CN113950491B - 可加工性得到改善的低密度聚乙烯 - Google Patents

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Abstract

一种低密度聚乙烯(LDPE)，其：z均分子量Mz(conv)为425,000g/mol到800,000g/mol，熔融指数I2小于或等于0.20克/10分钟，并且常规GPC Mw/Mn为8.0到10.6。一种LDPE，其：GPC光散射参数(LSP)小于2.00，在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比大于50，并且z均分子量Mz(conv)为425,000g/mol到800,000g/mol。

Description

可加工性得到改善的低密度聚乙烯
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年5月31日提交的美国临时专利申请第62/855,455号的优先权，所述美国临时专利申请的整个公开内容在此通过引用并入。
技术领域
本公开的实施例总体上涉及低密度聚乙烯(LDPE)，并且具体地涉及具有分数熔融指数、高熔体强度和良好的可加工性的LDPE。
背景技术
吹塑膜生产线在输出方面通常受到气泡稳定性的限制。将LDPE与线性低密度聚乙烯(LLDPE)共混增加了气泡稳定性，这部分是由于LDPE具有更高的熔体强度。LDPE的熔体强度的这种增加可以使膜输出增加并且可以允许与使用更标准的或传统的LDPE相比，LLDPE/LDPE调配物的LDPE使用总量减少而膜输出相当。然而，过高的熔体强度可能导致凝胶并且膜的质量较差。此外，过高的熔体强度可能潜在地限制更薄规格(1密耳或以下)的膜的下拉能力。高熔体强度树脂通常还具有降低的光学和韧性特征。因此，对于吹塑膜应用，需要熔体强度得到改善并且膜光学性质和膜机械性质的平衡得到优化的新的基于乙烯的聚合物，如LDPE。
LDPE聚合物公开于以下参考文献中：WO 2010/042390、WO 2010/144784、WO 2011/019563、WO 2012/082393、WO 2006/049783、WO 2009/114661、US 2008/0125553、US 7,741,415、US 8,916,667、US 9,303,107和EP 2239283B1。然而，此类聚合物未提供熔体强度改善以及膜光学性质和膜机械性质的平衡优化。因此，仍需要熔体强度、光学、可加工性和输出以及韧性的平衡得到优化的新的基于乙烯的聚合物，如LDPE。
发明内容
在一实施例中，一种低密度聚乙烯(LDPE)的：z均分子量Mz(conv)大于425,000g/mol并且小于或等于800,000g/mol；在190℃下测得的熔融指数I2小于或等于0.20克/10分钟；并且常规GPC Mw/Mn大于或等于8.0并且小于或等于10.6。
在一实施例中，一种LDPE的：GPC光散射参数(LSP)小于2.00；在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比大于50；并且z均分子量Mz(conv)大于425,000g/mol并且小于或等于800,000g/mol。
另外的特征和优点将在下面的具体实施方式中加以阐述，并且对于本领域技术人员而言，部分地从具体实施方式变得显而易见，或通过实践本文所描述的实施例(包含下面的具体实施方式、权利要求以及附图)而被认识。
应当理解，前述整体描述和以下详细描述两者都描述了各种实施例，并且旨在提供用于理解所要求保护的主题的性质和特征的概述或框架。附图包含在内以提供对各种实施例的进一步理解，并且附图被并入本说明书中并且构成本说明书的一部分。附图说明本文所述的各种实施例，并且与描述一起用于解释所要求保护的主题的原理和操作。
附图说明
图1示意性地描绘了根据本文公开和描述的实施例的加工***；
图2图解地描绘了根据本文公开和描述的实施例的实例1的CDFIR色谱图；
图3图解地描绘了根据本文公开和描述的实施例的实例1的CDFDV色谱图；
图4图解地描绘了根据本文公开和描述的实施例的实例1的CDFLS色谱图；并且
图5图解地描绘了根据本文公开和描述的实施例的实例1的LSP色谱图。
具体实施方式
现在将描述本申请的具体实施例。然而，本公开可以以不同形式实施并且不应被解释为限制于本公开中所阐述的实施例。相反地，提供这些实施例以使得本公开将透彻且完整，且将向本领域的技术人员充分传达主题的范围。
根据实施例，一种低密度聚乙烯(LDPE)：z均分子量Mz(conv)大于425,000g/mol并且小于或等于800,000g/mol；在190℃下测得的熔融指数I2小于或等于0.20克/10分钟；并且常规GPC Mw/Mn大于或等于8.0并且小于或等于10.6。根据实施例，一种LDPE：GPC光散射参数(LSP)小于2.00；在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比大于50；并且z均分子量Mz(conv)大于425,000g/mol并且小于或等于800,000g/mol。
定义
如本文所使用的，术语“组合物”包含包括组合物的材料的混合物以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
如所使用的术语“共混物”或“聚合物共混物”是指两种或更多种聚合物的混合物。共混物可以是混溶的或可以是不混溶的(在分子水平上不是相分离的)。共混物可为或可不为相分离的。共混物可以含有或可以不含有一种或多种结构域配置，例如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射和所属领域中已知的其它方法所测定。可通过在宏观水平(例如，熔体共混树脂或复配)或微观水平(例如，在相同反应器内同时形成)上物理混合两种或更多种聚合物影响共混物。
术语“包括(comprising)”、“包含(including)”、“具有(having)”和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物可包括任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论呈聚合或其它形式。相反，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组成部分、步骤或程序，对可操作性来说并非必不可少的那些除外。术语“由……组成”排除没有具体叙述或列出的任何组成部分、步骤或程序。
如本文所用，缩写为“LDPE”的术语“低密度聚乙烯”也可以被称为“高压乙烯聚合物”或“高度支化的聚乙烯”，并且如本文所用被定义成意指所述聚合物在使用如过氧化物等自由基引发剂(参见例如美国专利第8,916,667号、美国专利第8,871,887号、美国专利第8,822,601号、美国专利第9,228,036号和美国专利第9,765,160号，所述美国专利通过引用在此并入)的情况下在高压釜或管式反应器中在高于14,500psi(100MPa)压力下被部分或完全均聚化或共聚化。LDPE树脂的密度通常在0.915到0.935g/cm3的范围内。
如本文所用，缩写为“LLDPE”的术语“线性低密度聚乙烯”包含：使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂体系制成的树脂，以及使用单位点催化剂制成的树脂，所述单位点催化剂包含但不限于双茂金属催化剂(有时被称为“m-LLDPE”或茂金属-LLDPE)、膦亚胺和限制几何催化剂；以及使用后茂金属、分子催化剂制成的树脂，所述分子催化剂包含但不限于双(联苯基苯氧基)催化剂(也被称为多价芳氧基醚催化剂)。LLDPE包含线性、基本上线性或异质基于乙烯的共聚物或均聚物。LLDPE包含：基本上线性的乙烯聚合物，所述基本上线性的乙烯聚合物进一步在以下定义：美国专利第5,272,236号；美国专利第5,278,272号；美国专利第5,582,923号；以及美国专利第5,773,155号；均质支化的乙烯聚合物，如美国专利第3,645,992号中的那些；异质支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的那些；以及其共混物(如美国专利第3,914,342号中公开的那些)。可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置，经由气相、溶液相或淤浆聚合或其任何组合来制备LLDPE树脂。
实施例的方法
现在将详细参考用于根据本文公开和描述的实施例产生基于乙烯的聚合物的***。
现在参考用于产生根据实施例的LDPE的加工反应***的框图的图1，图1所示的加工反应***100是部分闭环的双循环高压LDPE产生***。在加工反应***100中，新鲜乙烯进料管线101与高乙烯流161——即增压器160的离开流——和链转移剂(CTA)流102混合以形成混合流(即，新鲜乙烯进料管线101、高乙烯料流161和CTA料流102的混合流)。此混合流被引入到一级压缩机110中，所述一级压缩机依序与位于一级压缩机110上游的增压器160连接并且依序与位于一级压缩机110下游的超级压缩机120连接。在一级压缩机110中，混合流被压缩并且以压缩流111的形式离开一级压缩机110。
压缩流111被引入到超级压缩机120中，所述超级压缩机依序与位于超级压缩机120上游的一级压缩机110连接，并且依序与位于超级压缩机120下游的反应器130连接。在超级压缩机120处，压缩流111被进一步压缩成离开超级压缩机120的超压缩流121。
超压缩流121被引入到反应器130中，所述反应器依序与位于反应器130上游的超级压缩机120连接，并且依序与位于反应130下游的高压分离器(HPS)140连接。侧流122例如通过分流器(未示出)与超压缩流121分离并且以侧流122的形式引入到反应器130中。在反应器130中，超压缩流121和侧流122聚合并且以聚合流131的形式离开反应器130。
根据实施例，聚合是在反应器130中借助于四种混合物引发的，每种混合物含有可以在每个反应区(未示出)的入口处注入的一种或多种自由基引发体系。每个反应区中的最大温度通过调节在每个反应区开始时引发剂的混合物的进料量而被控制在设定点下。每个反应区具有一个入口和一个出口。每个入口流由来自前一区的出口流和/或添加的富含乙烯的进料流组成。
根据实施例，添加到反应器130内的第一反应区和第二反应区的引发剂可以选自由以下组成的组：过氧化新戊酸叔丁酯(TBPIV)、过氧化2乙基己酸叔丁酯(TBPO)、过氧化乙酸叔丁酯(TBPA)、二叔丁基过氧化物(DTBP)和其混合物。应当理解，在各实施例中，每种引发剂可以以单独的流的形式添加到第一反应区，并且每个单独的流可以以不同的流速添加到第一反应区。作为非限制性实例，TBPIV、TBPO、TBPA和DTBP的混合物可以以四个单独的流的形式添加到第一反应区。TBPIV可以以第一流速添加到第一反应区，TBPO可以以第二流速添加到第一反应区，TBPA可以以第三流速添加到第一反应区，并且DTBP可以以第四流速添加到第一反应区。第一流速、第二流速、第三流速和第四流速可以全部都相同，可以全部都不同，或者任何单独的流速可以与另一个单独的流速相同。应当理解，在各实施例中，每种引发剂可以以单独的流的形式添加到第二反应区，并且每个单独的流可以以不同的流速添加到第二反应区。
添加到反应器内的第三反应区和第四反应区的引发剂可以选自由TBPA、DTBP和其混合物组成的组。应当理解，在各实施例中，每种引发剂可以以单独的流的形式添加到第三反应区，并且每个单独的流可以以不同的流速添加到第三反应区。应当理解，在各实施例中，每种引发剂可以以单独的流的形式添加到第四反应区，并且每个单独的流可以以不同的流速添加到第四反应区。
根据各实施例，反应器130内的压力在每个反应区中可以相同并且可以大于或等于每平方英寸30,000磅表压(psig)并且小于或等于50,000psig，如大于或等于35,000psig并且小于或等于45,000psig，大于或等于38,000psig并且小于或等于42,000psig，或为约39,900psig。反应器130内的每个反应区可以具有不同的起始温度和峰值温度。在各实施例中，第一反应区的起始温度可以大于或等于130℃并且小于或等于150℃，如大于或等于135℃并且小于或等于145℃，大于或等于140℃并且小于或等于145℃，或为约142℃。根据实施例，第一反应区的峰值温度可以大于或等于265℃并且小于或等于305℃，如大于或等于275℃并且小于或等于295℃，大于或等于280℃并且小于或等于290℃，或为约285℃。在各实施例中，第二反应区的起始温度可以大于或等于145℃并且小于或等于185℃，如大于或等于155℃并且小于或等于175℃，大于或等于160℃并且小于或等于170℃，或为约166℃。根据实施例，第二反应区的峰值温度可以大于或等于290℃并且小于或等于330℃，如大于或等于300℃并且小于或等于320℃，大于或等于305℃并且小于或等于315℃，或为约310℃。在各实施例中，第三反应区的起始温度可以大于或等于235℃并且小于或等于275℃，如大于或等于245℃并且小于或等于265℃，大于或等于250℃并且小于或等于260℃，或为约256℃。根据实施例，第三反应区的峰值温度可以大于或等于290℃并且小于或等于330℃，如大于或等于300℃并且小于或等于320℃，大于或等于305℃并且小于或等于315℃，或为约308℃。在各实施例中，第四反应区的起始温度可以大于或等于250℃并且小于或等于290℃，如大于或等于260℃并且小于或等于280℃，大于或等于265℃并且小于或等于275℃，或为约271℃。根据实施例，第四反应区的峰值温度可以大于或等于270℃并且小于或等于310℃，如大于或等于280℃并且小于或等于300℃，大于或等于285℃并且小于或等于295℃，或为约288℃。
在反应器中，并且根据实施例，乙烯转化率大于或等于20％并且小于或等于40％，如大于或等于25％并且小于或等于35％或为约30％。
聚合流131被引入到HPS 140中，所述HPS依序与位于HPS 140上游的反应器130连接，并且依序与低压分离器(LPS)150连接。在HPS 140处，聚合流131被分离为富含乙烯的流141和富含聚合物的流142。富含乙烯的流141被冷却并且再循环回到超级压缩机120，在所述超级压缩机中，富含乙烯的流141与引入到超级压缩机120中的压缩流11混合。
富含聚合物的流142被引入到LPS 150中，所述LPS依序与位于LPS上游的HPS 140连接，并且依序与位于LPS下游的增压器160连接。在LPS处，富含聚合物的流被分离为第二富含聚合物的流152和第二富含乙烯的流151。第二富含聚合物的流152离开其可以经过造粒或以其它方式精加工以供最终使用的工艺***。
第二富含乙烯的流151被引入到增压器160中，所述增压器依序与位于增压器160上游的LPS连接，并且依序与位于增压器160下游的一级压缩机110连接。在增压器160处，第二富含乙烯的流151被调节并且所产生的经调节的流161与CTA 102和新鲜乙烯进料管线101混合。可以从呈吹洗流103的形式的经调节流161和CTA 102的混合物中吹洗出惰性物。
在各实施例中，CTA可以用于控制分子量。在各实施例中，一种或多种CTA添加到聚合过程中。根据各实施例，可以使用的CTA包含丙烯、异丁烷、正丁烷、1-丁烯、甲乙酮、丙酮和丙醛。
在各实施例中，以流152的形式产生的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。
实施例的LDPE性质
发现通过执行如上所述的过程，可以产生具有高分子量和良好熔体强度的LDPE。现在将提供根据本文所公开和描述的实施例的LDPE的性质。应当理解，通过修改上述各种工艺条件，可以产生具有不同且令人期望的性质的LDPE。尽管下面列出的性质在单独的段落中进行了叙述，但应当理解，通过修改上面讨论的各种工艺条件，来自以下任何段落的任何性质可以与来自以下任何段落的任何其它性质组合。因此，设想了具有以下列出的各种性质的任何组合的LDPE并且所述LDPE可以根据实施例产生。
根据实施例，基于乙烯的聚合物的密度可以大于或等于0.915克每平方厘米(g/cc)并且小于或等于0.935g/cc。密度测量是使用ASTM D792-08，方法B在样品压制的一个小时内进行的。在各实施例中，基于乙烯的聚合物密度大于或等于0.915g/cc并且小于或等于0.925g/cc，大于或等于0.917g/cc并且小于或等于0.923g/cc，如为约0.920g/cc。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物在190℃下并且在2.16kg的负载下根据ASTM D1238测得的熔融指数(I2)小于或等于0.30克每10分钟(克/10分钟)，如小于或等于0.28克/10分钟，小于或等于0.26克/10分钟，小于或等于0.24克/10分钟，小于或等于0.22克/10分钟，小于或等于0.20克/10分钟，小于或等于0.18克/10分钟，小于或等于0.16克/10分钟，小于或等于0.14克/10分钟或小于或等于0.12克/10分钟。在各实施例中，熔融指数(I2)大于或等于0.10克/10分钟，如大于或等于0.12克/10分钟，大于或等于0.14克/10分钟，大于或等于0.16克/10分钟，大于或等于0.18克/10分钟，大于或等于0.20克/10分钟，大于或等于0.22克/10分钟，大于或等于0.24克/10分钟，大于或等于0.26克/10分钟或者大于或等于0.28克/10分钟。在各实施例中，熔融指数(I2)大于或等于0.10克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，如大于或等于0.12克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，大于或等于0.14克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，大于或等于0.16克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，大于或等于0.18克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，大于或等于0.20克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，大于或等于0.22克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，大于或等于0.24克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，大于或等于0.26克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，或者大于或等于0.28克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟。在各实施例中，熔融指数(I2)大于或等于0.10并且小于或等于0.30，如大于或等于0.10并且小于或等于0.20，或为约0.15。根据一个或多个实施例，熔融指数(I2)大于或等于0.05克/10分钟，如大于或等于0.06克/10分钟，大于或等于0.07克/10分钟，大于或等于0.08克/10分钟，或者大于或等于0.09克/10分钟。在各实施例中，熔融指数(I2)大于或等于0.05克/10分钟并且小于或等于0.30克/10分钟，如大于或等于0.05克/10分钟并且小于或等于0.25克/10分钟，大于或等于0.05克/10分钟并且小于或等于0.20克/10分钟，大于或等于0.05克/10分钟并且小于或等于0.15克/10分钟，或者大于或等于0.05克/10分钟并且小于或等于0.10克/10分钟。
峰值熔体强度是使用如下公开的与毛细管流变仪连接的Rheotens测得的。在各实施例中，峰值熔体强度大于或等于20厘牛顿(cN)，如大于或等于22cN，大于或等于24cN，大于或等于26cN，大于或等于28cN，大于或等于30cN，大于或等于32cN，大于或等于34cN，大于或等于36cN，大于或等于38cN，大于或等于40cN，大于或等于42cN，大于或等于44cN，大于或等于46cN，或者大于或等于48cN。在各实施例中，熔体强度大于或等于20cN并且小于或等于50cN，如大于或等于22cN并且小于或等于50cN，大于或等于24cN并且小于或等于50cN，大于或等于26cN并且小于或等于50cN，大于或等于28cN并且小于或等于50cN，大于或等于30cN并且小于或等于50cN，大于或等于32cN并且小于或等于50cN，大于或等于34cN并且小于或等于50cN，大于或等于36cN并且小于或等于50cN，大于或等于38cN且小于或等于50cN，大于或等于40cN且小于或等于50cN，大于或等于42cN且小于或等于50cN，大于或等于44cN并且小于或等于50cN，大于或等于46cN并且小于或等于50cN，或大于或等于48cN并且小于或等于50cN。在各实施例中，熔体强度大于或等于20cN并且小于或等于48cN，如大于或等于20cN并且小于或等于46cN，大于或等于20cN并且小于或等于44cN，大于或等于20cN并且小于或等于42cN，大于或等于20cN并且小于或等于40cN，大于或等于20cN并且小于或等于38cN，大于或等于20cN并且小于或等于36cN，大于或等于20cN并且小于或等于34cN，大于或等于20cN并且小于或等于32cN，大于或等于20cN且小于或等于30cN，大于或等于20cN并且小于或等于28cN，大于或等于20cN且小于或等于26cN，大于或等于20cN并且小于或等于24cN，或者大于或等于20cN并且小于或等于22cN。在各实施例中，峰值熔体强度大于或等于22cN并且小于或等于48cN，如大于或等于24cN并且小于或等于46cN，大于或等于26cN并且小于或等于44cN，大于或等于28cN并且小于或等于42cN，大于或等于30cN并且小于或等于40cN，大于或等于32cN并且小于或等于38cN，或者大于或等于34cN并且小于或等于36cN。在各实施例中，LDPE的峰值熔体强度(MS)大于或等于20cN并且小于或等于50cN，如大于或等于20cN并且小于或等于40cN，大于或等于20cN并且小于或等于35cN，或者大于或等于22cN并且小于或等于30cN。在各实施例中，基于乙烯的聚合物是LDPE。
根据实施例，使用己烷方法测得的LDPE的可提取物小于或等于3.00重量百分比(wt％)，如小于或等于2.75wt％，小于或等于2.50wt％，小于或等于2.25wt％，小于或等于2.00wt％，小于或等于1.75wt％，小于或等于1.50wt％，小于或等于1.25wt％，小于或等于1.00wt％，小于或等于0.75wt％，小于或等于0.50wt％，或者小于或等于0.25wt％。在各实施例中，使用己烷方法测得的LDPE的可提取物大于或等于0.10wt％并且小于或等于3.00wt％，如大于或等于0.10wt％并且小于或等于2.75wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于2.50wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于2.25wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于2.00wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于1.75wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于1.50wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于1.25wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于1.00wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于0.75wt％，大于或等于0.10wt％并且小于或等于0.50wt％，或者大于或等于0.10wt％并且小于或等于0.25wt％。在各实施例中，使用己烷方法测得的LDPE的可提取物大于或等于0.25wt％并且小于或等于3.00wt％，如大于或等于0.50wt％并且小于或等于3.00wt％,大于或等于0.75wt％并且小于或等于3.00wt％,大于或等于1.00wt％并且小于或等于3.00wt％,大于或等于1.25wt％并且小于或等于3.00wt％，大于或等于1.50wt％并且小于或等于3.00wt％，大于或等于1.75wt％并且小于或等于3.00wt％，大于或等于2.00wt％并且小于或等于3.00wt％，大于或等于2.25wt％并且小于或等于3.00wt％，大于或等于2.50wt％并且小于或等于3.00wt％，或者大于或等于2.75wt％并且小于或等于3.00wt％。在各实施例中，使用己烷方法测得的LDPE的可提取物大于或等于0.25wt％并且小于或等于2.75wt％，如大于或等于0.50wt％并且小于或等于2.50wt％，大于或等于0.75wt％并且小于或等于2.25wt％，大于或等于1.00wt％并且小于或等于2.00wt％，大于或等于1.25wt％并且小于或等于1.75wt％，或者为约1.50wt％。LDPE的可提取物是根据本文所述的己烷测试方法测得的。在各实施例中，LDPE的己烷可提取物大于或等于1.00并且小于或等于2.00wt％，如大于或等于1.20wt％并且小于或等于1.80wt％，大于或等于1.30wt％并且小于或等于1.60wt％，或者大于或等于1.40wt％并且小于或等于1.60wt％。
根据实施例，LDPE的通过常规GPC方法测得的数均分子量(Mn(conv))大于或等于12,000克每摩尔(g/mol)并且小于或等于22,000g/mol，如大于或等于12,500g/mol并且小于或等于21,500g/mol，大于或等于13,000g/mol并且小于或等于21,000g/mol，大于或等于13,500g/mol并且小于或等于20,500g/mol，大于或等于14,000g/mol并且小于或等于20,000g/mol，大于或等于14,500g/mol并且小于或等于19,500g/mol，大于或等于15,000g/mol并且小于或等于19,000g/mol，大于或等于15,500g/mol并且小于或等于18,500g/mol，大于或等于16,000g/mol并且小于或等于18,000g/mol，大于或等于16,500g/mol并且小于或等于17,500g/mol，或者为约17,000g/mol。Mn(conv)是根据本文公开的凝胶渗透色谱(GPC)方案(conv)测得的。在各实施例中，LDPE的通过常规方法测得的数均分子量大于或等于12,000g/mol并且小于或等于22,000g/mol，如大于或等于14,000g/mol并且小于或等于20,000g/mol，大于或等于15,000g/mol并且小于或等于19,000g/mol，或者大于或等于15,500g/mol并且小于或等于18,500g/mol。
根据实施例，LDPE的通过常规GPC方法测得的质均分子量(Mw(conv))大于或等于120,000g/mol并且小于或等于200,000g/mol，如大于或等于122,000g/mol并且小于或等于198,000g/mol，大于或等于124,000g/mol并且小于或等于196,000g/mol，大于或等于126,000g/mol并且小于或等于194,000g/mol，大于或等于128,000g/mol并且小于或等于192,000g/mol，大于或等于130,000g/mol并且小于或等于190,000g/mol，大于或等于132,000g/mol并且小于或等于188,000g/mol，大于或等于134,000g/mol并且小于或等于186,000g/mol，大于或等于136,000g/mol并且小于或等于184,000g/mol，大于或等于138,000g/mol并且小于或等于182,000g/mol，大于或等于140,000g/mol并且小于或等于180,000g/mol，大于或等于142,000g/mol并且小于或等于178,000g/mol，大于或等于144,000g/mol并且小于或等于176,000g/mol，大于或等于146,000g/mol并且小于或等于174,000g/mol，大于或等于148,000g/mol并且小于或等于172,000g/mol，大于或等于150,000g/mol并且小于或等于170,000g/mol，大于或等于152,000g/mol并且小于或等于168,000g/mol，大于或等于154,000g/mol并且小于或等于166,000g/mol，大于或等于156,000g/mol并且小于或等于164,000g/mol，大于或等于158,000g/mol并且小于或等于162,000g/mol，或者为约160,000g/mol。Mw(conv)是根据本文公开的常规GPC方案测得的。在各实施例中，LDPE的通过常规GPC方法测得的重均分子量大于或等于145,000g/mol并且小于或等于160,000g/mol，如大于147,000g/mol并且小于或等于160,000g/mol，大于或等于149,000g/mol并且小于或等于158,000g/mol，大于或等于150,000g/mol并且小于或等于157,000g/mol。
根据实施例，LDPE的通过常规GPC方法测得的z均分子量(Mz(conv))大于或等于425,000g/mol并且小于或等于800,000g/mol，如大于或等于440,000g/mol并且小于或等于780,000g/mol，大于或等于460,000g/mol并且小于或等于760,000g/mol，大于或等于480,000g/mol并且小于或等于740,000g/mol，大于或等于500,000g/mol并且小于或等于720,000g/mol，大于或等于520,000g/mol并且小于或等于700,000g/mol，大于或等于540,000g/mol并且小于或等于680,000g/mol，大于或等于560,000g/mol并且小于或等于660,000g/mol，大于或等于580,000g/mol并且小于或等于640,000g/mol，或者大于或等于600,000g/mol并且小于或等于620,000g/mol。Mz(conv)是根据本文公开的常规GPC方案测得的。在各实施例中，LDPE的通过常规GPC方法测得的z均分子量大于或等于425,000g/mol并且小于或等于800,000g/mol，如大于或等于500,000g/mol并且小于或等于750,000g/mol，大于或等于550,000g/mol并且小于或等于750,000g/mol，或者大于或等于675,000g/mol并且小于或等于725,000g/mol。
在各实施例中，LDPE的根据常规GPC方法测得的Mw与Mn比率(Mw(conv)/Mn(conv))大于或等于7.0，如大于或等于7.4，大于或等于7.8，大于或等于8.0，大于或等于8.4，大于或等于8.8，大于或等于9.0，大于或等于9.4，大于或等于9.8，大于或等于10.0，大于或等于10.4，或者大于或等于10.8。在各实施例中，Mw(conv)/Mn(conv)小于或等于11.0，如小于或等于10.6，小于或等于10.2，小于或等于10.0，小于或等于9.6，小于或等于9.2，小于或等于9.0，小于或等于8.6，或者小于或等于8.4，小于或等于8.0，小于或等于7.6，或者小于或等于7.2。在各实施例中，Mw与Mn比率大于或等于7.0并且小于或等于11.0，如大于或等于7.4并且小于或等于11.0，大于或等于7.8并且小于或等于11.0，大于或等于8.0并且小于或等于11.0，大于或等于8.4并且小于或等于11.0，大于或等于8.8并且小于或等于11.0，大于或等于9.0并且小于或等于11.0，大于或等于9.4并且小于或等于11.0，大于或等于9.8并且小于或等于11.0，大于或等于10.0并且小于或等于11.0，大于或等于10.4并且小于或等于11.0，或者大于或等于10.8并且小于或等于11.0。在各实施例中，Mw(conv)/Mn(conv)大于或等于7.0并且小于或等于10.6，如大于或等于7.0并且小于或等于10.2，大于或等于7.0并且小于或等于10.0，大于或等于7.0并且小于或等于9.6，大于或等于7.0并且小于或等于9.2，大于或等于7.0并且小于或等于9.0，大于或等于7.0并且小于或等于8.6，大于或等于7.0并且小于或等于8.2，大于或等于7.0并且小于或等于8.0，大于或等于7.0并且小于或等于7.6，或者大于或等于7.0并且小于或等于7.2。在各实施例中，Mw与Mn比率大于或等于7.4并且小于或等于10.6，如大于或等于7.8并且小于或等于10.2，大于或等于8.0并且小于或等于10.0，大于或等于8.4并且小于或等于9.6，或者大于或等于8.8并且小于或等于9.2。在各实施例中，LDPE的通过常规GPC方法测得的Mw(conv)/Mn(conv)大于或等于7.0并且小于或等于11.0，如大于或等于7.5并且小于或等于10.5，大于或等于8.0并且小于或等于10.0，或者大于或等于8.2并且小于或等于9.8。
根据实施例，LDPE的根据以下提供的绝对方法测得的重均分子量Mw(abs)大于或等于300,000g/mol并且小于或等于500,000g/mol，大于或等于305,000g/mol并且小于或等于495,000g/mol，大于或等于310,000g/mol并且小于或等于490,000g/mol，大于或等于315,000g/mol并且小于或等于485,000g/mol，大于或等于320,000g/mol并且小于或等于480,000g/mol，大于或等于325,000g/mol并且小于或等于475,000g/mol，大于或等于330,000g/mol并且小于或等于470,000g/mol，大于或等于335,000g/mol并且小于或等于465,000g/mol，大于或等于340,000g/mol并且小于或等于460,000g/mol，大于或等于345,000g/mol并且小于或等于455,000g/mol，大于或等于350,000g/mol并且小于或等于450,000g/mol，大于或等于355,000g/mol并且小于或等于445,000g/mol，大于或等于360,000g/mol并且小于或等于440,000g/mol，大于或等于365,000g/mol并且小于或等于435,000g/mol，大于或等于370,000g/mol并且小于或等于430,000g/mol，大于或等于375,000g/mol并且小于或等于425,000g/mol，大于或等于400,000g/mol并且小于或等于420,000g/mol，大于或等于405,000g/mol并且小于或等于415,000g/mol，或者为约410,000g/mol。Mw(abs)是根据本文公开的绝对GPC方案测得的。在各实施例中，LDPE的通过绝对方法测得的重均分子量大于或等于300,000g/mol并且小于或等于500,000g/mol，如大于或等于300,000g/mol并且小于或等于490,000g/mol，大于或等于325,000g/mol并且小于或等于490,000g/mol，或者大于或等于347,000g/mol并且小于或等于450,000g/mol。
根据实施例，LDPE的根据本文公开的绝对方法测得的重均分子量与根据常规GPC方法测得的重均分子量之比(Mw(abs)/Mw(conv))大于或等于2.00并且小于或等于2.80，如小于或等于2.10到2.80，大于或等于2.20并且小于或等于2.80，大于或等于2.30并且小于或等于2.80，大于或等于2.40并且小于或等于2.80，或者大于或等于2.50并且小于或等于2.80。在各实施例中，Mw(abs)/Mw(conv)比率大于或等于2.00并且小于或等于2.70，如大于或等于2.00并且小于或等于2.60，大于或等于2.00并且小于或等于2.50，大于或等于2.00并且小于或等于2.40，大于或等于2.00并且小于或等于2.30，大于或等于2.00并且小于或等于2.20，或者大于或等于2.00并且小于或等于2.10。在各实施例中，Mw(abs)/Mw(conv)比率大于或等于2.10并且小于或等于2.70，大于或等于2.20并且小于或等于2.60，大于或等于2.30并且小于或等于2.50，或者为约2.40。在各实施例中，LDPE的Mw(abs)/Mw(conv)大于或等于2.00并且小于或等于2.80，大于或等于2.20并且小于或等于2.60，大于或等于2.30并且小于或等于2.60，或者大于或等于2.30并且小于或等于2.50。
根据实施例，利用本文公开的绝对技术测得的LDPE的GPC支化比率(gpcBR)大于或等于2.00并且小于或等于3.10，如大于或等于2.10并且小于或等于3.10，大于或等于2.20并且小于或等于3.10，大于或等于2.30并且小于或等于3.10，大于或等于2.40并且小于或等于3.10，大于或等于2.50并且小于或等于3.10，大于或等于2.60并且小于或等于3.10，大于或等于2.70并且小于或等于3.10，大于或等于2.80并且小于或等于3.10，或者大于或等于2.90并且小于或等于3.10。在各实施例中，gpcBR大于或等于2.00并且小于或等于2.90，如大于或等于2.00并且小于或等于2.80，大于或等于2.00并且小于或等于2.70，大于或等于2.00并且小于或等于2.60，大于或等于2.00并且小于或等于2.50，大于或等于2.00并且小于或等于2.40，大于或等于2.00并且小于或等于2.30，大于或等于2.00并且小于或等于2.20，或者大于或等于2.00并且小于或等于2.1。在各实施例中，gpcBR大于或等于2.10并且小于或等于3.00，如大于或等于2.20并且小于或等于2.90，大于或等于2.30并且小于或等于2.80，大于或等于2.40并且小于或等于2.70，或者大于或等于2.50并且小于或等于2.60。在各实施例中，LDPE的gpcBR大于或等于2.0并且小于或等于3.1，大于或等于2.2并且小于或等于2.9，大于或等于2.4并且小于或等于2.7，或者大于或等于2.5并且小于或等于2.65。
长链支化频率(LCBf)是指每1000个碳的长链支链的水平。在各实施例中，最终产物的LCB(LCBf)大于或等于1.4并且小于或等于2.3，如大于或等于1.5并且小于或等于2.3，大于或等于1.6并且小于或等于2.3，大于或等于1.7并且小于或等于2.3，大于或等于1.8并且小于或等于2.3，大于或等于1.9并且小于或等于2.3，大于或等于2.0并且小于或等于2.3，大于或等于2.1并且小于或等于2.3，或者大于或等于2.2并且小于或等于2.3。在各实施例中，LCBf大于或等于1.4并且小于或等于2.2，如大于或等于1.4并且小于或等于2.1，大于或等于1.5并且小于或等于2.0，大于或等于1.4并且小于或等于1.9，大于或等于1.4并且小于或等于1.8，大于或等于1.4并且小于或等于1.7，大于或等于1.4并且小于或等于1.6，或者大于或等于1.4并且小于或等于1.5。在各实施例中，LCBf大于或等于1.7并且小于或等于2.0。在各实施例中，LDPE的LCBf大于或等于1.4并且小于或等于2.3，如大于或等于1.5并且小于或等于2.2，大于或等于1.6并且小于或等于2.1，或者大于或等于1.7并且小于或等于2.0。
根据实施例，LDPE的光散射性质(LSP)小于2.00，如小于或等于1.90，小于或等于1.80，小于或等于1.70，小于或等于1.60，小于或等于1.50，小于或等于1.40，小于或等于1.30，小于或等于1.20，小于或等于1.10，小于或等于1.00，或者小于或等于0.90。在各实施例中，LSP大于或等于1.00，大于或等于1.10，大于或等于1.20，大于或等于1.30，大于或等于1.40，大于或等于1.50，大于或等于1.60，大于或等于1.70，大于或等于1.80，或者大于或等于1.90。在各实施例中，LSP大于或等于0.80并且小于或等于2.00，如大于或等于0.90并且小于或等于1.90，大于或等于1.00并且小于或等于1.80，大于或等于1.10并且小于或等于1.70，大于或等于1.20并且小于或等于1.60以及大于或等于1.30并且小于或等于1.50。在各实施例中，LSP大于或等于1.20并且小于或等于1.60，或者大于或等于1.20并且小于或等于1.70。在各实施例中，LDPE的LSP大于或等于0.8并且小于或等于2.0，如大于或等于0.9并且小于或等于1.9，大于或等于1.0并且小于或等于1.8，或者大于或等于1.1并且小于或等于1.7。
在各实施例中，LDPE在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，如大于或等于36,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于37,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于38,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于39,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于40,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于41,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于42,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于43,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于44,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于45,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于46,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于47,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，大于或等于48,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，或者大于或等于49,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s。在各实施例中，在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于49,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于48,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于47,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于46,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于45,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于44,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于43,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于42,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于41,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于40,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于39,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于38,000Pa·s，大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于37,000Pa·s，或者大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于36,000Pa·s。粘度是根据本文公开的方案测得的。在各实施例中，LDPE在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于50,000Pa·s，如大于或等于35,000Pa·s并且小于或等于49,000Pa·s，大于或等于36,000Pa·s并且小于或等于48,000Pa·s，或者大于或等于37,000Pa·s并且小于或等于47,000Pa·s。
在各实施例中，LDPE在100弧度/秒和190℃下测得的粘度大于或等于300Pa·s并且小于或等于1,300Pa·s，如大于或等于350Pa·s并且小于或等于1,250Pa·s，大于或等于400Pa·s并且小于或等于1,200Pa·s，大于或等于450Pa·s并且小于或等于1,150Pa·s，大于或等于500Pa·s并且小于或等于1,100Pa·s，大于或等于550Pa·s并且小于或等于1,050Pa·s，大于或等于600Pa·s并且小于或等于1,000Pa·s，大于或等于650Pa·s并且小于或等于950Pa·s，大于或等于700Pa·s并且小于或等于900Pa·s，大于或等于750Pa·s并且小于或等于850Pa·s，或者为约800Pa·s。粘度是根据本文公开的方案测得的。在各实施例中，LDPE在100弧度/秒和190℃下测得的粘度大于或等于300Pa·s并且小于或等于1300Pa·s，如大于或等于400Pa·s并且小于或等于1200Pa·s，大于或等于500Pa·s并且小于或等于1100Pa·s，或者大于或等于600Pa·s并且小于或等于1000Pa·s。
在各实施例中，LDPE在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比(0.1 190℃下的V/100 190℃下的V)大于或等于40.0，如大于或等于42.0，大于或等于44.0，大于或等于46.0，大于或等于48.0，大于或等于50.0，大于或等于52.0，大于或等于54.0，大于或等于56.0，大于或等于58.0，大于或等于60.0，大于或等于62.0，或者大于或等于64.0。在各实施例中，在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比大于或等于40.0并且小于或等于65.0，如大于或等于42.0并且小于或等于65.0，大于或等于44.0并且小于或等于65.0，大于或等于46.0并且小于或等于65.0，大于或等于48.0并且小于或等于65.0，大于或等于50.0并且小于或等于65.0，大于或等于52.0并且小于或等于65.0，大于或等于54.0并且小于或等于65.0，大于或等于56.0并且小于或等于65.0，大于或等于58.0并且小于或等于65.0，大于或等于60.0并且小于或等于65.0，大于或等于62.0邠且小于或等于65.0，或者大于或等于64.0并且小于或等于65.0。在各实施例中，在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比大于或等于40.0并且小于或等于64.0，如大于或等于40.0并且小于或等于62.0，大于或等于40.0并且小于或等于60.0，大于或等于40.0并且小于或等于58.0，大于或等于40.0并且小于或等于56.0，大于或等于40.0并且小于或等于54.0，大于或等于40.0并且小于或等于52.0，大于或等于40.0并且小于或等于50.0，大于或等于40.0并且小于或等于48.0，大于或等于40.0并且小于或等于46.0，大于或等于40.0并且小于或等于44.0，或者大于或等于40.0并且小于或等于42.0。在各实施例中，在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比大于或等于42.0并且小于或等于62.0，如大于或等于44.0并且小于或等于60.0，大于或等于46.0并且小于或等于58.0，大于或等于48.0并且小于或等于56.0，或者大于或等于50.0并且小于或等于54.0。在各实施例中，LDPE在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒下在190℃下测得的粘度之比大于或等于40并且小于或等于65，如大于或等于44并且小于或等于61，大于或等于48并且小于或等于57，或者大于或等于49并且小于或等于57。
在各实施例中，在小于10,000g/mol的分子量下的红外光谱分析累积分布分数(CDF)(CDFIR)大于或等于0.110，如大于或等于0.115，大于或等于0.120，大于或等于0.125，大于或等于0.130，大于或等于0.135，大于或等于0.140，大于或等于0.145，或者大于或等于0.150。在各实施例中，在小于10,000g/mol的分子量下的CDFIR大于或等于0.110并且小于或等于0.160，如大于或等于0.115并且小于或等于0.155，大于或等于0.120并且小于或等于0.150，大于或等于0.125并且小于或等于0.145，或者大于或等于0.130并且小于或等于0.140。在各实施例中，LDPE在小于10,000g/mol的分子量下的CDFIR大于或等于0.110并且小于或等于0.160，如大于或等于0.115并且小于或等于0.155，大于或等于0.120并且小于或等于0.15，或者大于或等于0.125并且小于或等于0.145。
在各实施例中，在大于500,000g/mol的分子量下的CDFIR大于或等于0.400，如大于或等于0..450，大于或等于0.500，大于或等于0.550，大于或等于0.600，大于或等于0.650，大于或等于0.700，大于或等于0.750，大于或等于0.800，大于或等于0.850。在各实施例中，在大于500,000g/mol的分子量下的CDFIR大于或等于0.400并且小于或等于0.900，如大于或等于0.450并且小于或等于0.850，大于或等于0.500并且小于或等于0.800，大于或等于0.550并且小于或等于0.750，或者大于或等于0.600并且小于或等于0.700。在各实施例中，LDPE在大于500,000g/mol的分子量下的CDFIR大于或等于0.4并且小于或等于0.9，如大于或等于0.45并且小于或等于0.85，大于或等于0.5并且小于或等于0.8，大于或等于0.55并且小于或等于0.75。
在各实施例中，在小于50,000g/mol的分子量下的粘度计分析CDF(CDFDV)小于或等于0.180，如小于或等于0.175，小于或等于0.170，小于或等于0.165，小于或等于0.160，小于或等于0.155，小于或等于0.150，小于或等于0.145，小于或等于0.140，或者小于或等于0.135。在各实施例中，在小于50,000g/mol的分子量下的CDFDV大于或等于0.130并且小于或等于0.180，如大于或等于0.135并且小于或等于0.175，大于或等于0.140并且小于或等于0.170，大于或等于0.145并且小于或等于0.165，大于或等于0.150并且小于或等于0.160。在各实施例中，LDPE在小于50,000g/mol的分子量下的CDFDV大于或等于0.13并且小于或等于0.18，如大于或等于0.135并且小于或等于0.155，大于或等于0.14并且小于或等于0.15，或者大于或等于0.145并且小于或等于0.155。
在各实施例中，在大于1,200,000g/mol的分子量下的CDFDV大于或等于0.020，如大于或等于0.025，大于或等于0.030，大于或等于0.035，大于或等于0.040，大于或等于0.045，或者大于或等于0.050。在各实施例中，在大于1,200,000g/mol的分子量下的CDFDV大于或等于0.020并且小于或等于0.050，如大于或等于0.025并且小于或等于0.045，或者大于或等于0.030并且小于或等于0.040。在各实施例中，LDPE在大于1,200,000g/mol的分子量下的CDFDV大于或等于0.020并且小于或等于0.042，如大于或等于0.022并且小于或等于0.040，大于或等于0.024并且小于或等于0.038，或者大于或等于0.026并且小于或等于0.036。
在各实施例中，在小于100,000g/mol的分子量下的光散射分析累积分布分数(CDF)(CDFLS)小于或等于0.100，如小于或等于0.095，小于或等于0.090，小于或等于0.085，小于或等于0.080，小于或等于0.075，小于或等于0.070，小于或等于0.065，小于或等于0.060，小于或等于0.055，或者小于或等于0.050。在各实施例中，在小于100,000g/mol的分子量下的CDFLS大于或等于0.050并且小于或等于0.100，如大于或等于0.055并且小于或等于0.095，大于或等于0.060并且小于或等于0.090，大于或等于0.065并且小于或等于0.085，或者大于或等于0.70并且小于或等于0.080。在一个实施例中，LDPE在小于100,000g/mol的分子量下的CDFLS大于或等于0.06并且小于或等于0.10，如大于或等于0.07并且小于或等于0.09，大于或等于0.075并且小于或等于0.09，或者大于或等于0.08并且小于或等于0.09。
在各实施例中，在大于750,000g/mol的分子量下的CDFLS大于或等于0.430，如大于或等于0.440，大于或等于0.450，大于或等于0.460，大于或等于0.470，大于或等于0.480，大于或等于0.490，大于或等于0.500，大于或等于0.510，或者大于或等于0.520。在各实施例中，在大于750,000g/mol的分子量下的CDFLS大于或等于0.430并且小于或等于0.530，如大于或等于0.440并且小于或等于0.520，大于或等于0.450并且小于或等于0.510，大于或等于0.460并且小于或等于0.500，或者大于或等于0.470并且小于或等于0.490。在各实施例中，LDPE在大于750,000g/mol的分子量下的CDFLS大于或等于0.430并且小于或等于0.530，如大于或等于0.450并且小于或等于0.510，大于或等于0.470并且小于或等于0.490，或者大于或等于0.460并且小于或等于0.500。
传统上，认为具有尽可能多的高分子量材料是理想的，因为高分子量表示改善LDPE的性质的缠结。因此，使低分子量材料的量保持为最小值。然而，与可商购获得的LDPE产品相比，根据本文公开和描述的实施例的LDPE展现出独特且出乎意料的特性。例如，相对于可商购获得的LDPE产品，本文公开和描述的实施例对于大于750,000g/mol的分子量具有高CDFLS水平，并且对于低于100,000g/mol的分子量表现出较低的CDFLS水平。其它检测器CDFIR和CDFDV显示出类似的结果。本文公开和描述的实施例的LDPE在高分子量区域(如大于或等于500,000g/mol)中的CDFIR值和在高分子量区域(如大于或等于1,200,000g/mol)中的CDFDV值与可商购获得的LDPE样品的那些值不同，区别在于其在较低分子量区域中的CDF值较低或类似。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子1.0个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子3.0个戊基(C5)，如通过13C NMR确定的，如大于或等于每1000个总碳原子1.2个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.9个戊基(C5)，大于或等每1000个总碳原子于1.2个戊基(C5)并且具有小于或等于每1000个总碳原子2.8个戊基(C5)，大于或等于每1000个总碳原子1.3个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.7个戊基(C5)，大于或等于每1000个总碳原子1.4个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.6个戊基(C5)，大于或等于每1000个总碳原子1.5个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.5个戊基(C5)，大于或等于每1000个总碳原子1.6个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.4个戊基(C5)，大于或等于每1000个总碳原子1.7个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.3个戊基(C5)，大于或等于每1000个总碳原子1.8个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.2个戊基(C5)，或者大于或等于每1000个总碳原子1.9个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.1个戊基(C5)。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子1.7个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.4个戊基(C5)，如大于或等于每1000个总碳原子1.8个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.3个戊基(C5)，或者大于或等于每1000个总碳原子1.9个戊基(C5)并且小于或等于每1000个总碳原子2.2个戊基(C5)。
在各实施例中，聚合物为LDPE。在各实施例中，聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子1.5个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.5个C1支链(甲基支链)，如大于或等于每1000个总碳原子1.6个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.4个C1支链(甲基支链)，大于或等于每1000个总碳原子1.7个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.3个C1支链(甲基支链)，大于或等于每1000个总碳原子1.8个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.2个C1支链(甲基支链)，或者大于或等于每1000个总碳原子1.9个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.1个C1支链(甲基支链)。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子1.8个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.3个C1支链(甲基支链)，如大于或等于每1000个总碳原子1.9个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.2个C1支链(甲基支链)，或者大于或等于每1000个总碳原子2.0个C1支链(甲基支链)并且小于或等于每1000个总碳原子2.1个C1支链(甲基支链)。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子1.5个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子4.0个1,3二乙基支链，如大于或等于每1000个总碳原子1.6个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.9个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子1.7个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.8个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子1.8个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.7个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子1.9个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.6个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子2.0个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.5个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子2.1个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.4个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子2.2个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.3个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子2.3个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.2个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子2.4个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.1个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子2.5个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.0个1,3二乙基支链，大于或等于每1000个总碳原子2.6个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子2.9个1,3二乙基支链，或者大于或等于每1000个总碳原子2.7个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子2.9个1,3二乙基支链。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子2.8个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子4.0个1,3二乙基支链，如大于或等于每1000个总碳原子3.0个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.9个1,3二乙基支链，或者大于或等于每1000个总碳原子3.2个1,3二乙基支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.7个1,3二乙基支链。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有每1000个总碳原子大于或等于3.0并且小于或等于4.0个C6+支链，如每1000个总碳原子大于或等于3.1并且小于或等于3.9个C6+支链，每1000个总碳原子大于或等于3.2并且小于或等于3.8个C6+支链，每1000个总碳原子大于或等于3.3并且小于或等于3.7个C6+支链，如通过13C NMR确定的，或者每1000个总碳原子大于或等于3.4并且小于或等于3.6个C6+支链，如通过13C NMR确定的。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子3.0个C6+支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.7个C6+支链，如大于或等于每1000个总碳原子3.2个C6+支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.5个C6+支链，或者大于或等于每1000个总碳原子3.3个C6+支链并且小于或等于每1000个总碳原子3.4个C6+支链。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子0.5个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.5个来自丁烯的分离的C2，如大于或等于每1000个总碳原子0.6个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.4个来自丁烯的分离的C2，大于或等于每1000个总碳原子0.7个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.3个来自丁烯的分离的C2，大于或等于每1000个总碳原子0.8个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.2个来自丁烯的分离的C2，或者大于或等于每1000个总碳原子0.9个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.1个来自丁烯的分离的C2。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子0.8个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.5个来自丁烯的分离的C2，如大于或等于每1000个总碳原子0.9个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.3个来自丁烯的分离的C2，或者大于或等于每1000个总碳原子1.0个来自丁烯的分离的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.2个来自丁烯的分离的C2。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子0.5个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.5个位于季碳原子上的C2，如大于或等于每1000个总碳原子0.6个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.4个位于季碳原子上的C2，大于或等于每1000个总碳原子0.7个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.3个位于季碳原子上的C2，大于或等于每1000个总碳原子0.8个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.2个位于季碳原子上的C2，或者大于或等于每1000个总碳原子0.9个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.1个位于季碳原子上的C2。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子0.8个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.5个位于季碳原子上的C2，如大于或等于每1000个总碳原子0.9个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.3个位于季碳原子上的C2，或者大于或等于每1000个总碳原子1.0个位于季碳原子上的C2并且小于或等于每1000个总碳原子1.2个位于季碳原子上的C2。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子0.12个乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.22个乙烯基，如大于或等于每1000个总碳原子0.15个乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.20个乙烯基。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子0.12个乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.20个乙烯基，如大于或等于每1000个总碳原子0.14个乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.18个乙烯基，或者大于或等于每1000个总碳原子0.15个乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.16个乙烯基。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子0.02个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.12个顺式和反式基团(伸乙烯基)，如大于或等于每1000个总碳原子0.03个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.11个顺式和反式基团(伸乙烯基)，大于或等于每1000个总碳原子0.04个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.10个顺式和反式基团(伸乙烯基)，大于或等于每1000个总碳原子0.05个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.09个顺式和反式基团(伸乙烯基)，或者大于或等于每1000个总碳原子0.06个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.08个顺式和反式基团(伸乙烯基)。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子0.03个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.09个顺式和反式基团(伸乙烯基)，如大于或等于每1000个总碳原子0.04个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.08个顺式和反式基团(伸乙烯基)，或者大于或等于每1000个总碳原子0.05个顺式和反式基团(伸乙烯基)并且小于或等于每1000个总碳原子0.07个顺式和反式基团(伸乙烯基)。
在各实施例中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于每1000个总碳原子0.05个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.20个亚乙烯基，大于或等于每1000个总碳原子0.06个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.19个亚乙烯基，大于或等于每1000个总碳原子0.07个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.18个亚乙烯基，大于或等于每1000个总碳原子0.08个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.17个亚乙烯基，大于或等于每1000个总碳原子0.09个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.16个亚乙烯基，大于或等于每1000个总碳原子0.10个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.15个亚乙烯基，大于或等于每1000个总碳原子0.11个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.14个亚乙烯基，或者大于或等于每1000个总碳原子0.12个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.13个亚乙烯基。在各实施例中，LDPE具有大于或等于每1000个总碳原子0.12个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.18个亚乙烯基，如大于或等于每1000个总碳原子0.13个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.17个亚乙烯基，或者大于或等于每1000个总碳原子0.14个亚乙烯基并且小于或等于每1000个总碳原子0.16个亚乙烯基。
添加剂
实施例的组合物可以包括一种或多种添加剂。添加剂包含稳定剂、增塑剂、抗静电剂、颜料、染料、成核剂、填料、增滑剂、阻燃剂、加工助剂、烟雾抑制剂、粘度控制剂和抗阻塞剂。按实施例的LDPE的重量计，聚合物组合物可以例如包括少于10％(按组合重量计)的一种或多种添加剂。在各实施例中，LDPE是用一种或多种稳定剂，例如抗氧化剂，如IRGANOX1010、IRGANOX 1076和IRGAFOS 168(巴斯夫公司(BASF))处理的。应当理解，在各实施例中，未使用稳定剂。一般来说，聚合物是在挤出或其它熔融过程之前用一种或多种稳定剂处理的。如增塑剂等加工助剂包含但不限于：邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异丁酯；天然油，如羊毛脂和石蜡；通过石油精炼获得的环烷油和芳香油；以及来自松香或石油原料的液态树脂。适用作加工助剂的例示性类别的油包括白色矿物油，例如KAYDOL油(康涅狄格州米德尔伯里的科聚亚公司(Chemtura Corp.；Middlebury,Conn.))和SHELLFLEX 371环烷油(德克萨斯州休斯顿的壳牌润滑油公司(Shell Lubricants；Houston,Tex.))。一种其它适合的油为TUFFLO油(德克萨斯州休斯顿的利安德润滑剂(Lyondell Lubricants；Houston,Tex))。
可以执行实施例的LDPE与其它聚合物的共混和混合。用于与实施例的LDPE共混的合适聚合物包含天然和合成聚合物。用于共混的示例性聚合物包含基于丙烯的聚合物(冲击改性聚丙烯、等规聚丙烯、无规立构聚丙烯和无规乙烯/丙烯共聚物)；各种类型的基于乙烯的聚合物，包含高压自由基LDPE、用齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)制备的LLDPE、用单位点催化剂制备的PE，包含多反应器PE(齐格勒-纳塔PE和单位点催化的PE的“反应器中”共混物，如在USP 6,545,088(Kolthammer等人)；6,538,070(Cardwell等人)；6,566,446(Parikh等人)；5,844,045(Kolthammer等人)；5,869,575(Kolthammer等人)；以及6,448,341(Kolthammer等人)中公开的产品)；EVA；乙烯/乙烯基醇共聚物；聚苯乙烯；冲击改性聚苯乙烯；ABS；苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和其氢化衍生物(SBS和SEBS)；以及热塑性聚氨基甲酸酯。均质聚合物，如烯烃塑性体和弹性体、基于乙烯和基于丙烯的共聚物(例如，以商品名VERSIFYTM塑性体和弹性体(陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))和VISTAMAXXTM(埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Co.)获得的聚合物)也可以用作包括实施例的LDPE的共混物中的组分。也可以使用LLDPE，如INNATETM、DOWLEXTM和DOWLEXGMTM(陶氏化学公司)和Exceed(埃克森化学公司)。
根据各实施例的共混物可以具有可以含有回收材料，例如与本文公开和描述的LDPE共混的“消费后回收树脂”(“post-consumer resin，PCR”)和/或“工业后回收树脂”(“post-industrial resin，PIR”)。PCR和PIR包含先前分别用于消费或工业应用的聚合材料。PCR和PIR可以包含低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚(氯乙烯)、聚苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚酰胺、乙烯乙烯醇、乙烯乙酸乙烯酯或聚氯乙烯中的一种或多种。PCR和/或PIR可以包含在具有本文公开和描述的LDPE的单层膜中，如通过将PCR和/或PIR与本文公开和描述的LDPE共混。PCR和/或PIR也可以以层的形式被包含在包括本文公开和描述的LDPE的层状膜中。在此类膜中，PCR和/或PIR中的一层或多层可以掺入有和/或形成多层吹塑膜的表层、内层和/或核心层中的任何层。换言之，PCR和/或PIR可以在多层膜的层中的任何一层中或多层中，并且可以作为所述层的唯一组分或作为所述层中的共混物组分。在各实施例中，PCR和/或PIR可以形成核心层或掺入在核心层中，这可以帮助更好地保持多层膜的性质。当用于多层吹塑膜时，PCR和/或PIR可以占多层膜的10-80重量百分比(wt.％)(按多层吹塑膜的总重量计的重量百分比)。
应用
实施例的LDPE可以用于各种常规的热塑性制造方法中以产生有用的制品，包含单层和多层膜；模制制品，如吹塑模制、注射模制或旋转模制制品；涂层；纤维；以及编织织物或非编织织物。实施例的LDPE可以用于各种膜，包含但不限于挤出涂层、食品包装、消费品、工业、农业(应用或膜)、层压膜、鲜切制造膜、肉类膜、奶酪膜、糖果膜、透明收缩膜、整理收缩膜、拉伸膜、青贮饲料膜、温室膜、熏蒸膜、内衬膜、拉伸罩、重负荷运送袋、宠物食品、夹层袋、密封层和尿布后片。
实施例的LDPE在其它直接最终用途应用中也是有用的。实施例的LDPE还可以用于电线和电缆涂层操作、用于真空成型操作的片材挤出以及成型模制制品，包含使用注射模制、吹塑模制工艺或旋转模制工艺。实施例的LDPE的其它合适的应用包含弹性膜和纤维；软接触商品，如器具手柄；垫圈和型材；汽车内部部件和型材；泡沫商品(开放和封闭单元两者)；其它热塑性聚合物，如高密度聚乙烯或其它烯烃聚合物的冲击改性剂；盖衬垫；以及地板。
测试方法
测试方法包含以下：
密度
根据ASTM D 4703-10制备用于密度测量的样品。在10,000psi(68MPa)下，在374℉(190℃)下压制样品持续五分钟。将温度维持在374℉(190℃)下持续以上五分钟，并且然后使压力增加到30,000psi(207MPa)持续三分钟。这之后在70℉(21℃)和30,000psi(207MPa)下保持一分钟。使用ASTM D792-08方法B，在压制样品一小时内进行测量。
熔融指数
熔体流动指数或者熔融指数或I2是根据ASTM D 1238-10、条件190℃/2.16kg，方法B测量的，并且以每10分钟洗脱的克数报告。
核磁共振(13C NMR)
通过向10mm NMR管中的“0.25g到0.40g”的聚合物样品添加大约“3g”的含有12wt％TCE-d2和0.025M Cr(AcAc)3的1,1,2,2-四氯乙烷(TCE)”来制备样品。通过用氮气吹扫管顶部空间，从样品中去除了氧气。然后通过使用加热块和热风枪将管及其内容物加热到120-140℃来将样品溶解并均化。目视检查每一溶解的样品以确保均质性。在即将分析之前充分混合样品，并且在***到加热的NMR样品架中之前不允许其冷却。
使用配备有10mm延伸式温度冷冻器的Bruker 600MHz光谱仪来收集所有数据。使用7.8秒脉冲重复延迟、90度倾倒角和逆向门控去耦在120℃的样品温度下采集数据。所有测量都在锁定模式下在非旋转样品上进行。使样品热平衡七分钟，随后采集数据。13C NMR化学位移内部参考30.0ppm的EEE三合物。“C6+”值是LDPE中的C6+支链的直接度量，其中长支链不与“链端部”区分。使用表示从所有链或具有六个或更多个碳的支链的端部起第三个碳的“32.2ppm”峰来确定“C6+”值。
表1：支化类型和用于定量的13C NMR积分范围
核磁共振(1H NMR)
通过向10mm NMR管中的具有0.001M Cr(AcAc)3的3.25g的按重量计50/50的四氯乙烷-d2/全氯乙烯添加大约120mg的样品来制备样品。借助于经由***到管中的移液管使N2通过溶剂鼓泡持续大约五分钟以防止氧化来吹扫样品。对每个管加盖并且用TEFLON胶带密封。将样品加热并且在110-115℃下涡旋以确保均质性。
在配备有10mm延伸式温度冷冻器的Bruker 600MHz光谱仪来执行1H NMR。在ZG脉冲、64次扫描、15.8秒的脉冲重复延迟和120℃样品温度的情况下采集数据。
将来自整个聚合物的约3到-0.5ppm的信号设置为任意值，通常为20,000。获得不饱和(约5.40到5.60ppm下的伸乙烯基、约5.16到5.35ppm下的经三取代的、约4.95到5.15ppm下的乙烯基以及在约4.70到4.90ppm下的亚乙烯基)的对应积分。
将来自对照实验的整个聚合物的积分除以二，以获得表示X千个碳的值(即，如果聚合物积分＝20,000，则这表示10,000个碳，并且X＝10)。
不饱和基团积分除以贡献所述积分的质子的对应数目，表示每X千个碳的每种类型的不饱和摩尔数。每种类型的不饱和的摩尔数除以X，那么得到每1000摩尔碳的不饱和基团的摩尔数。
熔体强度
在附接到Rheotester 2000毛细管流变仪的/>Rheotens 71.97(南卡罗莱纳州石山的高特福有限公司(/>Inc.；Rock Hill,SC)上执行了熔体强度测量。熔体样品(约25到30克)用配备有长30mm、直径2.0mm和纵横比(长度/直径)15的平进入角(180度)的Gottfert Rheotester 2000毛细管流变仪进料。使样品在190℃下平衡10分钟之后，活塞以0.265毫米/秒的恒定活塞速度运行。标准测试温度是190℃。将样品单轴拉伸到位于模具下方100mm处的一组加速轧缝，其加速度是2.4mm/s2。拉力记录为轧辊的卷取速度的函数。熔体强度报告为链断裂前的峰或最大平线区力(cN)。在熔体强度测量中使用以下条件：柱塞速度＝0.265毫米/秒；轮盘加速度＝2.4毫米/秒2；毛细管直径＝2.0mm；毛细管长度＝30mm；并且机筒直径＝12mm。
动态机械谱学(DMS)
在25.000psi压力下，在空气中，在177℃下经五分钟将树脂压缩模制为“3mm厚×1英寸”的圆形薄片。随后将样品从压力机取出并且放在柜台上冷却。
使用装备有25mm(直径)平行板的TA Instruments“高级流变扩展***(ARES)”在氮气吹扫下进行恒温频率扫描。将样品放在板上并且使其在190℃下熔体五分钟。随后使板靠近到间隙为“2mm”，修整样品(去除延伸超出“25mm直径”板的周边的额外样品)，并且随后开始测试。所述方法额外内设五分钟延迟，以允许温度平衡。实验是在190℃下在0.1到100弧度/秒的频率范围内执行的。应变幅度恒定在10％。从这些数据计算复数粘度η*、tan(δ)或tanδ、在0.1弧度/秒下的粘度(V0.1)、在100弧度/秒下的粘度(V100)和粘度比(V0.1/V100)。
GPC
三重检测器凝胶渗透色谱(TDGPC)-
色谱***由配备有联接到精密检测器公司(Precision Detectors)(现在为安捷伦科技公司(Agilent Technologies))2角激光散射(LS)检测器型号2040的内部IR5红外检测器(IR5)和4毛细管粘度计(DV)的PolymerChar GPC-IR(西班牙巴伦西亚(Valencia,Spain))高温GPC色谱仪组成。对于所有光散射测量，15度角用于测量目的。自动取样器烘箱室设定为160℃，并且柱室设定为150℃。所使用的柱是4个安捷伦(Agilent)“Mixed A”30cm20微米线性混合床柱和20um前置柱(pre-column)。所使用的色谱溶剂是1,2,4-三氯苯，并且含有200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)。将溶剂源用氮气喷射。所使用的注射体积为200微升，并且流速为1.0毫升/分钟。
根据常规GPC程序中描述的方法执行常规分子量力矩和分布的校准和计算(使用20um“Mixed A”柱)。
用于测定多检测器偏置的***方法以与Balke,Mourey等人(Mourey和Balke,《色谱聚合物(Chromatography Polym.)》第12章,(1992))(Balke,Thitiratsakul,Lew,Cheung,Mourey,《色谱聚合物》第13章(1992))公布的方式一致的方式进行，从而使用PolymerChar GPCOneTM软件优化了来自宽均聚物聚乙烯标准物(Mw/Mn>3)的三重检测器对数(MW和IV)结果与来自窄标准物校准曲线的窄标准物柱校准结果。如本文所用，“MW”是指分子量。
绝对分子量数据以与Zimm(Zimm,B.H.,《化学物理杂志(J.Chem.Phys.)》,16,1099(1948))和Kratochvil(Kratochvil,P.,《聚合物溶液的经典光散射(Classical LightScattering from Polymer Solutions)》,纽约牛津的爱思唯尔公司(Elsevier,Oxford,NY)(1987))公布的方式一致的方式使用PolymerChar GPCOneTM软件获得。根据质量检测器面积和质量检测器常数获得用于确定分子量的总注入浓度，所述质量检测器常数来自合适的线性聚乙烯均聚物或已知重均分子量的聚乙烯标准物之一。所计算的分子量(使用GPCOneTM)使用来自下文提到的一种或多种聚乙烯标准物的光散射常数和0.104的折射率浓度系数dn/dc来获得。通常，质量检测器响应(IR5)和光散射常数(使用GPCOneTM测定)应该通过分子量超过约50,000克/摩尔的线性标准物测定。粘度计校准(使用GPCOneTM测定)可以使用制造商描述的方法完成，或可替代地，通过使用合适的线性标准物(如标准参考物质(SRM)1475a)的公布值(可从国家标准和技术协会(National Institute of Standards并且Technology，NIST)获得)完成。计算粘度计常数(使用GPCOneTM获得)，其将用于校准标准物的比粘度面积(DV)和注入质量与其固有粘度(IV)相关。假设色谱浓度低至足以消除解决第2病毒系数效应(浓度对分子量的影响)。
绝对重均分子量(Mw(Abs))是由光散射(LS)积分色谱图(由光散射常数决定)除以从质量常数和质量检测器(IR5)区域恢复的质量(使用GPCOneTM)获得的。分子量和固有粘度响应在信噪比变低的色谱端处进行外推(使用GPCOneTM)。其它相应的力矩Mn(Abs)和Mz(Abs)根据等式1-2计算如下：
常规GPC
色谱***由配备有联接到精密检测器(Precision Detector)(现安捷伦科技公司)2角度激光散射(LS)检测器2040型的内部IR5红外检测器(IR5)的PolymerChar GPC-IR(西班牙巴伦西亚)高温GPC色谱仪组成。对于所有光散射测量，15度角用于测量目的。自动取样器烘箱室设定为160℃，并且柱室设定为150℃。所使用的柱是4根安捷伦(Agilent)“Mixed A”30cm 20微米线性混合床柱。所使用的色谱溶剂是1,2,4-三氯苯，并且含有200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)。将溶剂源用氮气喷射。所使用的注射体积为200微升，并且流速为1.0毫升/分钟。
用21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物执行GPC柱组的校准，所述聚苯乙烯标准物的分子量的范围为580g/mol到8,400,000g/mol，并且以6种“鸡尾酒式(cocktail)”混合物形式布置，其中单独的分子量之间间隔至少十倍。该标准物购自安捷伦科技公司。对于等于或大于1,000,000g/mol的分子量，聚苯乙烯标准物以含0.025g的50毫升溶剂制备，并且对于小于1,000,000g/mol的分子量，以含0.05g的50毫升溶剂制备。在80℃下轻缓搅拌30分钟，溶解聚苯乙烯标准物。使用等式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如Williams和Ward，《聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.,Polym.Let.)》,6,621(1968)中所描述的)：
MW聚乙烯＝A×(Mw聚苯乙烯)B (等式3)
其中MW为分子量，A的值为0.4315并且B等于1.0。
五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对A进行小的调整(大约0.395到0.440)以校正柱分辨率和带增宽效应，使得在120,000g/mol Mw下获得线性均聚物聚乙烯标准物。
用二十烷(于50毫升的TCB中以0.04g制备)执行GPC柱组的总板计数。根据以下等式以200微升注入测量板计数(等式4)和对称性(等式5)：
其中RV为以毫升为单位的保留体积，峰宽以毫升为单位，峰值最大值为峰的最大高度，并且1/2高度为峰值最大值的1/2高度。
其中RV为以毫升为单位的保留体积，并且峰宽以毫升为单位，峰值最大值为最大峰值位置，十分之一高度为峰值最大值的1/10高度，并且其中后峰指代与峰值最大值相比在稍后的保留体积下的峰尾部，并且其中前峰指代与峰值最大值相比在稍早的保留体积下的峰前部。色谱***的平板计数应大于24,000，并且对称性应在0.98与1.22之间。
利用PolymerChar“仪器控制(Instrument Control)”软件以半自动方式制备样品，其中将样品的目标重量定为2mg/ml，并且通过PolymerChar高温自动取样器将溶剂(含有200ppm BHT)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。在“低速”振荡下使样品在160℃下溶解2小时。
基于根据等式6-8使用PolymerChar GPC-IR色谱图的内部IR5检测器(测量通道)的GPC结果，使用PolymerChar GPCOneTM软件、在每个相等间隔的数据收集点(i)处的减去基线的IR色谱图和根据等式1从点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量来进行Mn(conv)、Mw(conv)和Mz(conv)的计算。
为了监测随时间变化的偏差，经由用PolymerChar GPC-IR***控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到各样品中。此流动速率标记物(FM)用于通过将样品内的相应癸烷峰的RV(RV(FM样品))与窄标准物校准内的烷峰的RV(RV(经FM校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后，假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促进流动标记物峰的RV测得的最高准确性，使用最小二乘拟合程序来将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次方程。然后使用二次方程的一阶导数来求解真正的峰值位置。在基于流动标记物峰对***进行校准之后，有效流速(相对于窄标准物校准)按等式9计算。通过PolymerChar GPCOneTM软件完成流动标记物峰的处理。可接受的流动速率校正使得有效流动速率应在标称流动速率的+/-2％内。
流速(有效)＝流速(标称)*(RV(经FM校准的)/RV(FM样品))
(等式9)
用于测定多检测器偏置的***方法以与Balke,Mourey等人(Mourey和Balke,《色谱聚合物(Chromatography Polym.)》第12章,(1992))(Balke,Thitiratsakul,Lew,Cheung,Mourey,《色谱聚合物》第13章(1992))公布的方式一致的方式进行，从而使用PolymerChar GPCOneTM软件优化了来自宽均聚物聚乙烯标准物(Mw/Mn>3)的三重检测器对数(MW和IV)结果与来自窄标准物校准曲线的窄标准物柱校准结果。
绝对分子量数据以与Zimm(Zimm,B.H.,《化学物理杂志》,16,1099(1948))和Kratochvil(Kratochvil,P.,《聚合物溶液的经典光散射》,纽约牛津的爱思唯尔公司(1987))公布的方式一致的方式使用PolymerChar GPCOneTM软件获得。根据质量检测器面积和质量检测器常数获得用于确定分子量的总注入浓度，所述质量检测器常数来自合适的线性聚乙烯均聚物或已知重均分子量的聚乙烯标准物之一。所计算的分子量(使用GPCOneTM)使用来自下文提到的一种或多种聚乙烯标准物的光散射常数和0.104的折射率浓度系数dn/dc来获得。一般来说，质量检测器响应(IR5)和光散射常数(使用GPCOneTM测定)应由分子量超过约50,000g/mol的线性标准品测定。
CDF计算方法
IR5测量检测器累积检测器分数(CDF)(“CDFIR”)、粘度检测器累积检测器分数(“CDFDV”)和低角度激光散射检测器累积检测器分数(“CDFLS”)的计算是通过以下步骤完成的(对于CDFIR、CDFDV和CDFLS，在视觉上以图2、图3和图4表示)：
1)线性流基于样品与一致窄标准物鸡尾酒式混合物的空气峰之间的相对保留体积比率来校正色谱图。
2)如凝胶渗透色谱(GPC)部分所述校正相对于折射计的光散射检测器偏移。
3)基于聚苯乙烯校准曲线计算如凝胶渗透色谱(GPC)部分所述通过大致为(0.395和0.440)的聚苯乙烯-聚乙烯转换因子修饰的在每个保留体积(RV)数据切片下的分子量。
4)从光散射和折射计色谱图中减去基线，并且使用标准GPC实践设置积分窗口，从而确保在光散射色谱图中对从折射计色谱图中观察到的所有低分子量保留体积范围进行了积分(由此将每个色谱图中的最高RV极限设置为相同的指数)。在积分中不包含对应于任一色谱图中小于150g/mol的任何材料。
5)基于其在每个数据切片(j)处的从高分子量到低分子量(低到高保留体积)的减去基线的峰高度(H)根据等式10A、10B、10C、10D、10E和10F计算IR5测量传感器累积检测器分数(CDF)(CDFIR)、粘度色谱图累积检测器分数(CDFDV)和低角度激光散射(LALLS)色谱图累积检测器分数(CDFLS)并且示出于针对实例1的图2、图3和图4：
/>
通过三重检测器GPC(3D-GPC)的gpcBR支化指数
通过首先校准如前所述的光散射、粘度和浓度检测器来测定gpcBR支化指数。然后从光散射、粘度计和浓度色谱图中减去基线。然后设定积分窗口以确保光散射和粘度计色谱图中所有低分子量保留体积范围的积分，色谱图指示来自红外(IR5)色谱图的可检测聚合物的存在。然后使用线性聚乙烯标准物建立聚乙烯和聚苯乙烯Mark-Houwink常数。在获得常数后，使用这两个值来构建聚乙烯分子量和聚乙烯固有粘度的两个线性参考常规校准值作为洗脱体积的函数，如方程(11)和(12)所示出的：
MWPE＝(KPS/KPE)1/αPE+1·MWPS αPS+1/αPE+1 (等式11)
[η]PE＝KPS·MWPS α+1/MWPE (等式12)。
gpcBR支化指数是一种用于表征长链支化的稳健方法，如Yau,Wallace W.,“使用3D-GPC-TREF进行聚烯烃表征的实例(Examples of Using 3D-GPC—TREF for PolyolefinCharacterization)”,《大分子研讨会文集(Macromol.Symp.)》,2007,257,29-45中所述。该指数避免了传统上用于确定g'值的“逐片”3D-GPC计算和支化频率计算，有利于整个聚合物检测器区域。根据3D-GPC数据，可以使用峰面积方法通过光散射(LS)检测器获得样品本体绝对重均分子量(Mw(abs))。所述方法避免了传统g'确定中所要求的光散射检测器信号与浓度检测器信号的“逐片”之比。
在3D-GPC的情况下，还可以使用等式(13)独立地获得样品固有粘度。此面积计算提供了更高的精度，因为作为总体样品面积，其对由检测器噪声以及对基线和积分极限的3D-GPC设置引起的变化不太敏感。更重要的是，峰面积计算不受检测器体积偏移的影响。类似地，通过等式(13)中示出的面积方法获得了高精度的样品固有粘度(IV)：
其中ηspi代表从粘度计检测器获得的比粘度。
为了测定gpcBR支化指数，样品聚合物的光散射洗脱面积用于测定样品的分子量。样品聚合物的粘度检测器洗脱面积用于测定样品的固有粘度(IV或[η])。
最初，根据等式(14)和(15)，使用对分子量和固有粘度两者的常规校准(“cc”)作为洗脱体积的函数来确定线性聚乙烯标准样品，如SRM1475a或等效物的分子量和固有粘度：
/>
等式(15)用于确定gpcBR支化指数：
其中[η]是测量的固有粘度，[η]cc是来自常规校准的固有粘度，Mw是测量的重均分子量，并且Mw,cc是常规校准的重均分子量。通过光散射(LS)的重均分子量通常被称为“绝对重均分子量”或“Mw，绝对”。根据等式(7)的使用常规GPC分子量校准曲线(“常规校准”)的Mw，cc通常被称为“聚合物链主链分子量”、“常规重均分子量”和“Mw(conv)”。
具有“cc”下标的所有统计值使用它们各自的洗脱体积，如前所述的对应的常规校准和浓度(Ci)来确定。非下标值是基于质量检测器、LALLS和粘度计面积的测量值。迭代调整KPE的值，直到线性参考样品的gpcBR测量值为零为止。例如，在该特定情况下测定gpcBR的α和Log K的最终值对于聚乙烯分别为0.725和-3.391，对于聚苯乙烯分别为0.722和-3.993。一旦使用先前讨论的程序确定了K和α值，使用支化样品重复该程序。使用从线性参考获得的最终Mark-Houwink常数作为最佳“cc”校准值来分析支化样品。对于线性聚合物，由等式(15)计算的gpcBR将接近零，因为通过LS和粘度测定法测得的值将接近常规校准标准。对于支化聚合物，gpcBR将高于零，特别是对于高水平的长链支化，因为测得的聚合物分子量将高于计算的Mw,cc，并且计算的IVcc将高于测得的聚合物IV。实际上，gpcBR值代表由于作为聚合物支化结果的分子大小收缩效应引起的分数IV变化。gpcBR值为0.5或2.0意味着相对于当量的线性聚合物分子，IV的分子大小收缩效应分别为50％和200％。对于这些具体实例，与传统的“g'指数”和支化频率计算相比，使用gpcBR的优点是由于gpcBR的较高精度。在gpcBR指数测定中使用的所有参数以良好的精度获得，并且在来自浓度检测器的高分子量下不受低3D-GPC检测器响应的不利影响。检测器体积对准中的错误也不会影响gpcBR指数确定的精度。
LSP参数
实例1的GPC光散射参数(LSP)的代表性值可以在表1和2以及图5中找到。材料的分析是以与美国专利第8,916,667B2号(Karjala等人)类似的方式执行的。图中的X轴是通过常规GPC计算得到的分子量的对数值，或cc-GPC分子量。y轴是如通过浓度检测器(未示出)的峰面积测得的针对相等的样品浓度归一化的LS检测器响应。LS洗脱曲线的具体特征是如由两个对数分子量极限所定义的进行捕获的。下限对应于200,000g/mol的MW1值，并且上限对应于1,200,00g/mol的MW2值。这两个分子量极限的垂直线在两个点处与LS洗脱曲线相交。绘制了连接这两个截点的线段。第一截距处的LS信号的高度(log MW1)给出了LS1数量。第二截距处的LS信号的高度(log MW2)给出了LS2数量。LS洗脱曲线下在两个分子量极限内的面积给出了面积B的数量。将LS曲线与连接两个截距的线段相比，被隔离的面积的一部分在线段上方(参见图5中的A2，其被定义为负值)或在线段下方(如图5中的A1，其被定义为正值)。A1和A2的总和给出了面积A的数量，即总面积A。此总面积A可以被计算为面积B与线段下方的面积的差。
计算“LS”的数量的步骤利用表1和表2所示的实例1进行了展示。
步骤1使用以下两个等式计算表1中的斜率F：
斜率_值＝[(LS2-LS1)LS2]/dLogMW
斜率F＝斜率函数＝abs(斜率_值-0.42)+0.001
步骤2使用以下两个等式计算表2中的“面积F”和“LSF”：
面积F＝面积函数＝Abs(Abs(A/B)+0.033)-0.005)
其中，A/B＝(面积A)/(面积B)
LSP＝Log(面积F*斜率F)+4
表2：“斜率F”计算
表3：“面积F”和“LSP”计算
LCB频率(LCBf)的计算
通过以下程序计算每个聚合物样品的LCBf：
1)用NBS 1475均聚物聚乙烯(或等效参考)对光散射、粘度和浓度检测器进行校准。
2)如上文校准部分所述相对于浓度检测器对光散射和粘度计检测器偏移进行校准(参见Mourey和Balke的参考文献)。
3)从光散射、粘度计和浓度色谱图中减去基线，并且设置积分窗口，从而确保对可从折射计色谱图中观察到的光散射色谱图中的所有低分子量保留体积范围进行积分。
4)通过注入多分散性为至少3.0的标准品来建立线性均聚物聚乙烯马克-豪温克参考线(Mark-Houwink reference line)，计算数据文件(根据以上校准方法)，并且记录来自每个色谱切片的质量常数校准的数据的固有粘度和分子量。
5)分析所关注的LDPE样品，计算数据文件(根据以上校准方法)，并且记录来自质量常数的固有粘度和分子量，每个色谱切片的校正的数据。在较低的分子量下，可能需要外推固有粘度和分子量数据，使得所测得的分子量和固有粘度渐近地接近线性均聚物GPC校准曲线。
6)均聚物线性参考固有粘度在每个点(i)处位移以下系数：IVi＝IVi*0.946，其中IV是固有粘度。
7)均聚物线性参考分子量位移以下系数：MW＝MW*1.57，其中MW是分子量。
8)根据以下等式计算每个色谱切片处的g'：g'＝相同的MW下，(IV(LDPE)/IV(线性参考))。IV(线性参考)是由参考马克-豪温克图的五阶多项式拟合计算的，并且其中IV(线性参考)是线性均聚物聚乙烯参考的固有粘度(添加一定量的SCB(短链支化))以解释在相同分子量(MW)下通过6)和7)的反咬(backbiting)。IV比率被假设为分子量小于3,500g/mol的比率，以解释光散射数据中的自然散射。
9)根据等式16计算每个数据切片处的支链的数量：
10)根据等式17，计算跨所有切片(i)的平均LCB数量：
己烷可提取物
在Carver Press中以3.0-4.0密耳的厚度压制聚合物团粒(来自聚合造粒过程，未经进一步修改；每一个“1英寸×1英寸”方形膜为大约2.2克)。将团粒在190℃下以8,000psi压制3分钟，然后冷却3分钟，然后在190℃下以40,000psi另一次压制3分钟，然后冷却(总计12分钟)。佩戴无残留手套(PIP*CleanTeam*CottonLisle检查手套，部件编号：97-501)以防止来自操作员手上的残留油污染膜。将每张膜都修剪为“1英寸×1英寸”的正方形，并且称重(2.5±0.05g)。在含有约1000ml的己烷的己烷容器中，在49.5±0.5℃下在加热的水浴中萃取膜，持续2小时。己烷是异构的“己烷”混合物(例如，己烷(欧铁马公司(Optima))、Fisher Chemical、用于HPLC的高纯度流动相和/或用于GC应用的提取溶剂)。两小时后，去除膜，在清洁己烷中冲洗，并且在完全真空的真空烘箱(80±5℃)中(ISOTEMP真空烘箱，型号281A，在大约30英寸Hg下)下进行干燥持续小时。然后将膜置于干燥器中，并且使其冷却到室温持续至少一小时。然后将膜再称重，并且计算由于在己烷中的提取而造成的质量损失的量。此方法基于21CRF 177.1520(d)(3)(ii)，其与FDA方案的一个差异在于使用己烷代替正己烷；报告3次测量的平均值。
膜测试
如实验部分所述，在膜上测量以下物理性质。在测试之前，在23℃(+/-2℃)和50％相对湿度(+/-10％R.H)下调节膜，持续至少40小时(膜产生之后)。
总雾度：
根据ASTM D 1003-07测量总雾度。使用Hazegard Plus(马里兰州哥伦比亚的BYK-Gardner USA公司(BYK-Gardner USA；Columbia,MD))以进行测试。检查了五个样品并且报告了平均值。样品尺寸为“6英寸×6英寸”。
45°光泽度
ASTM D2457-08(五个膜样品的平均值；每个样品为“10英寸×10英寸”)。
澄清度
ASTM D1746-09(五个膜样品的平均值；每个样品为“10英寸×10英寸”)。
MD和CD Elmendorf撕裂强度
ASTM D1922-09。使用精确校准的摆锤装置测量了跨膜或片状样本传播撕裂所需的力，以克计。通过重力起作用，摆锤以弧形摆动，从而从预切割狭缝中撕裂样本。样本在一侧被摆锤保持并且在另一侧被固定构件保持。摆锤的能量损失由指针或电子天平指示。刻度指示是撕开样本所需的力的函数。所使用的样品是D1922中指定的“恒定半径几何”。通常对从MD和CD两个方向切割的样品执行测试。在测试之前，测量样品中心处的样品厚度。对每个方向总共15个样本进行了测试，并且报告了平均撕裂强度。以与竖直呈大于60°的角度撕裂的样品被描述为“倾斜”撕裂——应注意此类撕裂，但强度值包含在平均强度计算中。
MD和CD拉伸强度
ASTM D882-10(每个方向五个膜样品的平均值)。在(如果适用的话)机器中并且在交叉方向(MD和CD)上从片材上切割拉伸测试条。条为1英寸宽，大约8英寸长。使用标距长度(线夹到线夹的距离)设置为2英寸的线夹爪(爪的一侧上为扁平橡胶并且爪的另一侧上为线夹)将样品装载到拉伸测试框上。然后以20英寸/分钟的十字头速度张紧样品。根据所产生的载荷-位移曲线可以确定屈服强度、屈服应变、断裂应力、断裂应变和断裂能量。
镖
ASTM D1709-09。测试结果通过方法A报告，所述方法使用了1.5”直径的镖头和26”跌落高度。测量样品中心处的样品厚度，并且然后通过内部直径为5英寸的环形样品架夹紧样品。将镖装载在样品中心上方，并且通过气动或电磁机构释放。根据‘阶梯’方法执行测试。如果样品失效，则在镖的重量减小已知和固定量的情况下对新样品进行测试。如果样品未失效，则在镖的重量增加已知增量的情况下对新样品进行测试。在对20个样本进行测试之后，确定失效的数量。如果此数量是10，则测试完成。如果数量小于10，则测试继续，直到记录了10失效为止。如果数量大于10，则继续测试，直到未失效的总数量为10为止。镖(强度)是根据ASTM D1709由这些数据确定的。
穿刺强度
在拉伸测试机上测量穿刺。从片材上将方形样本切割为大小为6英寸×6英寸。将样本夹紧在4英寸直径的圆形样品架中，并且以10英寸/分钟的十字头速度将穿刺探针推入夹紧的膜的中心中。所述测试方法由Dow设计，并且使用探针，所述探针在0.25英寸直径的支撑杆上具有0.5英寸直径的抛光钢球。存在大约12英寸的最大行进长度，以防止对测试夹具的损坏。不存在标距长度；在测试之前，探针尽可能靠近样本，但不接触样本。在样本的中心进行单次厚度测量。对于每个样本，确定最大力、断裂力、穿透距离、断裂能量和穿刺强度(样品的每单位体积的能量)。对总共5个样本进行测试以确定平均穿刺值。在每个样本之后使用“Kim-wipe”清洁穿刺探针。
实例
以下实例说明了本公开的特征，但并不旨在限制本公开的范围。
LDPE实例和对比实例
使用如图1所描述的加工***来产生各个实例和比较实例。使用表4和5中示出的工艺参数。每个注入点处用于制造实例1-3的以磅每小时计的过氧化物(PO)引发剂流在表4中。用于制造实施例1-3的工艺条件在表5中。
表4
表5
过程变量 实例1-3 实例4-16 实例17-19
反应器压力(PSIg) 39,900 39,900 39,900
区1起始T(℃) 142 142 142
区1峰值T(℃) 285 285 285
区2起始T(℃) 166 165 166
区2峰值T(℃) 310 310 310
区3起始T(℃) 256 262 261
区3峰值T(℃) 308 308 308
区4引发T(℃) 271 276 276
区4峰值T(℃) 288 288 288
新鲜乙烯流(磅/小时) 87,485 89,500 89,540
乙烯通过反应器(磅/小时) 273,765 270,380 289,740
乙烯吹扫流量(磅/小时) 2,692 2640 2650
反应器冷却***1T(℃) 190 190 190
反应器冷却***2T(℃) 185 188 185
根据本文公开的测试程序对各个比较实例和实例进行测试以测量如下表6中所示的密度、熔融指数(I2)、峰值熔体强度和己烷可提取物。
表6
各个比较实例和实例的分子量数据是根据本文公开的测试程序，使用常规(conv)和光散射或绝对(abs)GPC方法进行测量的，如下表7所示。
表7
各个比较实例和实例的CDF和LSP数据是根据本文公开的测试程序测量的，如下表8所示。
表8
各个比较实例和实例的粘度数据是根据本文公开的测试程序测量的，如下表9所示。
表9
各个比较实例和实例的通过13C NMR的每1000C个支链的支化数据是根据本文公开的测试程序测量的，如下表10所示。
表10
各个比较实例和实例的通过1H NMR的不饱和数据是根据本文公开的测试程序测量的，如下表11所示。
表11
包括LDPE的吹塑膜
由实例和比较实例在吹塑膜线上产生目标厚度为2密耳的单层膜。吹塑膜线配备有使用3.5英寸的Davis Standard Barrier II螺杆的螺杆式单螺杆挤出机。在挤出期间分别经过筒1-5、筛块和下-上模具时的目标温度曲线为177℃、218℃、193℃、163℃、163℃、221℃和227℃。为了产生膜，将组合物发送到具有40密耳模具间隙并且模具周长的输出速率为10.4磅/小时/英寸的8英寸直径的吹塑膜模具。目标熔体温度为227℃，并且吹胀比维持在2.5:1。空气环和空气冷却单元中的空气温度为7.2℃。霜线高度平均为34英寸。通过调整轧辊速度，将膜厚度控制在2密耳的±10％内。气泡平铺为31英寸宽。膜卷曲成卷。用于产生每个吹塑膜的总体吹塑膜参数示出在表12中。温度曲线是最接近于团粒料斗(桶1)起始，并且当通过模具挤出聚合物时呈递增次序的温度。
表12
膜的性能数据在下表13中提供。
表13
如上表13所示，与比较实例1-3相比，实例2的雾度得到改善。不受任何特定理论的束缚，据信此改善的雾度是由根据本文公开和描述的实施例的本发明的LDPE的窄Mw/Mn比和熔融指数(I2)的组合产生的。另外，实例2的LSP值也得到改善，这可能导致熔体强度和可加工性得到改善。还应注意的是，虽然本文公开和描述的实施例的LDPE的雾度、熔体强度和可加工性得到改善，但膜的其它机械性质与比较膜的机械性质类似，这显示由根据本文公开和描述的实施例的LDPE制成的膜提供了除了更好的视觉性质、熔体强度和可加工性之外的性质良好平衡。

Claims (14)

1.一种低密度聚乙烯(LDPE)，其：
z均分子量Mz(conv)大于500,000g/mol并且小于700,000g/mol，通过常规GPC方法测得；
根据ASTM D 1238-10、条件190℃/2.16kg，方法B测得的熔融指数I2小于或等于0.20克/10分钟；
常规GPC Mw/Mn大于或等于8.0并且小于或等于10.6；
在0.1弧度/秒和190℃下测得的粘度与在100弧度/秒和190℃下测得的粘度之比大于或等于50.0并且小于或等于65.0；
GPC光散射参数(LSP)小于2.00；和
GPC Mw(abs)/Mw(conv)大于或等于2.00并且小于2.60。
2.根据权利要求1所述的LDPE，其中根据ASTM D 1238-10、条件190℃/2.16kg，方法B测得的熔融指数I2大于或等于0.10。
3.根据权利要求1所述的LDPE，其中所述z均分子量Mz(conv)大于520,000g/mol并且小于700,000g/mol。
4.根据权利要求2所述的LDPE，其中所述z均分子量Mz(conv)大于520,000g/mol并且小于700,000g/mol。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的LDPE，其中基于乙烯的聚合物的密度大于或等于0.915g/cm3并且小于或等于0.930g/cm3，使用ASTM D792-08，方法B在样品压制的一个小时内进行测量所得。
6.根据权利要求1到4中任一项所述的LDPE，其中所述基于乙烯的聚合物在190℃下测得的熔体强度大于20cN。
7.根据权利要求1到4中任一项所述的LDPE，其中所述基于乙烯的聚合物在190℃下测得的熔体强度大于或等于20cN并且小于或等于40cN。
8.根据权利要求1到4中任一项所述的LDPE，其中所述基于乙烯的聚合物的GPC光散射参数(LSP)小于1.60。
9.根据权利要求1到4中任一项所述的LDPE，其中所述基于乙烯的聚合物的GPC LSP大于或等于0.80并且小于2.00。
10.根据权利要求1到4中任一项所述的LDPE，其中所述常规GPC Mw/Mn大于或等于8.0并且小于或等于10.0。
11.根据权利要求1所述的LDPE，其中根据ASTM D 1238-10、条件190℃/2.16kg，方法B测得的熔融指数I2大于或等于0.05。
12.一种膜，其包括根据权利要求1到11中任一项所述的LDPE。
13.一种膜，其包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)和根据权利要求1到11中任一项所述的LDPE的混合物。
14.一种模制制品、涂层、纤维、编织织物或非编织织物，其包括根据权利要求1到11中任一项所述的LDPE。
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