CN113896633B - 一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法 - Google Patents
一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113896633B CN113896633B CN202010573404.5A CN202010573404A CN113896633B CN 113896633 B CN113896633 B CN 113896633B CN 202010573404 A CN202010573404 A CN 202010573404A CN 113896633 B CN113896633 B CN 113896633B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- distillation
- ester
- potassium
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 40
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanimidamide Chemical compound NC(=N)CC1=CC=CC=C1 JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- FUKUFMFMCZIRNT-UHFFFAOYSA-N hydron;methanol;chloride Chemical compound Cl.OC FUKUFMFMCZIRNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- UNJFKXSSGBWRBZ-BJCIPQKHSA-N ceftibuten Chemical compound S1C(N)=NC(C(=C\CC(O)=O)\C(=O)N[C@@H]2C(N3C(=CCS[C@@H]32)C(O)=O)=O)=C1 UNJFKXSSGBWRBZ-BJCIPQKHSA-N 0.000 description 2
- 229960004086 ceftibuten Drugs 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- -1 sodium alkoxide Chemical class 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- DZGCGKFAPXFTNM-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCO DZGCGKFAPXFTNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical class OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明的一种3‑烷氧基丙烯酸酯的制备方法,所述方法为向酯的金属醇盐溶液中通入一氧化碳,保温至反应完全;然后蒸掉过量的酯,滴入氯化氢的醇溶液,保温反应完全后,经后处理,得到3,3‑二烷氧基丙酸酯,再加入催化剂,进行裂解反应后,经过减压蒸馏得到3‑烷氧基丙烯酸酯,本发明的反应步骤少,操作简单,收率高,没有引入第三方溶剂且多余的原料酯可以回收利用,进一步节约了成本。
Description
技术领域
本发明属于化学领域,具体来说是一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法。
背景技术
3-烷氧基丙烯酸酯是一类重要的有机化合物,尤其在药物化学中有重要的应用,例如用于头孢布烯(Ceftibuten)的合成。另外,3-烷氧基丙烯酸酯是重要的结构单元,在有机合成中经常涉及。
合成3-烷氧基丙烯酸酯的通用方法是丙炔酸酯与相应的醇的加成反应,迄今为止,报导的反应条件都是添加较大量的溶剂(一般是二氯甲烷和醚类),通常使用化学计量的有机碱作为催化剂。
使用大量的溶剂和催化剂不仅增加了成本,而且这些溶剂和催化剂本身是毒害品或易燃品,这些因素都限制了这种工艺的工业化。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
本发明的目的在于解决现有的3-烷氧基丙烯酸酯制备工艺复杂、成本高且收率低的问题。
2.技术方案
为达到上述目的,本发明提供的技术方案为:
本发明的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,所述方法为向酯的金属醇盐溶液中通入一氧化碳,保温至反应完全;然后蒸掉过量的酯,滴入氯化氢的醇溶液,保温反应完全后,经后处理,得到3,3-二烷氧基丙酸酯,再加入催化剂,进行裂解反应后,经过减压蒸馏得到3-烷氧基丙烯酸酯。
优选的,所述酯为带有α-H的酯,为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的任意一种,所述金属醇盐是甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、乙醇镁、叔丁醇的任意一种,所述醇是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的任意一种。
优选的,具体包括如下步骤:
S100、混料,在高压反应釜中加入酯的金属醇盐混合溶液;
S200、一次反应,向高压反应釜中通入一氧化碳后加热进行反应;
S300、一次蒸馏,将一次反应后的料液转移到蒸馏釜中进行蒸馏,将过量的酯蒸发去除;
S400、二次反应,向一次蒸馏后的料液中缓慢滴加浓度10%的氯化氢醇溶液进行二次反应;
S500、后处理,向二次反应后的料液中加入PH值调节剂,调节料液PH值为7~8,PH调节完成后进行离心操作,将盐分离出去;
S600、二次蒸馏,将后处理得到的料液进行加热蒸馏浓缩,得到所需3,3-二烷氧基丙酸酯;
S700、裂解反应,向3,3-二烷氧基丙酸酯内加入催化剂,在温度120~150℃下发生裂解反应,反应时间6~8小时;
S800、减压蒸馏,对步骤S700得到的料液进行减压蒸馏,得到3-烷氧基丙烯酸酯。
优选的,所述步骤S100中酯与金属醇盐的摩尔比为1:1~20:1。
优选的,所述步骤S200中通入一氧化碳并控制反应压力为2~4Mpa,控制反应温度为40~70℃。
优选的,所述步骤S300中的蒸馏温度为60~80℃,蒸馏完成判断条件为冷凝管持续5分钟以上没有酯析出。
优选的,所述步骤S400的滴加的氯化氢甲醇溶液中的氯化氢与步骤S100中的金属醇盐的摩尔比为1:1~2:1。
优选的,所述步骤S500中的PH值调节剂具体为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的任意一种,所述PH调节完成后进行离心操作,将盐分离出去,离心转速为1000r/min~2000r/min。
优选的,所述步骤S600中的蒸馏温度为60~80℃,蒸馏时间为7~8h。
优选的,所述步骤S700中加入的催化剂具体为对甲苯磺酸、硫酸氢钠或硫酸氢钾,所述催化剂的添加量为3,3-二甲氧基丙酸酯质量的1~5%,所述步骤S800减压蒸馏的蒸馏温度为60~80℃,蒸馏时间为7~8h。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案,与现有技术相比,具有如下有益效果:
本发明的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,所述方法为向酯的金属醇盐溶液中通入一氧化碳,保温至反应完全;然后蒸掉过量的酯,滴入氯化氢的醇溶液,保温反应完全后,经后处理,得到3,3-二烷氧基丙酸酯,再加入催化剂,进行裂解反应后,经过减压蒸馏得到3-烷氧基丙烯酸酯,本发明的反应步骤少,操作简单,收率高,没有引入第三方溶剂且多余的原料酯可以回收利用,进一步节约了成本。
附图说明
图1为本发明的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法的流程图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述,附图中给出了本发明的若干实施例,但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例,相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容更加透彻全面。
需要说明的是,当元件被称为“固设于”另一个元件,它可以直接在另一个元件上或者也可以存在居中的元件;当一个元件被认为是“连接”另一个元件,它可以是直接连接到另一个元件或者可能同时存在居中元件;本文所使用的术语“垂直的”、“水平的”、“左”、“右”以及类似的表述只是为了说明的目的。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同;本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明;本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1
参照附图1,本实施例的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,将100.0g乙酸甲酯,16.5g甲醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至4.0MPa,反应温度在60℃,CO压力控制在4.0MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜中将过量的乙酸甲酯蒸去。缓慢滴加131.4g浓度10%的氯化氢甲醇溶液,控制反应温度为40℃,经过后处理,浓缩,向浓缩液中加入0.8g对甲苯磺酸,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-甲氧基丙烯酸甲酯,27.1g,纯度99.2%,收率77.5%。乙酸甲酯在强碱醇钠的作用下,使乙酸甲酯上的α碳形成碳负离子,然后与一氧化碳的结合,经重排后形成烯醇钠盐。烯醇钠盐在氯化氢存在的条件下与甲醇分别发生加成和取代反应,生成3,3,-二甲氧基丙酸甲酯。反应步骤少,操作简单,收率高,没有引入第三方溶剂且多余的原料乙酸甲酯可以回收利用,进一步节约了成本。
实施例2
参照附图1,本实施例的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,将200.0g乙酸甲酯,16.5g甲醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至3.5MPa,反应温度在50℃,CO压力控制在2.8-3.2MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜将过量的乙酸甲酯蒸去。缓慢滴加109.3g浓度10%的氯化氢甲醇溶液,反应温度为50℃,经过后处理,浓缩,向浓缩液中加入1.8g硫酸氢钠,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-甲氧基丙烯酸甲酯,25.6g,纯度98.9%,收率73.0%。
实施例3
参照附图1,本实施例的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,将300.0g乙酸甲酯,16.5g甲醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至3MPa,反应温度在50℃,CO压力控制在2.8-3.2MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜将过量的乙酸甲酯蒸去。缓慢滴加131.4g浓度10%的氯化氢甲醇溶液,反应温度为45℃,经过后处理,浓缩,向浓缩液中加入1.3g硫酸氢钾,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-甲氧基丙烯酸甲酯,29.2g,纯度99.5%,收率83.7%。
实施例4
参照附图1,本实施例的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,将400.0g乙酸甲酯,16.5g甲醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至3.5MPa,反应温度在60℃,CO压力控制在3.5MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜将过量的乙酸甲酯蒸去。缓慢滴加163.4g浓度10%的氯化氢甲醇溶液,反应温度为55℃,经过后处理,浓缩,向浓缩液中加入2.0g对甲苯磺酸,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-甲氧基丙烯酸甲酯,28.0g,纯度98.8%,收率79.6%。
实施例5
参照附图1,本实施例的一种3,3-二烷氧基丙酸酯的制备方法,将300.0g乙酸乙酯,20.8g乙醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至3.5MPa,反应温度在60℃,CO压力控制在3.5MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜将过量的乙酸乙酯蒸去。缓慢滴加163.4g浓度10%的氯化氢乙醇溶液,控制反应温度为55℃,经过后处理,浓缩,蒸馏,向浓缩液中加入2.1g对甲苯磺酸,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-乙氧基丙烯酸乙酯,23.3g,纯度98.5%,收率66.1%。
对比例一
本对比例的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,将300.0g乙酸甲酯,16.5g甲醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至0.2MPa,反应温度在60℃,CO压力控制在0.2MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜将过量的乙酸甲酯蒸去。缓慢滴加131.4g浓度10%的氯化氢甲醇溶液,反应温度为45℃,经过后处理,浓缩,向浓缩液中加入0.9g对甲苯磺酸,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-甲氧基丙烯酸甲酯,20.5g,纯度99.2%,收率58.7%。
对比例二
本对比例的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,将300.0g乙酸甲酯,16.5g甲醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至3.0MPa,反应温度在80℃,CO压力控制在3.0MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜将过量的乙酸甲酯蒸去。缓慢滴加131.4g浓度10%的氯化氢甲醇溶液,反应温度为45℃,经过后处理,浓缩,向浓缩液中加入1.4g硫酸氢钠,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-甲氧基丙烯酸甲酯,24.4g,纯度99.6%,收率69.9%。
对比例三
本对比例的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,将300.0g乙酸甲酯,16.5g甲醇钠,投入到高压反应釜内,然后通入CO气体至3.0MPa,反应温度在60℃,CO压力控制在3.0MPa,反应结束后,把料液转移到蒸馏釜将过量的乙酸甲酯蒸去。缓慢滴加131.4g浓度10%的氯化氢甲醇溶液,反应温度为65℃,经过后处理,浓缩,向浓缩液中加入0.9g硫酸氢钾,在120~150℃下裂解6h,最后减压精馏得到,3-甲氧基丙烯酸甲酯,20.9g,纯度99.1%,收率59.6%。
综上所述,本发明的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,反应步骤少,操作简单,收率高,没有引入第三方溶剂且多余的原料乙酸甲酯可以回收利用,进一步节约了成本。
以上所述实施例仅表达了本发明的某种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制;应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围;因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (4)
1. 一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述方法为向酯的金属醇盐溶液中通入一氧化碳,保温至反应完全;然后蒸掉过量的酯,滴入氯化氢的醇溶液,保温反应完全后,经后处理,得到3 ,3-二烷氧基丙酸酯,再加入催化剂,进行裂解反应后,经过减压蒸馏得到3-烷氧基丙烯酸酯;具体包括如下步骤:
S100、混料,在高压反应釜中加入酯的金属醇盐混合溶液;所述步骤S100中酯与金属醇盐的摩尔比为1:1~20:1;
S200、一次反应,向高压反应釜中通入一氧化碳后加热进行反应;所述步骤S200中通入一氧化碳并控制反应压力为2~4Mpa,控制反应温度为40~70℃;
S300、一次蒸馏,将一次反应后的料液转移到蒸馏釜中进行蒸馏,将过量的酯蒸发去除;所述步骤S300中的蒸馏温度为60~80℃,蒸馏完成判断条件为冷凝管持续5分钟以上没有酯析出;
S400、二次反应,向一次蒸馏后的料液中缓慢滴加浓度10%的氯化氢醇溶液进行二次反应;所述步骤S400的滴加的氯化氢醇溶液中的氯化氢与步骤S100中的金属醇盐的摩尔比为1:1~2:1;
S500、后处理,向二次反应后的料液中加入PH值调节剂,调节料液PH值为7~8,PH调节完成后进行离心操作,将盐分离出去;
S600、二次蒸馏,将后处理得到的料液进行加热蒸馏浓缩,得到所需3 ,3-二烷氧基丙酸酯;
S700、裂解反应,向3 ,3-二烷氧基丙酸酯内加入催化剂,在温度120~150℃下发生裂解反应,反应时间6~8小时;所述S700中加入的催化剂具体为对甲苯磺酸、硫酸氢钠或硫酸氢钾,所述催化剂的添加量为3 , 3-二甲氧基丙酸酯质量的1~5%,所述步骤S800减压蒸馏的蒸馏温度为60~80℃,蒸馏时间为7~8h;
S800、减压蒸馏,对步骤S700得到的料液进行减压蒸馏,得到3-烷氧基丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述酯为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的任意一种,所述金属醇盐是甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、乙醇镁、叔丁醇钾的任意一种,所述醇是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤S500中的PH值调节剂具体为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的任意一种,所述PH调节完成后进行离心操作,将盐分离出去,离心转速为1000r/min~2000r/min。
4.根据权利要求1所述的一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤S600中的蒸馏温度为60~80℃,蒸馏时间为7~8h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010573404.5A CN113896633B (zh) | 2020-06-22 | 2020-06-22 | 一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010573404.5A CN113896633B (zh) | 2020-06-22 | 2020-06-22 | 一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113896633A CN113896633A (zh) | 2022-01-07 |
CN113896633B true CN113896633B (zh) | 2024-05-31 |
Family
ID=79186193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010573404.5A Active CN113896633B (zh) | 2020-06-22 | 2020-06-22 | 一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113896633B (zh) |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102746156A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-10-24 | 上海海事大学 | 一种生产3-甲氧基丙烯酸甲酯的工艺 |
CN103113227A (zh) * | 2013-02-27 | 2013-05-22 | 湖南海利化工股份有限公司 | 3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 |
CN103965042A (zh) * | 2014-05-09 | 2014-08-06 | 浙江同丰医药化工有限公司 | 一种乙氧基丙烯酸乙酯的合成方法 |
CN104058960A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-24 | 湖南海利化工股份有限公司 | 一种3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 |
CN104822651A (zh) * | 2012-11-26 | 2015-08-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过在包含碱金属甲酸盐和碱金属醇盐的催化剂体系存在下使甲醇与一氧化碳反应而制备甲酸甲酯的方法 |
CN105037151A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-11-11 | 南京工业大学 | 一种3-烷氧基丙酸烷基酯的制备方法 |
CN105418421A (zh) * | 2015-10-23 | 2016-03-23 | 吴清来 | 3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成方法 |
CN107879936A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-04-06 | 淄博益利化工新材料有限公司 | 一种3‑甲氧基丙烯酸甲酯的制备工艺 |
CN109438237A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-03-08 | 浙江华方药业股份有限公司 | 一种3-乙氧基丙烯酸乙酯的制备方法 |
CN111153799A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-15 | 浙江本立科技股份有限公司 | 3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 |
-
2020
- 2020-06-22 CN CN202010573404.5A patent/CN113896633B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102746156A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-10-24 | 上海海事大学 | 一种生产3-甲氧基丙烯酸甲酯的工艺 |
CN104822651A (zh) * | 2012-11-26 | 2015-08-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过在包含碱金属甲酸盐和碱金属醇盐的催化剂体系存在下使甲醇与一氧化碳反应而制备甲酸甲酯的方法 |
CN103113227A (zh) * | 2013-02-27 | 2013-05-22 | 湖南海利化工股份有限公司 | 3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 |
CN103965042A (zh) * | 2014-05-09 | 2014-08-06 | 浙江同丰医药化工有限公司 | 一种乙氧基丙烯酸乙酯的合成方法 |
CN104058960A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-24 | 湖南海利化工股份有限公司 | 一种3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 |
CN105037151A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-11-11 | 南京工业大学 | 一种3-烷氧基丙酸烷基酯的制备方法 |
CN105418421A (zh) * | 2015-10-23 | 2016-03-23 | 吴清来 | 3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成方法 |
CN107879936A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-04-06 | 淄博益利化工新材料有限公司 | 一种3‑甲氧基丙烯酸甲酯的制备工艺 |
CN109438237A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-03-08 | 浙江华方药业股份有限公司 | 一种3-乙氧基丙烯酸乙酯的制备方法 |
CN111153799A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-15 | 浙江本立科技股份有限公司 | 3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113896633A (zh) | 2022-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1084324C (zh) | (甲基)丙烯酸的烷基酯的连续制备方法和所使用的设备 | |
CN111484400A (zh) | 一种2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己烯-1-基)-2-丁烯醛的制备方法 | |
CN103058849B (zh) | 一种合成甲基丙烯酸酐的间歇反应精馏工艺 | |
CN113896633B (zh) | 一种3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法 | |
JPH09208520A (ja) | ブチルアクリレートの製造方法 | |
CN113896634B (zh) | 一种3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 | |
CN102584579A (zh) | 一种甲基丙烯酸羟乙酯的制备工艺 | |
CN104788524B (zh) | 一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮的制备方法 | |
JP3968158B2 (ja) | o− フタルアルデヒドの精製方法 | |
CN113896632B (zh) | 一种3,3-二烷氧基丙酸酯的制备方法 | |
CN114702425B (zh) | (s)-2-氨基-(s)-3-[吡咯烷酮-2’]丙氨酸衍生物及中间体的制备方法 | |
CN106631783A (zh) | 一种乙酸正丁酯的制备方法 | |
CN112142612A (zh) | 一种萃取纯化制备β-羟烷基酰胺的方法 | |
CN113896637A (zh) | 一种3,3-二甲氧基丙酸甲酯的制备方法 | |
CN108299197B (zh) | 一种3-烷氧基丙烯酸酯合成方法 | |
CN113072443A (zh) | 一种液体受阻酚类抗氧剂1135的生产新工艺 | |
CA1099294A (en) | Process for preparing allylic alcohols from allylic halides | |
KR101178238B1 (ko) | 공비적 에스테르화에 의한 알킬 아크릴레이트의 제조방법 | |
CN114315575B (zh) | 一种光引发剂中间体的制备方法及其应用 | |
CN102627559A (zh) | 对甲基肉桂酸甲酯的制备方法 | |
CN113045417B (zh) | 一种催化法生产乙酰乙酸酯的工艺 | |
CN109400468B (zh) | 一种l-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法 | |
CN113896639A (zh) | 一种3-甲氧基丙烯酸甲酯制备*** | |
CN112645890B (zh) | 2-吡嗪羧酸酯类化合物的合成方法 | |
CN1106375A (zh) | 原甲酸三乙酯合成工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |