胶组合物包含10至50质量份的至少一种炭黑。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的轮胎,其中,炭黑包括高结构炭黑,所述高结构炭黑的邻苯二甲酸二丁酯吸油量为250ml/100g以上,氮吸附比表面积为350m2/g以上。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的轮胎,其中,所述轮胎具有胎体、设置在胎体径向外侧的带束层,以及设置在带束层径向外侧的带束增强层;
胎面设置在带束增强层的径向外侧;
胎面具有多层结构,所述多层结构包括胎面基部和包含所述橡胶组合物的胎面行驶面;
胎面行驶面具有两个以上周向槽和由所述周向槽限定的多个陆部;
轮胎在陆部中最靠近轮胎赤道的中央陆部满足以下关系式4):
4)0.30≤(t0-t1)/t0≤0.40
式中t0表示从带束增强层到中央陆部的外表面的厚度,t1表示形成胎面行驶面的橡胶层的厚度;以及
轮胎在作为周向槽的最深部分的底部满足以下关系式5):
5)0.50≤t3/t2≤1.00
其中t2表示从带束增强层到底部的外表面的厚度,t3表示形成胎面行驶面的橡胶层的厚度。
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