CN113828149A - 一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法及滤管 - Google Patents

一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法及滤管 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法及滤管,其包括两次涂覆:第一次涂覆,将稀土‑钛基超细复合氧化物分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管上,然后依次烘干、焙烧,得到第一次涂覆后的半成品;第二次涂覆,将助剂元素的可溶盐与活性金属盐溶液共同分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管上,然后依次烘干、焙烧,得到成品催化型纤维滤管。本发明采用两次涂覆,可以保证大部分的稀土‑钛基复合氧化物和贵金属及助剂分散于催化剂表层,且稀土‑钛基复合氧化物和贵金属及助剂充分接触可以发挥协同作用,进而提高催化剂的催化性能。

Description

一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法及滤管
技术领域
本发明属于工业尾气污染物处理技术领域,特别涉及催化型纤维滤管涂覆技术。
背景技术
工业的快速发展以及生态文明需求的日益提高,工业排放的尾气已成为城市主要污染源之一。世界各国工业尾气排放法规愈来愈严格,对于尾气处理行业的要求也越来越高。催化型纤维滤管是协同消除工业尾气中所有污染物的理想方法,在催化型纤维滤管中稀土-钛基复合氧化物是除贵金属以外成本最高的组份,且技术含量非常高,是影响催化型纤维滤管催化性能和成本的核心原材料。
催化型纤维滤管的催化材料是由稀土-钛基复合氧化物、少量助剂元素和贵金属组成的。稀土-钛基复合氧化物为第二载体,主要功能是为贵金属提供较大的比表面积利于分散,此外也起到粘结剂的作用。如果将稀土-钛基复合氧化物、少量助剂元素和贵金属一同涂覆到纤维滤管上,很大一部分贵金属会富集内部无法起到催化作用。因此,改进稀土-钛基复合氧化物在纤维滤管上的涂覆方式,对于降低催化型纤维滤管的成本、提高稀土-钛基复合氧化物助催化性能具有十分重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题就是提供一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,克服现有的现有涂覆技术,不能充分发挥稀土-钛基复合氧化物与贵金属协同催化作用的缺陷。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一方面,提供了一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其包括两次涂覆:
第一次涂覆,将稀土-钛基超细复合氧化物分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管载体上,然后依次烘干、焙烧,得到第一次涂覆后的半成品;
第二次涂覆,将助剂元素的可溶盐与活性金属盐溶液共同分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管上,然后依次烘干、焙烧,得到成品催化型纤维滤管。
优选的,第一次涂覆后80-150℃烘干1-5h,空气氛400-600℃焙烧1-2h。
优选的,第二次涂覆后100-150℃烘干1-5h,空气氛400-600℃焙烧2-3h。
优选的,所述助剂元素的可溶盐为W、Mo、Nb可溶盐的一种或者至少两种。
优选的,所述活性金属盐溶液为Fe、Co、Ni、Mn的可溶盐溶液。
优选的,所述稀土-钛基超细复合氧化物、活性金属的可溶盐、助剂元素的可溶盐的重量比例为1:0.2:0.1-1:0.1:0.0.5。
优选的,所述烘干和焙烧的方式为微波加热。
优选的,所述分散介质为水或乙醇。
优选的,所述纤维滤管载体为陶瓷纤维滤管和金属纤维滤管。
另一方面,还提供了一种催化型纤维滤管,采用上述的涂覆方法得到。
本发明采用的技术方案与现有技术相比,具有如下特点:
(1)本发明采用两次涂覆,稀土-钛基超细复合氧化物第一次涂覆,助剂元素的可溶盐与活性金属(贵金属)可溶盐溶液第二次涂覆,可以保证大部分的稀土-钛基复合氧化物和贵金属及助剂分散于催化剂表层,且稀土-钛基复合氧化物和贵金属及助剂充分接触可以发挥协同作用,进而提高催化剂的催化性能。
(2)由于助剂元素的可溶盐与活性贵金属可溶盐溶液第二次涂覆后分散于催化剂表层,有利于发挥作用,因此可以降低稀土-钛基复合氧化物和贵金属用量,从而降低催化型纤维滤管的成本。对于减少稀土-钛基复合氧化物和贵金属这两种稀有资源在工业尾气处理领域的消耗,具有十分重要的意义。
(3)本发明的制备方法,各个工艺步骤均采用成熟工艺和设备,工艺简单,设备要求不高,有利于工业化生产,降低工艺成本。
本发明的具体技术方案及其有益效果将会在下面的具体实施方式中进行详细的说明。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例对本发明技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的,决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明的目的改进稀土-钛基复合氧化物在纤维滤管上的涂覆方式,降低催化型纤维滤管的成本、提高稀土-钛基复合氧化物助催化性能。
一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,包括两次涂覆:
第一次涂覆,将稀土-钛基超细复合氧化物分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管上,然后依次烘干、焙烧,得到第一次涂覆后的半成品;
第二次涂覆,将助剂元素的可溶盐与活性金属盐溶液共同分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管上,然后依次烘干、焙烧,得到成品催化型纤维滤管。
其中,第一次涂覆后80-150℃烘干1-5h,空气氛400-600℃焙烧1-2h。第二次涂覆后100-150℃烘干1-5h,空气氛400-600℃焙烧2-3h。
优选的,所述助剂元素的可溶盐为W、Mo、Nb可溶盐的一种或者至少两种。所述活性金属盐溶液为Fe、Co、Ni、Mn的可溶盐溶液。
优选的,稀土-钛基超细复合氧化物、活性金属的可溶盐以及助剂元素的可溶盐的重量比例为1:0.2:0.1-1:0.1:0.0.5,例如1:0.2:0.1、1:0.1:0.0.5、1:0.15:0.3。
另外,所述烘干和焙烧的方式为微波加热。所述分散介质为水或乙醇。所述纤维滤管载体为陶瓷纤维滤管和金属纤维滤管,或者其他任何高强度、耐腐蚀、耐高温、低背压的纤维滤管。
本发明采用两次涂覆有可以保证大部分的稀土-钛基复合氧化物和贵金属及助剂分散于催化剂表层,且稀土-钛基复合氧化物和贵金属及助剂充分接触可以发挥协同作用,进而提高催化剂的催化性能。此外还可以降低稀土-钛基复合氧化物和贵金属用量,从而降低催化型纤维滤管的成本。
实施例1
将稀土-钛基复合氧化物分散于水中,搅拌均匀后涂覆到陶瓷纤维滤管上,100℃烘干3h,空气氛500℃焙烧2h,即得到第一次涂覆后的产品。再将稀土-钛基复合氧化物、硝酸钴与贵金属溶液共同分散于水中,搅拌均匀后涂覆到陶瓷纤维滤管上,100℃烘干4h,空气氛500℃焙烧2h,即得到成品催化型陶瓷纤维滤管。所得到的陶瓷纤维滤管中催化剂各组分含量分别为:稀土-钛基复合氧化物为85wt%,贵金属含量为1wt%,Co2O3含量为14wt%。
实施例2
与实施例1不同之处在于纤维滤管为不锈钢纤维滤管上,120℃烘干4h,空气氛600℃焙烧2h,即得到第一次涂覆后的产品。再将稀土-钛基复合氧化物、硝酸锰与贵金属溶液共同分散于水中,搅拌均匀后涂覆到金属纤维滤管上,100℃烘干5h,空气氛600℃焙烧3h,即得到成品催化型纤维滤管。所得到的陶瓷纤维滤管中催化剂各组分含量分别为:稀土-钛基复合氧化物含量为90wt%,贵金属含量为1.2wt%,MnOx含量为8.8wt%。
实施例3
与实施例1不同之处在于分散介质为乙醇,搅拌均匀后涂覆到陶瓷纤维滤管上,100℃烘干3h,空气氛500℃焙烧2h,即得到第一次涂覆后的产品。再将稀土-钛基复合氧化物、硝酸铁与贵金属溶液共同分散于乙醇中,搅拌均匀后涂覆到陶瓷纤维滤管上,100℃烘干4h,空气氛500℃焙烧2h,即得到成品催化型陶瓷纤维滤管。所得到的陶瓷纤维滤管中催化剂各组分含量分别为:稀土-钛基复合氧化物为95wt%,贵金属含量为0.9wt%,FeOx含量为4.1wt%。
实施例4
为了对比研究采用常规方法进行涂覆,将贵金属、稀土-钛基复合氧化物分散于水中,搅拌均匀后涂覆到陶瓷纤维滤管上,160℃烘干3h,空气氛600℃焙烧2h,即得到涂覆后的产品。所得到的陶瓷纤维滤管中催化剂各组分含量分别为:稀土-钛基复合氧化物为89wt%,贵金属含量为1wt%,WO3含量为10wt%。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,熟悉该本领域的技术人员应该明白本发明包括但不限于上面具体实施方式中描述的内容。任何不偏离本发明的功能和结构原理的修改都将包括在权利要求书的范围中。

Claims (10)

1.一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于,包括两次涂覆:
第一次涂覆,将稀土-钛基超细复合氧化物分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管载体上,然后依次烘干、焙烧,得到第一次涂覆后的半成品;
第二次涂覆,将助剂元素的可溶盐与活性金属盐溶液共同分散于分散介质中,搅拌均匀后涂覆到纤维滤管上,然后依次烘干、焙烧,得到成品催化型纤维滤管。
2.根据权利要求1所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:第一次涂覆后80-150℃烘干1-5h,空气氛400-600℃焙烧1-2h。
3.根据权利要求2所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:第二次涂覆后100-150℃烘干1-5h,空气氛400-600℃焙烧2-3h。
4.根据权利要求1所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:所述助剂元素的可溶盐为W、Mo、Nb可溶盐的一种或者至少两种。
5.根据权利要求1所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:所述活性金属盐溶液为Fe、Co、Ni、Mn的可溶盐溶液。
6.根据权利要求1所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:稀土-钛基超细复合氧化物、活性金属的可溶盐、助剂元素的可溶盐的重量比例为1:0.2:0.1-1:0.1:0.0.5。
7.根据权利要求1所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:所述烘干和焙烧的方式为微波加热。
8.根据权利要求1所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:所述分散介质为水或乙醇。
9.根据权利要求1所述的一种提高催化型纤维滤管脱硝效率的涂覆方法,其特征在于:所述纤维滤管载体为陶瓷纤维滤管和金属纤维滤管。
10.一种催化型纤维滤管,其特征在于,采用权利要求1至7中任意一项的涂覆方法得到。
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