CN113956597A - 一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体及其制备方法，具体重量比组成如下：含磷和氮的四官能丙烯酸酯2～20；苯乙烯嵌段共聚物10～45；填充油20～60，聚丙烯5～20，马来酸酐接枝苯乙烯嵌段共聚物5～10，稳定剂0.1～2；热塑性聚氨酯20～40，有机硅与聚氨酯嵌段共聚物10～30，硅酮母粒1～5。其制备方法是按配比称取原料，然后将原料在高速搅拌机中混合，再放入双螺杆挤出机中熔融挤出，挤出后冷却、干燥、切粒即得成品。本发明采用氮、磷、硅三元无卤协同阻燃来制备阻燃性能优良的热塑性弹性体，大幅改善材料的阻燃性的同时，不牺牲材料的机械力学性能和滑爽性。该阻燃热塑性弹性体适合应用于汽车配件、密封条、电线电缆、医疗器械等领域。

Description

一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体及其制备 方法
技术领域
本发明属于聚合物合成及改性和加工技术领域，具体涉及一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体及其制备方法。
背景技术
热塑性弹性体简称TPE/TPR，又称人造橡胶或合成橡胶。其产品常温下具有传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化等优异性能，高温下又可塑化成型，具备普通塑料加工方更、加工方式广的特点。可采用注塑、挤出、吹塑等加工方式生产，水口边角粉碎后100％直接二次使用，且加工时没有难闻的气味，是一种环保的新型材料。既简化加工过程，又降低加工成本，因此热塑性弹性体 TPE/TPR材料已成为取代传统橡胶的最新材料，其环保、无毒、手感舒适、外观精美，使产品更具创意，广泛应用于汽车配件、密封条、电线电缆、医疗器械等领域。
当前，因高分子材料易燃而造成火灾频繁发生，有时甚者给人民带来生命财产不可估量的损失。许多国家在很多应用领域明确要求使用阻燃高分子材料，以减少火灾损失。因此，作为与人民生活密切相关的高分子材料，热塑性弹性体也需具有非常好的阻燃性能。
中国发明专利申请202010003254.4公开了一种乙烯-丁烯弹性体、聚丙烯、交联剂、亲油性二氧化硅、聚乙烯蜡、助交联剂、有卤阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、润滑剂、抗氧剂制备而成，具有优异的阻燃性能，在0.8mm厚度下仍可达阻燃V0级。但含卤阻燃剂的使用，在着火时会有毒性、腐蚀性气体生成，易对人体造成二次伤害。
公开号为CN106589756A的中国发明专利公开了一种热塑性弹性体的制备方法，包括30-45份苯乙烯类热塑性弹性体，22～29份聚丙烯，25～34份SEBS， 10～16份陶土，7～14份滑石粉，5～9份硫酸钡，3～8份ABS树脂，11～19份聚酰亚胺树脂，1～4份胶黏剂，12～28份抗热氧老化剂，9～18份添加剂，22～30份阻燃剂，28～35份增韧剂，3～9份乳化剂，11～18份领苯二甲酸二甲酯，13～21份邻苯二甲酸二辛脂和2～8份胶基。该配方为了使热塑性弹性体的阻燃性达到要求，其中阻燃剂用量很大，大比例分体填料对热塑性弹性体的耐候性和力学性能造成不良影响。
中国发明专利公开号CN107418126A公开了一种电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体，其组成包括SEBS 20～40％，白油20～40％，尼龙10～30％，马来酸酐SEBS 5～10％，二乙基次磷酸铝10～20％，三聚氰胺尿酸盐10～20％，其他助剂1～5％。该发明虽然改善了热塑性弹性体的阻燃性，但热塑性弹性体的耐磨性能欠佳。
中国发明专利公开号CN103756121A公开了一种耐温耐油低烟无卤阻燃辐射交联聚烯烃复合材料，其主要组份为：聚烯烃50～60份，阻燃增效剂0.5～5 份，超支化三嗪成炭剂微胶囊化无机阻燃剂40～50份，多官能交联剂0.5～5份，抗氧剂0.1～1份。其中超支化三嗪成炭剂微胶囊化无机阻燃剂由超支化三嗪成炭剂为壳层，由无机阻燃剂为核层的胶囊结构，该技术方案对阻燃剂的形状及组成具有特定要求，需要对无机阻燃剂进行微胶囊化处理，降低无机阻燃剂的表面极性，减少无机阻燃剂在加工过程中的团聚，提高无机阻燃剂在聚烯烃材料中的分散性和界面相容性，从而提高聚烯烃复合材料的力学性能，并通过超支化三嗪成炭剂微胶囊化无机阻燃剂与阻燃增效剂的配合使用，提高了聚烯烃复合材料的阻燃性能。但是，整个处理过程复杂，难以大规模产业化。
随着阻燃高分子研究的越来越深入，人们逐渐开发了磷-氮协同阻燃和磷- 硅协同阻燃的新型高分子阻燃体系。在磷-氮协同阻燃体系中，有机磷降解生成磷酸衍生物，促进高分子脱水成炭，发挥凝聚相阻燃作用；有机氮降解生成难燃气体，稀释热降解自由基浓度，扰乱自由基链式反应，发挥气相阻燃作用；生成的难燃气体作用玻璃态氧化炭层，使炭层面积增大，发挥气相和凝聚相协同阻燃作用。而在磷-硅协同阻燃体系中，在燃烧时，有机硅首先发生降解，因其表面张力小向材料表面迁移，催化有机磷降解成酸，促进高分子脱水成炭，形成的炭层与黏度较低的硅氧化物聚合，使炭层的黏度、强度及致密度增加，将高分子降解产生的碎片或气体等包覆，形成隔绝热及空气等致密的绝热层，中止或缓减高分子材料的燃烧，从而提高其阻燃性。
针对现有阻燃热塑性弹性体材料的上述缺点，以及本发明基于上述磷-氮协同阻燃和磷-硅协同阻燃的新型高分子阻燃体系的优点，本发明公开了一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体及其制备方法，具体是合成一种含磷和氮的四官能丙烯酸酯，然后将其加入到苯乙烯嵌段共聚物、填充油、聚丙烯、马来酸酐接枝苯乙烯嵌段共聚物、稳定剂、热塑性聚氨酯、有机硅与聚氨酯嵌段共聚物和硅酮母粒复合体系中，制备一种新型氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体，大幅改善材料的阻燃性的同时，不牺牲材料的机械力学性能和滑爽性。该阻燃热塑性弹性体适合应用于汽车配件、密封条、电线电缆、医疗器械等领域。
发明内容
本发明提供了氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体及其制备方法，采用氮、磷、硅三元无卤协同阻燃，可大幅改善材料的阻燃性的同时，而不牺牲材料的机械力学性能和滑爽性。该阻燃热塑性弹性体适合应用于汽车配件、密封条、电线电缆、医疗器械等领域。
本发明采用如下技术方案：
一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体，各原料重量比组成为：
Figure BDA0003351189270000031
Figure BDA0003351189270000041
优选的，嵌段苯乙烯共聚物为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物的至少一种，具体如美国科腾公司(KRATON)的G1651，G1654，G1633，日本可乐丽的4055，4044，中国台湾橡胶股份有限公司的6151，6154，6159，意大利埃尼公司的2315，2314，西班牙 Dynasol的CH-6170。
填充油为直链饱和烷烃油，环烷油的至少一种，如美国太阳石公司 (SUNPAR)的150，韩国双龙公司的150SN，新疆克拉玛依炼油厂的KN4010 等。
聚丙烯为均聚或共聚聚丙烯，融指(230℃，2.16kg)要求为1～50。如果聚丙烯的融指低于1，加工流动性下降，制品表面容易出现花纹，如果聚丙烯的融指高于50，熔体的流动性过大，熔体强度不好，注塑工艺不好控制。具体如大庆的T30S。
马来酸酐接枝苯乙烯嵌段共聚物具体如美国科腾公司(KRATON)的 FG1901和FG1924。
稳定剂为二苯甲酮类、受阻酚类、亚磷酸酯类或按一定比例组成的混合物，具体如汽巴精化的Irganox 1010，Irganox 168，Irganox1076，UV531，UV327等。
润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙的至少一种。
热塑性聚氨酯TPU如亨斯曼A85G4819，科思创385等。
硅酮母粒如道康宁的MB50-001，MB50-002等。
一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，包括如下步骤：按照配比将原料在高混机中混合30min，混合均匀，再在低速混合机中混合20min，混合均匀的料由计量喂料机加入双螺杆挤出机中，温度设定在170℃ -200℃，主机转速设定在320rpm/min,喂料机频率设定在28赫兹。混合原料经过双螺杆挤出机的高温剪切熔融塑化、混合，水环切粒而得到。
优选的，含磷和氮的四官能丙烯酸酯的制备方法如下：反应路线如图1所示，在氮气保护下，将三氯氧磷和溶剂加入带有温度计的干燥洁净的三颈烧瓶中，然后在设定反应温度0～40℃下滴加含羟基的单官能丙烯酸、三乙胺和溶剂的混合物，滴加完毕后室温反应4～24h，然后将哌嗪溶解在溶剂中，并将哌嗪溶液缓慢滴加到反应体系中，滴加完毕后继续室温反应8～24h；反应完毕后，过滤除三乙胺盐，然后将产物分别用10％盐酸溶液，饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，用干燥剂干燥，减压除溶剂后，获得黄色油状含磷和氮的四官能丙烯酸酯。
优选的，溶剂为四氢呋喃、甲苯、二甲苯、石油醚、二氯乙烷中的一种或几种的混合物；三氯氧磷与溶剂的质量比为1:3～2:1,哌嗪与溶剂的质量比为 1:4～1:1。作为优选，制备含磷和氮的四官能丙烯酸酯所用溶剂为四氢呋喃、甲苯、石油醚中的一种或几种的混合物。三氯氧磷与溶剂的质量比为1:2～1:1,哌嗪与溶剂的质量比为1:2～1:1。
优选的，含羟基的单官能丙烯酸为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的混合物。作为优选，所用含羟基的单官能丙烯酸为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种的混合物。含羟基的单官能丙烯酸与三氯氧磷摩尔比为1:1，三乙胺与三氯氧磷摩尔比为3:1～4:1，哌嗪与三氯氧磷摩尔比为1:2。
优选的，干燥剂为无水硫酸镁、无水氯化钙中的一种，其用量为产品溶液总质量的10～30％。
优选的，有机硅聚氨酯嵌段共聚物的其制备方法如下：先将羟基硅油和两端羟基的聚醚多元醇在120mmHg下升温到100℃，脱除水份2h后，降温至 30～70℃，然后用无水无氧的恒压滴液漏斗滴加二异氰酸酯，滴加完毕后在30～70℃反应0.5h～4h后滴加0.05～1wt％的二月桂酸二丁基锡催化剂，并在60～90℃反应 1～8h，获得浅黄色粘稠有机硅聚氨酯嵌段共聚物。
优选的，羟基硅油为两端为羟基的二甲基硅油，两端为羟基的二甲基聚硅氧烷与甲基苯基聚硅氧烷的共聚物，两端为羟基的二甲基聚硅氧烷与二苯基聚硅氧烷的共聚物，两端为羟基的二甲基聚硅氧烷与甲基三氟丙基聚硅氧烷的共聚物中的至少一种；两端羟基的聚醚多元醇为聚环氧乙烯醚、聚环氧丙烯醚、环氧乙烯醚与环氧丙烯醚的共聚物中的至少一种；异氰酸酯为甲苯2,6-二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
优选的，羟基硅油黏度为20～4000mPa·s，两端羟基的聚醚多元醇分子量为 200～2000；作为优选，羟基硅油黏度为20～1000mPa·s，两端羟基的聚醚多元醇分子量为600～2000；羟基硅油和两端羟基的聚醚用量按照摩尔比为20:80～70:30，异氰酸酯用量按照异氰酸酯与羟基摩尔比为0.85:1～0.97:1。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下有益效果：
将非反应型阻燃剂加入到热塑性弹性体中，阻燃剂以增塑剂的形式存在于热塑性弹性体材料内，将会降低材料的机械力学性能，并且，随着储存时间的延长，这类阻燃剂还会迁移到材料表面，进一步影响材料的性能。本发明采用反应型的含磷和氮的四官能丙烯酸酯做阻燃剂，在热塑性弹性体加工过程中，这类阻燃剂将会通过动态硫化以化学键的形式与热塑性弹性体基体高分子反应，从而不会降低热塑性弹性体的机械力学性能，且不会随着储存时间的延长而迁移至热塑性弹性体表面。其中，含氮部分在燃烧过程中受热分解，释放氨气、氮气、氮氧化物、水蒸气等难燃化合物，这种气体的形成和阻燃剂的转化吸热反应，将会带走大多数的热量，减少热塑性弹性体表面的温度，从而起到阻燃效果。含磷部分则在火灾初期热塑性弹性体分解阶段，引其能促进聚合物脱水碳化，从而减少热塑性弹性体因热分解而产生可燃气体的量，并且生成的碳膜还能隔绝外界空气和热。有机硅聚氨酯嵌段共聚物和硅酮母粒则具有耐温、阻燃和抗氧化等功效，在燃烧过程中生成致密的碳层和二氧化硅，形成隔氧绝热保护层。因此，本发明采用反应型的含磷和氮的四官能丙烯酸酯、有机硅聚氨酯嵌段共聚物和硅酮母粒将以协同阻燃的形式，与热塑性弹性体中的聚硅氧烷一起，起到良好的阻燃效果。
在该热塑性弹性体中，苯乙烯嵌段共聚物、聚丙烯、马来酸酐接枝苯乙烯嵌段共聚物、热塑性聚氨酯和有机硅聚氨酯嵌段共聚物为热塑性弹性体提供了良好的机械力学强度。有机硅聚氨酯嵌段共聚物以及硅酮母粒和填充油、润滑剂一道，增加热塑性弹性体的滑爽性。采用氮、磷、硅三元无卤协同阻燃，可大幅改善材料的阻燃性的同时，而不牺牲材料的机械力学性能和滑爽性。
附图说明
图1为含磷和氮的四官能丙烯酸酯的反应路线；
图2为以甲基丙烯酸羟乙酯制备的含磷和氮的四官能丙烯酸酯的红外光谱。
图3为以甲基丙烯酸羟乙酯制备的含磷和氮的四官能丙烯酸酯1H-NMR谱。
具体实施方式
用丙烯酸羟乙酯制备含磷和氮的四官能丙烯酸酯：
在氮气保护下，将三氯氧磷153.3g和四氢呋喃306.6g加入带有温度计的干燥洁净的1000ml三颈烧瓶中，然后在5℃滴加丙烯酸酯羟乙酯116.12g、三乙胺 303.57g的混合物，滴加完毕后室温反应20h，然后将哌嗪43.0678g溶解在86.1g 四氢呋喃中，并将哌嗪溶液缓慢滴加到反应体系中，滴加完毕后继续室温反应 24h。反应完毕后，过滤除三乙胺盐，然后将产物分别用10％盐酸溶液，饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，用干燥剂干燥，减压除溶剂后，获得含磷和氮的四官能丙烯酸羟乙酯化合物。
用丙烯酸羟丙酯制备含磷和氮的四官能丙烯酸酯：
在氮气保护下，将三氯氧磷153.3g、二甲苯153.3g加入带有温度计的干燥洁净的1000ml三颈烧瓶中，然后在0℃滴加丙烯酸酯羟丙酯130.14g、三乙胺三乙胺303.57g的混合物，滴加完毕后室温反应12h，然后将哌嗪43.0678g溶解在二甲苯43.05g中，并将哌嗪溶液缓慢滴加到反应体系中，滴加完毕后继续室温反应12h。反应完毕后，过滤除三乙胺盐，然后将产物分别用10％盐酸溶液，饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，用干燥剂干燥，减压除溶剂后，获得含磷和氮的四官能丙烯酸羟丙酯化合物。
用甲基丙烯酸羟丙酯制备含磷和氮的四官能丙烯酸酯：
在氮气保护下，将三氯氧磷153.3g、四氢呋喃153.3g和甲苯153.3g加入带有温度计的干燥洁净的1000ml三颈烧瓶中，然后在40℃滴加甲基丙烯酸酯羟乙酯130.14g、三乙胺404.76g的混合物，滴加完毕后室温反应4h，然后将哌嗪 43.0678g溶解在四氢呋喃43.05g和甲苯43.05g中，并将哌嗪溶液缓慢滴加到反应体系中，滴加完毕后继续室温反应8h。反应完毕后，过滤除三乙胺盐，然后将产物分别用10％盐酸溶液，饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，用干燥剂干燥，减压除溶剂后，获得含磷和氮的四官能甲基丙烯酸羟乙酯化合物。
如图2所示的以甲基丙烯酸羟乙酯制备的含磷和氮的四官能丙烯酸酯1H-NMR谱，在1726cm-1、1637cm-1和1410cm-1处强吸收峰为丙烯酸酯基的特征吸收峰，而1550cm-1附近-NH-的特征峰消失，这表明哌嗪已完全参与了反应，佐证成功合成了目标产物。
如图3所示额以甲基丙烯酸羟乙酯制备的含磷和氮的四官能丙烯酸酯1H-NMR谱。3.38～3.55归属于-N(CH2)2N-上氢原子的化学位移，4.45～4.77归属于(-OCH2CH2O-)上氢原子的化学位移。
制备有机硅聚氨酯嵌段共聚物(SiPU)，具体组分和反应条件如表1所示。
表1：不同有机硅聚氨酯嵌段共聚物。
Figure BDA0003351189270000081
Figure BDA0003351189270000091
实施例1
将用丙烯酸羟乙酯制备的含磷和氮的四官能丙烯酸酯、嵌段苯乙烯共聚物、填充油、聚丙烯、马来酸酐接枝苯乙烯嵌段共聚物、有机硅聚氨酯嵌段共聚物、热塑性聚氨酯、润滑剂、稳定剂、硅酮母粒等组分按如下重量比在高混机中混合30min，混合均匀，再在低速混合机中混合20min，混合均匀的料由计量喂料机加入双螺杆挤出机中，温度设定在170℃-200℃，主机转速设定在320rpm/min, 喂料机频率设定在28赫兹。混合原料经过双螺杆挤出机的高温剪切熔融塑化、混合，水环切粒而得到。具体组分如下：
Figure BDA0003351189270000092
实施例2
按照实施例1中的制造工艺和如下原料重量比来造粒。
Figure BDA0003351189270000101
实施例3
Figure BDA0003351189270000102
实施例4
Figure BDA0003351189270000111
对比例1
Figure BDA0003351189270000112
对比例2
Figure BDA0003351189270000113
Figure BDA0003351189270000121
对比例3
Figure BDA0003351189270000122
实施例1-4和对比例1-3的物理性能测试结果如表2所示。
表2：实施例和对比例的物理性能测试结果。
Figure BDA0003351189270000123
Figure BDA0003351189270000131
本发明的氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体阻燃性能良好，并且基本不伤害热塑性弹性体的机械力学性能，并且还有很好的有丝滑感，融指高，流动性好，包覆ABS效果很好。
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出地简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体，其特征在于，各原料重量比组成为：
Figure FDA0003351189260000011
2.根据权利要求1所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体，其特征在于：所述嵌段苯乙烯共聚物为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物的至少一种；所述填充油为直链饱和烷烃油，环烷油的至少一种；所述稳定剂为二苯甲酮类、受阻酚类、亚磷酸酯类中的至少一种；所述润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙的至少一种；所述聚丙烯为均聚或共聚聚丙烯；所述的润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙的至少一种。
3.如权利要求1或2所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将原料在高混机中混合均匀，再在低速混合机中混合，混合均匀的料由计量喂料机加入双螺杆挤出机中，混合原料经过双螺杆挤出机的高温剪切熔融塑化、混合，水环切粒而得到。
4.根据权利要求3所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，所述含磷和氮的四官能丙烯酸酯的制备方法如下：在氮气保护下，将三氯氧磷和溶剂加入带有温度计的干燥洁净的三颈烧瓶中，然后在反应温度0～40℃下滴加含羟基的单官能丙烯酸、三乙胺和溶剂的混合物，滴加完毕后室温反应4～24h，然后将哌嗪溶解在溶剂中，并将哌嗪溶液缓慢滴加到反应体系中，滴加完毕后继续室温反应8～24h；反应完毕后，过滤除三乙胺盐，然后将产物分别用10％盐酸溶液，饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，用干燥剂干燥，减压除溶剂后，获得黄色油状含磷和氮的四官能丙烯酸酯。
5.根据权利要求4所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：所述溶剂为四氢呋喃、甲苯、二甲苯、石油醚、二氯乙烷中的一种或几种的混合物；三氯氧磷与溶剂的质量比为1:3～2:1,哌嗪与溶剂的质量比为1:4～1:1。
6.根据权利要求4所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：所述含羟基的单官能丙烯酸为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的混合物；含羟基的单官能丙烯酸与三氯氧磷摩尔比为1:1，三乙胺与三氯氧磷摩尔比为3:1～4:1，哌嗪与三氯氧磷摩尔比为1:2。
7.根据权利要求4所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：所述干燥剂为无水硫酸镁、无水氯化钙中的一种，其用量为产品溶液总质量的10～30％。
8.根据权利要求3所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，所述有机硅聚氨酯嵌段共聚物的其制备方法如下：先将羟基硅油和两端羟基的聚醚多元醇在120mmHg下升温到100℃，脱除水份2h后，降温至30～70℃，然后用无水无氧的恒压滴液漏斗滴加二异氰酸酯，滴加完毕后在30～70℃反应0.5h～4h后滴加0.05～1wt％的二月桂酸二丁基锡催化剂，并在60～90℃反应1～8h，获得浅黄色粘稠有机硅聚氨酯嵌段共聚物。
9.根据权利要求8所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：所述羟基硅油为两端为羟基的二甲基硅油，两端为羟基的二甲基聚硅氧烷与甲基苯基聚硅氧烷的共聚物，两端为羟基的二甲基聚硅氧烷与二苯基聚硅氧烷的共聚物，两端为羟基的二甲基聚硅氧烷与甲基三氟丙基聚硅氧烷的共聚物中的至少一种；所述两端羟基的聚醚多元醇为聚环氧乙烯醚、聚环氧丙烯醚、环氧乙烯醚与环氧丙烯醚的共聚物中的至少一种；所述异氰酸酯为甲苯2,6-二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
10.根据权利要求8所述一种氮、磷、硅三元无卤协同阻燃的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：羟基硅油黏度为20～4000mPa·s，两端羟基的聚醚多元醇分子量为200～2000；羟基硅油和两端羟基的聚醚用量按照摩尔比为20:80～70:30，异氰酸酯用量按照异氰酸酯与羟基摩尔比为0.85:1～0.97:1。
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