CN113856713A - 用于co2光催化还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂，无铅双钙钛矿量子点和二维材料复合形成异质结结构，无铅双钙钛矿量子点的化学通式为Cs2BⅠBⅡX6，其中BⅠ选自Ag+，In+，Cu+中任意一种离子，BⅡ选自In3+，Bi3+，Sb3+中任意一种离子，X选自Cl‑，Br‑，I‑中任意一种离子，二维材料选自Ti3C2，铋烯，黑磷中任意一种。制备方法包括如下步骤：取二维材料溶于十八烯中超声分散后，置于Cs2CO3，BⅠOAc，BⅡ(OAc)3的十八烯混合溶液中，加热后，注入三甲基卤硅烷与盐酸混合溶液，反应后冷却，洗涤后干燥得到复合光催化剂。经CO2光催化还原测试所得CO2还原产物主要为CO、CH4产率得到了显著提升；光催化循环测试显示产量无明显变化，说明其具有优秀的CO2光催化还原稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及光催化剂及其制备方法和应用技术领域，尤其涉及用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法。
背景技术
以CO2为主的温室气体的过量排放造成了全球气候变暖以及附带的一系列极端天气，严重影响了未来人类文明的存续。当前局势下，在保存能源结构不发生重大改变的情况下，如何将CO2进行有效收集转化和利用是目前研究热点。光催化技术作为一种利用清洁能源太阳能作为驱动还原CO2，降低CO2排放的同时获得碳氢燃料。CO2光催化还原反应具有如下优点：还原产物为CH4、CO、H2等碳氢燃料；该反应过程由可清洁、再生能源—太阳能驱使，避免在催化降解二氧化碳的过程对环境造成二次污染；该反应的反应装置简单，反应条件容易达到(室温、大气压)等优势，被认为是解决地球变暖和能源危机的有效方式。迄今为止，研究者们已经对光催化还原CO2进行了大量的应用研究，制备一种高效光催化剂显得尤为重要。
量子点作为一种零维纳米半导体材料，因其具有众多优异的物理特性，如量子尺寸效应、多激子激发效应以及超快激子传导等，引起了研究者的极大兴趣。无铅双钙钛矿量子点(CsBⅠBⅡX)的出现解决了铅基钙钛矿量子点环境不友好、稳定性差等问题，且合成工艺日趋成熟。但其较宽的带隙、丰富的表面配体使得其在光催化领域的应用受到了一定限制。
影响复合光催化剂性能的因素主要有以下几个方面：晶体结构、能带结构、晶体尺寸等。其中光催化剂的粒径尺寸与比表面积的大小密切相关，在光催化反应中，比表面积直接决定了光催化材料氧化还原反应位点的数量。二维材料是一种典型的具有大比表面积的材料，它具有表面活性位点多、丰富的主客体选择性、电子分离效率快等优点，可作为基底材料负载量子点。但是，大多数二维材料存在不稳定、光生电子—空穴易复合等缺点，因此研究者将二维材料与其他半导体材料进行复合，形成异质结结构以降低光生电子—空穴的复合，提升光催化性能。半导体异质结多分为以下三类：
Ⅰ型：半导体1的价带正于半导体2的价带，半导体1的导带负于半导体2的导带，光生电子—空穴由半导体1迁移至半导体2，能够有效延长光吸收范围，增加光利用率；
Ⅱ型：半导体2的价带正于半导体1的价带，半导体1的导带负于半导体2的导带，光生电子由半导体1的导带迁移至半导体2的导带，光生空穴由半导体2的价带迁移至半导体1的价带，能够有效降低光生电子—空穴对的复合，增加光催化反应效率。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂，具有不同带隙结构组成的半导体异质结结构，能延长催化剂光吸收范围，增强内部载流子迁移效率，降低光生电子—空穴对的复合，具有高稳定性、高效率的光催化性能。
本发明的目的之二是提供一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，能够实现带隙可调，工艺简单，重现性好，环境友好。
本发明的目的之三是提供一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的应用。
为实现本发明的目的之一采用的方案是：
一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂，无铅双钙钛矿量子点和二维材料复合形成异质结结构，无铅双钙钛矿量子点的化学通式为Cs2BⅠBⅡX6，其中BⅠ选自Ag+，In+，Cu+中任意一种离子，BⅡ选自In3+，Bi3+，Sb3+中任意一种离子，X选自Cl-，Br-，I-中任意一种离子，二维材料选自Ti3C2，铋烯，黑磷中任意一种。
选择不同的BⅠ或BⅡ金属，无铅双钙钛矿量子点可以具有不同的带隙大小与价带、导带位置。
上述技术方案中，所述无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂具有Ⅰ型异质结结构或Ⅱ型异质结结构或S型异质结结构或Z型异质结结构。
上述技术方案中，所述无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的CO2光催化还原产物为一氧化碳(CO)或甲烷(CH4)或甲酸(HCOOH)。
为实现本发明的目的之二采用的方案是：
一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1.将Cs2CO3，BⅠOAc，BⅡ(OAc)3溶于十八烯中，在惰性气体保护下，升温并混合均匀；
步骤2.将二维材料溶于十八烯中，分散后加入至步骤1得到的产物中并混合均匀，然后加入油酸、油酸配体，保温至反应完全，得到混合液；
步骤3.将步骤2得到的混合液升温后，加入三甲基卤硅烷和盐酸混合溶液，反应完成后冷却；
步骤4.将步骤3所得的产物离心、洗涤、烘干后研磨，得到无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂。
上述技术方案中，步骤1、步骤2和步骤3中，Cs2CO3、BⅠOAc、BⅡ(OAc)3、二维材料、油酸、油酸配体、三甲基卤硅烷和盐酸的比例为0.1-1mmol：0.2-0.5mmol：0.5-1mmol：30-60mg：1-3mL：1-3mL：1-2mL：0.3-0.7mL。
上述技术方案中，步骤1中，BⅠOAc为AgOAc，InOAc，CuOAc中任意一种，BⅡ(OAc)3为In(OAc)3，Bi(OAc)3，Sb(OAc)3中任意一种，惰性气体为氩气或氮气，升温温度为100-120℃。
上述技术方案中，步骤2中，二维材料为Ti3C2，铋烯，黑磷中任意一种，保温温度为100-120℃。
上述技术方案中，步骤3中，升温温度为170-190℃，反应时间为100-200s；步骤4中，采用叔丁醇溶液和正己烷溶液交替洗涤，离心时间为3-7min，转速为7000-10000rpm，研磨至无明显颗粒。
为实现本发明的目的之三采用的方案是：
一种根据上述用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂或上所述制备方法制备的用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂在高效光催化还原CO2中的应用。
本发明的有益效果是：
1.用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂，将零维量子点@二维材料作为光催化剂，具有优异的光生电子空穴分离和转移能力，对光生电子和空穴的复合具有抑制作用，吸光性能具有可调控性。零维量子点与二维材料之间强的相互作用可以起到很好的分散及稳定作用，并在两者之间形成界面，修饰材料的表界面，从而表现出带隙的宽可调性、高的光吸收截边及强的量子限域效应等优点，对于无铅双钙钛矿量子点，利用不同过渡金属双金属体系，改变能带大小，调节量子点价带、导带位置。同时，选择不同带隙结构的二维材料与量子点进行复合构建不同的异质结结构作为光催化剂用于CO2光催化还原，得到高稳定性、高效率的复合光催化材料。无铅双钙钛矿量子点相对于铅基钙钛矿而言，不含铅，没有毒性，环境友好。
2.用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，操作简单，合成方法简单高效，重现性好，环境友好。
3.用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂可广泛运用于光催化还原CO2，CO2光催化还原效率得到了显著提升，光催化稳定性也得到了一定的增强。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂、对比例1制备的Cs2AgInCl6量子点和对比例2制备的Ti3C2纳米片的XRD图谱。
图2为本发明对比例1制备的Ti3C2纳米片、实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂的SEM图像，其中图2(a)为Ti3C2纳米片SEM图像，图2(b)为Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂的SEM图像。
图3为本发明实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂、对比例1制备的Cs2AgInCl6量子点和对比例2制备的Ti3C2纳米片的紫外—可见表征结果。
图4为本发明实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂、对比例1制备的Cs2AgInCl6量子点和对比例2制备的Ti3C2纳米片的CO2光催化还原性能图，其中，图4(a)为还原产物为CO性能曲线，图4(b)为还原产物为CH4性能曲线，图4(c)为光催化循环稳定性测试曲线。
图5为本发明实施例2制备的Cs2AgBiI6量子点@黑磷复合光催化剂和对比例3制备的Cs2AgBiI6量子点的形貌显微结构表征结果，其中，图5(a)为Cs2AgBiI6量子点TEM图像，图5(b)为Cs2AgBiI6量子点HRTEM图像，图5(c)为Cs2AgBiI6量子点@黑磷复合光催化剂TEM图像。
图6为实施例3制备得到的Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂的形貌表征结果。图6(a)为Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂的TEM图像，图6(b)为Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂的HRTEM图像。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1.将0.4mmol Cs2CO3，0.3mmol AgOAc，0.6mmol In(OAc)3溶于20mL十八烯中并置于50mL三颈烧瓶中，在氩气保护下，升温至100℃，持续搅拌至混合均匀；
步骤2.将50mg Ti3C2溶于5mL十八烯中，超声分散30min后加入至步骤1得到的产物所在的三角烧瓶中并持续搅拌，超声功率为800W，搅拌时间为15min，然后加入2mL油酸、2.5mL油胺配体，与100℃保温1h，得到混合液；
步骤3.将步骤2得到的混合液升温至170℃后，快速加入1mL三甲基卤硅烷和0.3mL盐酸的混合溶液，反应100s后冷却；
步骤4.将步骤3所得的产物加入30mL叔丁醇溶液中离心洗涤，离心时间为5min，离心转速为10000rpm，然后取沉淀物加入10mL正己烷溶液中离心洗涤，离心时间为3min，离心转速为8000rpm，重复洗涤2次后，取沉淀物真空烘干后研磨10min至不存在明显颗粒，得到Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂。
实施例2
Cs2AgBiI6量子点@黑磷复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1.将0.4mmol Cs2CO3，0.4mmol AgOAc，0.8mmol Bi(OAc)3溶于20mL十八烯中并置于50mL三颈烧瓶中，在氩气保护下，升温至100℃，持续搅拌至混合均匀；
步骤2.将60mg黑磷溶于5mL十八烯中，超声分散30min后加入至步骤1得到的产物所在的三角烧瓶中并持续搅拌，超声功率为800W，搅拌时间为15min，然后加入3mL油酸、3mL油胺配体，与110℃保温1h，得到混合液；
步骤3.将步骤2得到的混合液升温至180℃后，快速加入1.2mL三甲基碘硅烷和0.4mL盐酸的混合溶液，反应150s后冷却；
步骤4.将步骤3所得的产物加入30mL叔丁醇溶液中离心洗涤，离心时间为5min，离心转速为10000rpm，然后取沉淀物加入10mL正己烷溶液中离心洗涤，离心时间为3min，离心转速为8000rpm，重复洗涤2次后，取沉淀物真空烘干后研磨10min至不存在明显颗粒，得到Cs2AgBiI6量子点@黑磷复合光催化剂。
其中，黑磷购于江苏先丰纳米材料科技有限公司。
实施例3
Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1.将0.4mmol Cs2CO3，0.3mmol AgOAc，0.6mmol Bi(OAc)3溶于20mL十八烯中并置于50mL三颈烧瓶中，在氩气保护下，升温至120℃，持续搅拌至混合均匀；
步骤2.将50mg铋烯溶于5mL十八烯中，超声分散30min后加入至步骤1得到的产物所在的三角烧瓶中并持续搅拌，超声功率为800W，搅拌时间为20min，然后加入3mL油胺、3mL油酸配体，与120℃保温1h，得到混合液；
步骤3.将步骤2得到的混合液升温至170℃后，快速加入1mL三甲基溴硅烷和0.3mL盐酸的混合溶液，反应180s后冷却；
步骤4.将步骤3所得的产物加入30mL叔丁醇溶液中离心洗涤，离心时间为5min，离心转速为10000rpm，然后取沉淀物加入10mL正己烷溶液中离心洗涤，离心时间为3min，离心转速为8000rpm，重复洗涤2次后，取沉淀物真空烘干后研磨10min至不存在明显颗粒，得到Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂。
对比例1
Cs2AgInCl6量子点的制备方法，包括如下步骤：
步骤A1.取0.4mmol Cs2CO3，0.3mmol AgOAc，0.6mmol In(OAc)3溶于20mL十八烯中并置于50mL三颈烧瓶中，在氩气保护下，升温至100℃，持续搅拌至混合均匀，加入2mL油酸、2.5mL油胺配体，于100℃保温1h，得到混合液；
步骤A2.将步骤1得到的混合液升温至170℃后，快速加入1mL三甲基卤硅烷和0.3mL盐酸的混合溶液，反应100s后冷却；
步骤A3.将步骤2所得的产物加入30mL叔丁醇溶液中离心洗涤，离心时间为5min，离心转速为10000rpm，然后取沉淀物加入10mL正己烷溶液中离心洗涤，离心时间为3min，离心转速为8000rpm，重复洗涤2次后，80℃真空干燥12h，得到Cs2AgInCl6量子点。
对比例2
Ti3C2纳米片的制备方法，包括如下步骤：
步骤B1.称取300mgTi3AlC2溶于HF溶液中搅拌7days，使用去离子水清洗至溶液pH＝7.
步骤B2.将步骤1所得溶液冰浴超声剥离，超声功率为800W，超声时间4h。
步骤B3.将步骤2所得溶液进行离心，5000rpm离心10min后取上清液，对所得上清液13000rpm离心15min取沉淀，常温真空干燥24h，得到Ti3C2纳米片。
对比例3
Cs2AgBiI6量子点的制备方法，包括如下步骤：
步骤C1.取0.4mmol Cs2CO3，0.3mmol AgOAc，0.6mmol Bi(OAc)3溶于20mL十八烯中并置于50mL三颈烧瓶中，在氩气保护下，升温至100℃，持续搅拌至混合均匀。加入3mL油酸、3mL油胺配体，与100℃保温1h，得到混合液；
步骤C2.将步骤1得到的混合液升温至180℃后，快速加入1.2mL三甲基碘硅烷和0.4mL盐酸的混合溶液，反应120s后冷却；
步骤C3.将步骤2所得的产物加入30mL叔丁醇溶液中离心洗涤，离心时间为5min，离心转速为10000rpm，然后取沉淀物加入10mL正己烷溶液中离心洗涤，离心时间为3min，离心转速为8000rpm，重复洗涤2次后，80℃真空干燥12h，得到Cs2AgBiI6量子点。
图1为本发明实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂、对比例1制备的Cs2AgInCl6量子点和对比例2制备的Ti3C2纳米片的XRD图谱。如图1中XRD图谱所示，Cs2AgInCl6量子点与Ti3C2复合后能观察到明显的Cs2AgInCl6量子点和Ti3C2纳米片的衍射峰，说明在复合前后没有发生明显的相变。
图2为本发明对比例1制备的Ti3C2纳米片(图2a)、实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂(图2b)的SEM图像。通过热注入法制备的复合光催化剂仍为二维片状材料，相比于复合前，形貌没有发生明显的变化。
图3为本发明实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂、对比例1制备的Cs2AgInCl6量子点和对比例2制备的Ti3C2纳米片的紫外—可见表征结果。由此可以看出Cs2AgInCl6量子点的光吸收边缘为340nm，Ti3C2纳米片在可见光区域均有一定的光吸收能力，而Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂的可见光区域保持一定的光吸收能力，且高于纯Ti3C2纳米片。说明当Ti3C2纳米片与Cs2AgInCl6量子点复合后光吸收能力得到了提升。
图4为本发明实施例1制备的Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂、对比例1制备的Cs2AgInCl6量子点和对比例2制备的Ti3C2纳米片的CO2光催化还原性能曲线。分别称取一定量的样品溶于20mL乙酸乙酯溶液中，分别充入饱和的CO2气体，在模拟太阳光条件下进行测试。自主催化反应至9h，测试其CO2光催化还原主要产物为CO和CH4，如图4(a)还原产物为CO性能曲线和图4(b)为还原产物为CH4性能曲线所示，当Cs2AgInCl6量子点与Ti3C2纳米片复合后，CO、CH4的产量是纯的Cs2AgInCl6量子点的3.15倍，是纯Ti3C2纳米片的3.5倍。同时对其进行了光催化循环稳定性测试，如图4(c)，发现循环三次后，Cs2AgInCl6量子点@Ti3C2复合光催化剂CO2光催化还原的性能没有发生明显的下降，说明复合后不仅CO2光催化还原效率得到了显著提升，光催化稳定性也得到了一定的增强。
图5为本发明实施例2制备的Cs2AgBiI6量子点@黑磷复合光催化剂和对比例3制备的Cs2AgBiI6量子点的形貌显微结构表征结果。图5(a)为Cs2AgBiI6量子点的TEM图像、图5(b)为Cs2AgBiI6量子点的HRTEM图像，可以看出量子点的尺寸均匀，尺寸约为10nm，具有良好的单分散性，晶面间距为0.30nm，对应于(022)晶面。图5(c)为Cs2AgBiI6量子点@黑磷复合光催化剂TEM图像，Cs2AgBiI6量子点均匀的分散在黑磷材料表面。
图6本发明实施例3制备得到的Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂的形貌显微结构表征结果。图6(a)为Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂的TEM图像，可以观察到量子点均匀的分布在铋烯纳米片的表面；图6(b)为Cs2AgInBr6量子点@铋烯复合光催化剂的HRTEM图像，通过高角度环形暗场分析，其中铋烯纳米片为四方形，Cs2AgInBr6量子点为六方向。
上述结合附图对本发明的实施例进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可做出很多形式，这些均属于本发明的保护之内。
Claims (9)
1.一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂，其特征在于：无铅双钙钛矿量子点和二维材料复合形成异质结结构，无铅双钙钛矿量子点的化学通式为Cs2BⅠBⅡX6，其中BⅠ选自Ag+，In+，Cu+中任意一种离子，BⅡ选自In3+，Bi3+，Sb3+中任意一种离子，X选自Cl-，Br-，I-中任意一种离子，二维材料选自Ti3C2，铋烯，黑磷中任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂，其特征在于：所述无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂具有Ⅰ型异质结结构或Ⅱ型异质结结构或S型异质结结构或Z型异质结结构。
3.根据权利要求1所述的一种用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂，其特征在于：所述无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的CO2还原产物为一氧化碳(CO)或甲烷(CH4)或甲酸(HCOOH)。
4.一种根据权利要求1至3中任一项所述的用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1.将Cs2CO3，BⅠOAc，BⅡ(OAc)3溶于十八烯中，在惰性气体保护下，升温并混合均匀；
步骤2.将二维材料溶于十八烯中，分散后加入至步骤1得到的产物中并混合均匀，然后加入油酸、油酸配体，保温至反应完全，得到混合液；
步骤3.将步骤2得到的混合液升温后，加入三甲基卤硅烷和盐酸混合溶液，反应完成后冷却；
步骤4.将步骤3所得的产物离心、洗涤、烘干后研磨，得到无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂。
5.根据权利要求4所述的用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1、步骤2和步骤3中，Cs2CO3、BⅠOAc、BⅡ(OAc)3、二维材料、油酸、油酸配体、三甲基卤硅烷和盐酸的比例为0.1-1mmol：0.2-0.5mmol：0.5-1mmol：30-60mg：1-3mL：1-3mL：1-2mL：0.3-0.7mL。
6.根据权利要求4所述的用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1中，BⅠOAc为AgOAc，InOAc，CuOAc中任意一种，BⅡ(OAc)3为In(OAc)3，Bi(OAc)3，Sb(OAc)3中任意一种，惰性气体为氩气或氮气，升温温度为100-120℃。
7.根据权利要求4所述的用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2中，二维材料为Ti3C2，铋烯，黑磷中任意一种，保温温度为100-120℃。
8.根据权利要求4所述的用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3中，升温温度为170-180℃，反应时间为100-180s；步骤4中，采用叔丁醇溶液和正己烷溶液交替洗涤，离心时间为3-7min，转速为7000-10000rpm，研磨至无明显颗粒。
9.一种根据权利要求1-3中任一项所述用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂或权利要求4-8中任一项所述制备方法制备的用于CO2还原的无铅双钙钛矿量子点@二维材料复合光催化剂在高效光催化还原CO2中的应用。
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|---|---|
| CN (1) | CN113856713B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114471628A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-13 | 重庆邮电大学 | 一种钙钛矿光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114874776A (zh) * | 2022-06-13 | 2022-08-09 | 上海应用技术大学 | 一种无铅双钙钛矿量子点材料及其制备方法 |
| CN115400772A (zh) * | 2022-08-18 | 2022-11-29 | 电子科技大学长三角研究院(湖州) | 改进的钙钛矿纳米晶异质结复合材料光催化剂及制备方法 |
| CN115569659A (zh) * | 2022-08-18 | 2023-01-06 | 电子科技大学长三角研究院(湖州) | 一种原位生成钙钛矿异质结光催化剂、制备方法及应用 |
| CN115779884A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-14 | 江苏大学 | 一种二维超薄铋烯纳米片材料的制备方法及其光催化co2还原转化应用 |
| CN115888780A (zh) * | 2022-09-30 | 2023-04-04 | 扬州大学 | 一种CuFeS2/MXene复合纳米材料及其制备方法 |
| CN116332223A (zh) * | 2023-03-01 | 2023-06-27 | 吉林大学 | 一种锑掺杂的Cs2NaInCl6双钙钛矿空心纳米球及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017071580A1 (en) * | 2015-10-26 | 2017-05-04 | University Of Shanghai For Science And Technology | A composite photocatalyst, preparation and use thereof |
| CN109628085A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-04-16 | 中山大学 | 一种无铅铟基卤素钙钛矿材料及其制备方法与应用 |
| CN110586149A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 湖南大学 | 钼酸铋/碳化钛异质结二维光催化材料及其制备方法和应用 |
| WO2020082646A1 (zh) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 无机卤化铅艳钙钛矿量子点制备方法及显示装置 |
| CN111933730A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-11-13 | 西安电子科技大学 | 基于无铅钙钛矿单晶的核辐射探测器及其制备方法 |
| CN111987222A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-24 | 西安电子科技大学 | 基于双钙钛矿材料的太阳能电池及制备方法 |
| CN113134392A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-20 | 北京师范大学 | 一种钙钛矿-MOFs复合光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113244935A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-13 | 电子科技大学长三角研究院(湖州) | 一种原位生成钙钛矿异质结光催化剂及其制备方法 |
| WO2021170080A1 (zh) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 京东方科技集团股份有限公司 | 量子点发光器件、发光层及制备方法、显示装置 |
-
2021
- 2021-09-26 CN CN202111130759.8A patent/CN113856713B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017071580A1 (en) * | 2015-10-26 | 2017-05-04 | University Of Shanghai For Science And Technology | A composite photocatalyst, preparation and use thereof |
| WO2020082646A1 (zh) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 无机卤化铅艳钙钛矿量子点制备方法及显示装置 |
| CN109628085A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-04-16 | 中山大学 | 一种无铅铟基卤素钙钛矿材料及其制备方法与应用 |
| CN110586149A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 湖南大学 | 钼酸铋/碳化钛异质结二维光催化材料及其制备方法和应用 |
| WO2021170080A1 (zh) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 京东方科技集团股份有限公司 | 量子点发光器件、发光层及制备方法、显示装置 |
| CN111933730A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-11-13 | 西安电子科技大学 | 基于无铅钙钛矿单晶的核辐射探测器及其制备方法 |
| CN111987222A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-24 | 西安电子科技大学 | 基于双钙钛矿材料的太阳能电池及制备方法 |
| CN113134392A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-20 | 北京师范大学 | 一种钙钛矿-MOFs复合光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113244935A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-13 | 电子科技大学长三角研究院(湖州) | 一种原位生成钙钛矿异质结光催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114471628A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-13 | 重庆邮电大学 | 一种钙钛矿光催化剂及其制备方法和应用 |
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