CN113905895A - 装饰品和银镜膜形成液 - Google Patents

Abstract

装饰品具有基材和设置于所述基材上的包含银粒子的银粒子层，所述银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁷Ω/□。

Description

装饰品和银镜膜形成液

技术领域

本公开涉及装饰品和银镜膜形成液。

背景技术

近年来的汽车中，安全装置的进步显著，例如自动防撞***的装备逐渐变得普遍。

自动防撞***是使用车载摄像头的图像数据和由毫米波雷达得到的与对象物的相对距离信息来自动地实施制动的***。

构成自动防撞***的毫米波雷达的发射器/接收器期望配置在汽车的前方中央。在汽车的前方中央通常配置有汽车标志。因此，期望在汽车标志的后侧配置毫米波雷达的发射器/接收器。

如日本特开2003-019765号公报等所记载，多数情况下，汽车标志等是在树脂制等的基材上设置银镀层等金属色调涂装涂膜而形成的。

另外，日本特开2010-100006公报中公开了一种车辆用的毫米波雷达装置的罩壳成形方法，该方法具有在树脂部件的表面形成具有由铟等构成的海岛结构的金属膜的工序。

发明内容

发明要解决的课题

然而，在基材上实施了银镀层等的装饰品有时无法透过毫米波雷达。

另一方面，呈现铟以岛状散布的海岛结构的金属层能够透过毫米波雷达。但是，铟是一种稀有金属(稀少金属)，具有高价、供给不稳定等问题，不适合批量生产。

因此，要求开发出具有能够透过毫米波雷达的金属层的装饰品。

本公开是鉴于上述以往的情况而完成的发明，本公开的一个方式的目的在于提供一种毫米波雷达的透过性优异的装饰品。本公开的另一个方式的目的在于提供一种能够形成毫米波雷达的透过性优异的装饰品的银镜膜形成液。

用于解决课题的方法

用于实现上述课题的具体方法如下所述。

＜1＞一种装饰品，其具有基材和设置于上述基材上的包含银粒子的银粒子层，

上述银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁴Ω/□，

上述银粒子在上述银粒子层中沿上述银粒子层的厚度方向堆叠。

＜2＞一种装饰品，其具有基材和设置于上述基材上的包含银粒子的银粒子层，

上述银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁷Ω/□。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的装饰品，在上述基材与上述银粒子之间存在锡。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的装饰品，上述银粒子在上述银粒子层中所占的比例小于或等于95％。

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的装饰品，上述银粒子包含析出银粒子。

＜6＞一种银镜膜形成液，其包含水溶性银盐溶液和还原剂水溶液，所述水溶性银盐溶液含有水溶性银盐、氨、胺化合物和添加剂，所述还原剂水溶液含有还原剂和强碱成分。

＜7＞根据＜6＞所述的银镜膜形成液，上述添加剂含有包含磷酸酯结构的化合物。

＜8＞根据＜7＞所述的银镜膜形成液，上述包含磷酸酯结构的化合物包含下述通式(I)所表示的化合物与磷酸的酯化物。

[化1]

(通式(I)中，R表示碳原子数为10～20的直链状或支链状的烷基，n表示1或2以上的整数。)

发明效果

根据本公开的一个方式，能够提供一种毫米波雷达的透过性优异的装饰品。根据本公开的另一个方式，能够提供一种能够形成毫米波雷达的透过性优异的装饰品的银镜膜形成液。

附图说明

图1是表示实施例1中得到的形成有银粒子层的基材截面的电子显微镜照片的一例的图。

具体实施方式

以下，对用于实施本公开的方式进行详细说明。但是，本公开不限定于以下的实施方式。在以下的实施方式中，其构成要素(也包含要素步骤等)除了特别明示的情况以外都不是必须的。关于数值及其范围也同样，不限制本公开。

在本公开中，使用“～”来表示的数值范围包含“～”前后所记载的数值分别作为最小值和最大值。

在本公开中阶段性记载的数值范围中，一个数值范围所记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外，在本公开中记载的数值范围中，其数值范围的上限值或下限值也可以替换为实施例所示的值。

本公开中，各成分中也可以包含多种相当于各成分的物质。在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，各成分的含有率或含量就是指组合物中存在的该多种物质的合计的含有率或含量。

本公开中，相当于各成分的粒子也可以包含多种粒子。在组合物中存在多种相当于各成分的粒子的情况下，只要没有特别说明，各成分的粒径就是指针对组合物中存在的该多种粒子的混合物的值。

关于本公开中“层”或“膜”一词，除了在观察存在该层或膜的区域时形成于该区域整体的情况以外，也包含仅形成于该区域的一部分的情况。

本公开中，各层的厚度是指：使用切片机等由测定对象制作试验片并利用电子显微镜测定任意5处的厚度而得到的算术平均值。

＜装饰品＞

本公开的第一装饰品具有基材和设置于上述基材上的包含银粒子的银粒子层，上述银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁴Ω/□，上述银粒子在上述银粒子层中沿上述银粒子层的厚度方向堆叠。

另外，本公开的第二装饰品具有基材和设置于上述基材上的包含银粒子的银粒子层，上述银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁷Ω/□。

以下，有时将本公开的第一装饰品和第二装饰品统称为本公开的装饰品。

本公开的装饰品的毫米波雷达的透过性优异。其理由虽不清楚，但可如下推测。

在本公开的第一装饰品中，在基材上设置包含银粒子的银粒子层时，银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁴Ω/□，且银粒子在上述银粒子层中沿上述银粒子层的厚度方向堆叠，因此构成银粒子层的银粒子与银粒子之间容易成为形成有适度空隙的状态。

同样地，在本公开的第二装饰品中，在基材上设置包含银粒子的银粒子层时，如果银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁷Ω/□，则构成银粒子层的银粒子与银粒子之间容易成为形成有适度空隙的状态。

通过使毫米波雷达穿过形成于银粒子与银粒子之间的空隙，从而能够确保毫米波雷达的透过性。因此，推测本公开的装饰品的毫米波雷达的透过性优异。

以下，对构成本公开的装饰品的各构件进行说明。本公开的装饰品具有基材和银粒子层，也可以根据需要具有其他层。

-基材-

本公开的装饰品具有基材。

基材的材质没有特别限定，可以使用玻璃等无机材料、树脂等有机材料等。作为树脂，可列举热固性树脂或热塑性树脂。

作为热塑性树脂，可列举聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、乙烯基系聚合物、聚酯、聚酰胺、ABS树脂(丙烯腈(Acrylonitrile)-丁二烯(Butadiene)-苯乙烯(Styrene)共聚树脂)、聚酯、热塑性弹性体等。

作为热固性树脂，可列举有机硅树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂等。

在将装饰品用于标志等汽车部件的情况下，作为基材的材质，优选使用聚丙烯、聚碳酸酯、ABS树脂等。聚丙烯在树脂中比重轻，容易加工，拉伸强度、冲击强度和压缩强度高，耐候性和耐热性也优异。ABS树脂在塑料材料中较容易实施表面处理，因此是在基材的成形后容易实施涂装等的树脂，耐药品性和刚性优异，耐冲击性、耐热性和耐寒性也非常优秀。聚碳酸酯在塑料材料中耐冲击性高，耐候性和耐热性也优异，透明性也非常优秀。另外，聚碳酸酯也容易加工，在塑料材料中是较轻且耐用的材料。

基材的厚度可以根据装饰品的用途适当设计。基材的形状也没有特别限制。

-银粒子层-

本公开的装饰品具有包含银粒子的银粒子层。

银粒子层可以是通过银镜反应而形成的层。另外，银粒子层所含的银粒子也可以包含通过银镜反应而析出的银粒子(析出银粒子)。进一步，银粒子层也可以呈现银粒子以岛状散布的海岛结构。

第一装饰品所具有的银粒子层中，银粒子在银粒子层中沿银粒子层的厚度方向堆叠。另一方面，第二装饰品所具有的银粒子层中，银粒子在银粒子层中可以沿银粒子层的厚度方向堆叠，也可以不堆叠。

关于通过银镜反应来形成银粒子层，将水溶性银盐水溶液以及包含还原剂和强碱成分的还原剂水溶液这两种溶液按照混合的方式涂布于基材表面上或后述的底涂层表面上(以下，有时将基材表面和后述的底涂层表面统称为“银镜反应处理面”。)。由此发生氧化还原反应而产生银粒子，形成银粒子层。

用于形成银粒子层的水溶性银盐水溶液通过将硝酸银等水溶性银盐、氨、以及选自由氨基醇化合物、氨基酸和氨基酸盐组成的组中的至少一种胺化合物溶解于水中而得到。

作为胺化合物的具体例子，可列举单乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等氨基醇化合物；甘氨酸、丙氨酸、甘氨酸钠等氨基酸或其盐等。

水溶性银盐水溶液所含的硝酸银等水溶性银盐的含有率、氨的含有率和胺化合物的含有率没有特别限定。

水溶性银盐水溶液也可以根据需要含有添加剂等其他成分。

添加剂的种类没有特别限定，可以使用表面活性剂等以往公知的添加剂。作为表面活性剂，可列举在一个分子中具有“亲水性”部位和“亲油性”部位的化合物，也可以使用上市的材料作为表面活性剂。

作为添加剂，可列举阴离子系化合物、阳离子系化合物、非离子系化合物、两性系化合物、多元羧酸等。

作为阴离子系化合物所含的亲水性部位，可列举羧基(COO^-)、磺酸基(SO₃ ^-)、硫酸酯结构、磷酸酯结构等。作为阳离子系化合物所含的亲水性部位，可列举胺盐结构、季铵盐(NR₄ ⁺)结构等。作为非离子系化合物所含的亲水性部位，可列举环氧乙烷加成聚合物(PEO)结构、多元醇结构等。两性系化合物是在一个分子中包含阴离子系化合物所含的亲水性部位和阳离子系化合物所含的亲水性部位的化合物。两性系化合物有时根据pH而表现出阴离子或阳离子中任一者的性质。

作为添加剂，优选为阴离子系化合物，更优选为包含磷酸酯结构的化合物。

包含磷酸酯结构的化合物优选包含下述通式(I)所表示的化合物与磷酸的酯化物。

[化2]

通式(I)中，R表示碳原子数为10～20的直链状或支链状的烷基，优选碳原子数为10～15的直链状或支链状的烷基。n表示1或2以上的整数。

作为R的具体例子，可列举正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正二十烷基等直链状烷基；(CH₃)₂CH-(CH₂)_m-所表示的异烷基(m表示7～17的整数。)等。

包含磷酸酯结构的化合物更优选包含下述通式(IA)所表示的化合物与磷酸的酯化物。通式(IA)中，n表示1或2以上的整数，优选1或2，更优选1。

[化3]

水溶性银盐水溶液中根据需要所含的上述添加剂的含有率优选为0.05质量％～20质量％，更优选为1质量％～10质量％，进一步优选为1质量％～5质量％。

用于形成银粒子层的还原剂水溶液通过将还原剂和强碱成分溶解于水中而得到。

作为还原剂的具体例子，可列举硫酸肼、碳酸肼、肼水合物等肼化合物；亚硫酸钠等亚硫酸盐化合物；硫代硫酸钠等硫代硫酸盐化合物等。

作为强碱成分的具体例子，可列举氢氧化钠、氢氧化钾等。

还原剂水溶液也可以根据需要含有上述胺化合物。

还原剂水溶液也可以根据需要含有包含甲酰基的化合物。作为包含甲酰基的化合物的具体例子，可列举葡萄糖、乙二醛等。

还原剂水溶液所含的还原剂的含有率和强碱成分的含有率以及根据需要含有的胺化合物的含有率和包含甲酰基的化合物的含有率没有特别限定。

还原剂水溶液也可以根据需要含有添加剂。还原剂水溶液中能够使用的添加剂与水溶性银盐水溶液的情况同样。

还原剂水溶液中根据需要含有的添加剂的含有率优选为0.05质量％～20质量％，更优选为1质量％～10质量％，进一步优选为1质量％～5质量％。

作为将水溶性银盐水溶液和还原剂水溶液这两种溶液以混合的方式涂布于银镜反应处理面上的方法，有以下方法：预先将两种水溶液混合，使用喷枪等将该混合液喷涂在银镜反应处理面上的方法；使用具有在喷枪的喷头内混合两种水溶液之后立即排出的结构的同芯喷枪进行喷涂的方法；将两种水溶液从具有两个喷嘴的双头喷枪分别排出并进行喷涂的方法；使用两个独立的喷枪将两种水溶液同时进行喷涂的方法等。这些方法可以根据情况任意选择。

在通过银镜反应来形成银粒子层的情况下，也可以在涂布水溶性银盐水溶液和还原剂水溶液这两种溶液之前，对银镜反应处理面进行表面活化处理。关于表面活化处理，将含有无机锡化合物的表面活化处理液施于银镜反应处理面而使亚锡离子附着于银镜反应处理面上。然后，可以在经表面活化处理的银镜反应处理面上通过银镜反应而形成银粒子层。

作为使用含有无机锡化合物的表面活化处理液来处理银镜反应处理面的处理方法，可列举：将基材浸渍在表面活化处理液中的方法；在形成银粒子层的银镜反应处理面的表面涂布表面活化处理液的方法等。作为表面活化处理液的涂布方法，优选不挑基材形状的喷涂。表面活化处理后，优选使用去离子水或精制蒸馏水来清洗附着于银镜反应处理面上的多余表面活化处理液。

表面活化处理液通过将氯化锡(II)、氧化锡(II)、硫酸锡(II)等无机锡化合物以及根据需要的氯化氢、过氧化氢、多元醇等溶解于水中而得到。表面活化处理液中含有的这些成分的含有率没有特别限定。

在用表面活化处理液对银镜反应处理面进行处理之后，通过银镜反应而形成银粒子层之前，也可以使用含有硝酸银等水溶性银盐的处理液进行银离子的活化处理。在该活化处理中使用的处理液中的水溶性银盐的含有率没有特别限定。

使该处理液与用表面活化处理液处理后的银镜反应处理面接触。这些活化处理优选不挑基材形状的喷涂。

在通过银镜反应而形成银粒子层后，也可以使用去离子水、蒸馏水等对银粒子层的表面进行水洗，将残留在该表面上的银镜反应后的溶液等除去。

进一步，为了降低银粒子层中的银与氯化物离子、硫化物离子等残留离子的反应活性，也可以使用包含氢氧化钾等强碱成分和亚硫酸钠等亚硫酸盐的水溶液的非活化处理液来处理银粒子层。非活化处理优选不挑基材形状的喷涂。

用非活化处理液处理银粒子层后，也可以使用去离子水、蒸馏水等对银粒子层的表面进行水洗，将残留在该表面上的非活化处理液的残渣除去。

非活化处理液中所含的强碱成分的含有率和亚硫酸盐的含有率没有特别限定。

银粒子层的厚度没有特别限制，优选为30nm～200nm程度。

观察银粒子层的厚度方向的截面时，银粒子在银粒子层中所占的比例优选小于或等于95％，更优选小于或等于70％，进一步优选为60％～65％。如果银粒子在银粒子层中所占的比例小于或等于95％，则存在毫米波雷达的透过性进一步提高的倾向。

银粒子在银粒子层中所占的比例是指如下操作所测定的值。

对于装饰品中的银粒子层的厚度方向的截面，以30万倍的倍率拍摄透过型电子显微镜照片。对于所得到的电子显微镜照片，确定穿过银粒子层的厚度方向中央的中央线。接着，求出中央线与银粒子重复的部分的长度。将中央线与银粒子重复的部分的长度除以整个中央线的长度所得的值的百分率定义为银粒子在银粒子层中所占的比例。

第一装饰品中，银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁴Ω/□，优选大于或等于10⁵Ω/□，更优选大于或等于10⁶Ω/□。

第二装饰品中，银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁷Ω/□，优选大于或等于2×10⁷Ω/□，更优选大于或等于5×10⁷Ω/□。

需要说明的是，银粒子层的表面电阻率的上限没有特别限定，可以小于或等于10¹⁰Ω/□。

银粒子层的表面电阻率是指依据JIS K6911：2006测定的值。

银粒子层的表面电阻率例如可以通过调节水溶性银盐水溶液或还原剂水溶液的pH或浓度、或调节水溶性银盐水溶液和还原剂水溶液的涂布时间来进行调节。

在银粒子层所含的银粒子与基材之间还可以存在锡。通过在银粒子与基材之间存在锡，从而存在基材与银粒子的密合性提高的倾向。

存在于银粒子与基材之间的锡通过上述表面活化处理而被供给至银镜反应处理面上。

-底涂层-

从提高基材与银粒子层的密合性的观点和在基材上形成平滑面的观点考虑，也可以在基材与银粒子层之间设置底涂层。

在底涂层的形成中，可以使用氟树脂涂料、聚酯树脂涂料、环氧树脂涂料、三聚氰胺树脂涂料、有机硅树脂涂料、丙烯酸有机硅树脂涂料、丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料等，优选使用丙烯酸有机硅树脂涂料或丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料。丙烯酸有机硅树脂涂料对基材的附着性优异，光泽保持性和保色性高，耐药品性、耐油性和耐水性也优异。丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料的涂膜柔软，密合性优异，耐久性、耐候性和耐药品性也优异。这些树脂涂料可以单独使用一种也可以组合两种以上来使用。

底涂层的厚度没有特别限制，从确保平滑面的观点考虑，优选为5μm～25μm程度。

为了提高底涂层与基材的密合性，也可以在底涂层与基材之间设置底漆层。

-面涂层-

以银粒子层的保护为目的，也可以在银粒子层上设置面涂层。

面涂层是设置在装饰品最外面的层，容易用面涂层来保护银粒子层。

作为面涂层，优选具有不隐藏银粒子层的透明性，可以是无色透明(无色透明)，也可以是经着色的有色透明(有色透明)。

在面涂层的形成中，可以使用树脂涂料，也可以使用热固性树脂。作为热固性树脂，可列举氟树脂涂料、聚酯树脂涂料、环氧树脂涂料、三聚氰胺树脂涂料、有机硅树脂涂料、丙烯酸有机硅树脂涂料、丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料等，优选使用丙烯酸有机硅树脂涂料或丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料。丙烯酸有机硅树脂涂料对基材的附着性、光泽保持性、保色性、耐药品性、耐油性和耐水性优异。丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料的涂膜柔软，密合性优异，耐久性、耐候性和耐药品性也优异。这些树脂涂料可以单独使用一种也可以组合两种以上来使用。

面涂层的厚度没有特别限定，优选为20μm～40μm程度。如果面涂层的厚度大于或等于20μm，则存在能够充分保护银粒子层的倾向，如果小于或等于40μm，则存在不易发生因经时变化引起的龟裂、剥离、密合不良等的倾向。

本公开的装饰品的毫米波雷达的透过性优异，因此在将本公开的装饰品应用于汽车标志的情况下，不易对配置于汽车标志后侧的毫米波雷达的发射器/接收器的性能造成影响。

＜银镜膜形成液＞

本公开的银镜膜形成液包含水溶性银盐溶液和还原剂水溶液，所述水溶性银盐溶液含有水溶性银盐、氨、胺化合物和添加剂，所述还原剂水溶液含有还原剂和强碱成分。

水溶性银盐溶液中所含的水溶性银盐、胺化合物、添加剂、各成分的含有率等如上所述。

还原剂水溶液中所含的还原剂、强碱成分、根据需要含有的其他成分、各成分的含有率等如上所述。

本公开的银镜膜形成液除了汽车标志等以外，也可以扩展到其他内外饰品的部件。

实施例

以下，说明本公开的实施例，但本公开不限定于以下的实施例。

＜实施例1A＞

(底涂层的形成)

准备长：70mm、宽：150mm、厚：2mm的平面状聚碳酸酯基材，用含IPA(异丙醇)的破布对基材的表面进行脱脂和清洗，除去油膜、污垢和灰尘，然后将基材干燥。

另外，将丙烯酸树脂系涂料、稀释剂和异氰酸酯系固化剂以预定量配合，将它们搅拌，调制底涂层用组合物。

将调制的底涂层用组合物用喷枪喷涂到基材上，在设定为80℃的干燥炉内干燥1小时，形成平均厚度15μm的底涂层。

(银粒子层的形成)

用纯水将形成有底涂层的基材进行喷雾清洗后，喷涂含有无机锡化合物的表面活化处理液，用纯水充分喷雾清洗后，涂布含有水溶性银盐的处理液，实施银镜析出的活化处理。然后，使用双头喷枪，将添加了包含磷酸酯结构的化合物的水溶性银盐水溶液和还原剂水溶液这两种溶液涂布一定时间，通过银镜反应而形成银粒子层。然后，使用纯水进行喷雾清洗，涂布非活化处理液，进一步用纯水进行喷雾清洗。然后，为了除去银粒子层表面的水分，吹送压缩空气(鼓风)后，在干燥炉内干燥。

使用刀具切出形成有银粒子层的基材的截面，用不锈钢刀具修整所切出的截面，然后，通过超薄切片机并使用金刚石刀来制作超薄截面切片。使用透过型电子显微镜(日本电子株式会社制，JEM-2100)对该切片进行拍摄。图1示出了所得到的电子显微镜照片的一例。图1中的虚线是穿过银粒子层的厚度方向中央的中央线。拍摄条件设为倍率30万倍和光束强度200kV。基于所得到的电子显微镜照片求出银粒子在银粒子层中所占的比例，结果为62.8％。需要说明的是，电子显微镜照片中的亮度相对较低的部分表示银粒子。由图1可知：银粒子以岛状分布而形成了海岛结构，银粒子沿银粒子层的厚度方向堆叠。

进一步，使用低电阻率计(商品名：LORESTA EP，Dia Instruments公司)通过四探针法来测定银粒子层的表面电阻率，结果为6.8×10⁷Ω/□。

(面涂层的形成)

将丙烯酸树脂系涂料、稀释用稀释剂和固化剂以预定量配合，将它们搅拌，调制面涂层用组合物。

将银粒子层干燥后，自然冷却，确认装饰品的温度成为室温(25℃)后，用喷枪喷涂所调制的面涂层用组合物，在设定为80℃的干燥炉内干燥30分钟，形成平均厚度25μm的面涂层，得到实施例1A的装饰品。

[评价]

-毫米波透过衰减量的测定-

对于所得到的装饰品，通过下述方法测定使毫米波(76.575GHz)透过装饰品时的衰减量，结果，透过衰减量为0.89dB。

透过衰减量如下算出：根据由JIS R1679：2007(电波吸收体的毫米波段的电波吸收特性测定方法)所规定的、通过在发射天线与接收天线之间放置试样并对试样垂直照射电磁波的自由空间法求出的透过波(透过系数)来算出。

这里，透过衰减量可以使用透过系数并通过下式算出。

透过衰减量＝20log₁₀(透过系数)

＜比较例1A＞

发生银镜反应时在水溶性银盐水溶液中不添加包含磷酸酯结构的化合物，除此以外，与实施例1A同样地操作，得到比较例1A的装饰品。

与实施例1A同样地评价所得到的装饰品，结果衰减量为49.35dB。

需要说明的是，在比较例1A中，在通过银镜反应而形成的层中，为银粒子密集的状态。

进一步，与实施例1A同样地测定通过银镜反应所形成的层的表面电阻率，结果为4.0×10^-1Ω/□。

＜实施例1B＞

在实施例1A中，使用双头喷枪将水溶性银盐水溶液与还原剂水溶液这两种溶液的涂布时间变更为1.5倍，除此以外，与实施例1A同样地操作，得到实施例1B的装饰品。

与实施例1A同样地评价所得到的装饰品，结果衰减量为0.929dB。

需要说明的是，实施例1B中，在通过银镜反应所形成的层中，银粒子以岛状分布而形成了海岛结构，银粒子沿银粒子层的厚度方向堆叠。

进一步，与实施例1A同样地测定通过银镜反应所形成的层的表面电阻率，结果为2.4×10⁶Ω/□。

＜实施例2B＞

在实施例1A中，使用双头喷枪将水溶性银盐水溶液和还原剂水溶液这两种溶液的涂布时间变更为1.8倍，除此以外，与实施例1A同样地操作，得到实施例2B的装饰品。

与实施例1A同样地评价所得到的装饰品，结果衰减量为0.912dB。

需要说明的是，实施例2B中，在通过银镜反应所形成的层中，银粒子以岛状分布而形成了海岛结构，银粒子沿银粒子层的厚度方向堆叠。

进一步，与实施例1A同样地测定通过银镜反应所形成的层的表面电阻率，结果为8.1×10⁵Ω/□。

＜实施例3B＞

在实施例1A中，使用双头喷枪将水溶性银盐水溶液和还原剂水溶液这两种溶液的涂布时间变更为2.0倍，除此以外，与实施例1A同样地操作，得到实施例3B的装饰品。

与实施例1A同样地评价所得到的装饰品，结果衰减量为0.917dB。

需要说明的是，实施例3B中，在通过银镜反应所形成的层中，银粒子以岛状分布而形成了海岛结构，银粒子沿银粒子层的厚度方向堆叠。

进一步，与实施例1A同样地测定通过银镜反应所形成的层的表面电阻率，结果为5.5×10⁴Ω/□。

＜比较例1B＞

在实施例1A中，使用双头喷枪将水溶性银盐水溶液和还原剂水溶液这两种溶液的涂布时间变更为2.2倍，除此以外，与实施例1A同样地操作，得到比较例1B的装饰品。

与实施例1A同样地评价所得到的装饰品，结果衰减量为1.027dB。

需要说明的是，在比较例1B中，在通过银镜反应所形成的层中，银粒子以岛状分布而形成了海岛结构，银粒子沿银粒子层的厚度方向堆叠。

进一步，与实施例1A同样地测定通过银镜反应所形成的层的表面电阻率，结果为2.2×10³Ω/□。

2019年6月21日申请的国际专利申请PCT/JP2019/024748号的公开内容整体通过参照而被引入本说明书中。

本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准，与具体且分别记载了通过参照而引入各个文献、专利申请和技术标准的情况相同程度地，被引入本说明书中。

Claims (8)

1.一种装饰品，其具有基材和设置于所述基材上的包含银粒子的银粒子层，

所述银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁴Ω/□，

所述银粒子在所述银粒子层中沿所述银粒子层的厚度方向堆叠。

2.一种装饰品，其具有基材和设置于所述基材上的包含银粒子的银粒子层，

所述银粒子层的表面电阻率大于或等于10⁷Ω/□。

3.根据权利要求1或2所述的装饰品，在所述基材与所述银粒子之间存在锡。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的装饰品，所述银粒子在所述银粒子层中所占的比例小于或等于95％。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的装饰品，所述银粒子包含析出银粒子。

6.一种银镜膜形成液，其包含水溶性银盐溶液和还原剂水溶液，所述水溶性银盐溶液含有水溶性银盐、氨、胺化合物和添加剂，所述还原剂水溶液含有还原剂和强碱成分。

7.根据权利要求6所述的银镜膜形成液，所述添加剂含有包含磷酸酯结构的化合物。

8.根据权利要求7所述的银镜膜形成液，所述包含磷酸酯结构的化合物包含下述通式(I)所表示的化合物与磷酸的酯化物，

[化1]

通式(I)中，R表示碳原子数为10～20的直链状或支链状的烷基，n表示1或2以上的整数。

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