CN113825828A - 液体衣物洗涤剂配制物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种液体衣物洗涤剂配制物，其包含：液体载体、清洁表面活性剂和清洁增强剂聚合物，其中所述清洁增强剂聚合物具有单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元；任选地，式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元；以及任选地，式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元。
Description
本发明涉及一种液体衣物洗涤剂配制物。特别地，本发明涉及一种液体衣物洗涤剂配制物，其包含液体载体、清洁表面活性剂和具有以下结构单元的清洁增强剂聚合物：单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元
任选地，式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元
以及任选地，式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元
提供优异的总体清洁的液体和凝胶形式的衣物洗涤剂是消费者所期望的。这类衣物洗涤剂通常除其他组分之外包括表面活性剂以向消费者提供期望的清洁益处。然而，对环境的敏感性增加和材料成本上升，减少衣物洗涤剂中表面活性剂的利用的趋势正在增长。因此，洗涤剂制造商正在寻找减少每单位剂量的衣物洗涤剂表面活性剂的量，同时保持整体清洁性能的方法。
降低表面活性剂单位剂量的一种方法是将聚合物掺入液体洗涤剂配制物中，如Boutique等人在美国专利申请公开第20090005288号中所述。Boutique等人公开了聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或聚环氧丁烷与乙酸乙烯酯的接枝共聚物，其重量比为约1:0.2至约1:10，用于具有约2至约20wt％表面活性剂的液体或凝胶衣物洗涤剂配制物中。
尽管如此，仍然继续需要在降低的表面活性剂负载量的情况下表现出保持的主要清洁性能；优选地同时还提供改进的抗再沉积性能的液体衣物洗涤剂配制物。
本发明提供一种液体衣物洗涤剂配制物，其包含：液体载体、清洁表面活性剂和清洁增强剂聚合物，其中清洁增强剂聚合物包含：(a)按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；(b)按清洁增强剂聚合物的干重计5至40wt％的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中X选自由氧原子和硫原子组成的组；其中R1为C2-4亚烷基；其中R2选自由以下项组成的组：2-(2-羧基丙烯酰胺)乙基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基和式(II)的官能团
R4-Y-R3- (II)
其中R3为C1-5亚烷基；其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组；并且其中R4选自由2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基、乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基和甲基丙烯酰氧基乙酰基组成的组；(c)按清洁增强剂聚合物的干重计0至20wt％的式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中A选自由-O-和-NR5-组成的组；其中每个R6独立地选自由-CH2CH2O-基团、-CH2CH(CH3)O-基团和-CH2CH(CH2CH3)O-基团组成的组；并且其中b为2至20；(d)按清洁增强剂聚合物的干重计0至5wt％的式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中每个R7独立地选自-C1-4烷基；并且其中每个R8独立地选自由氢和甲基组成的组。
本发明提供了一种液体衣物洗涤剂配制物，其包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计25至97.9wt％的液体载体；按液体衣物洗涤剂配制物的重量计2至60wt％的清洁表面活性剂；按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0.1至15wt％的清洁增强剂聚合物，其中清洁增强剂聚合物包含：(a)按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；(b)按清洁增强剂聚合物的干重计5至40wt％的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中X选自由氧原子和硫原子组成的组；其中R1为C2-4亚烷基；其中R2选自由以下项组成的组：2-(2-羧基丙烯酰胺)乙基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基和式(II)的官能团
R4-Y-R3- (II)
其中R3为C1-5亚烷基；其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组；并且其中R4选自由2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基、乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基和甲基丙烯酰氧基乙酰基组成的组；(c)按清洁增强剂聚合物的干重计0至20wt％的式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中A选自由-O-和-NR5-组成的组；其中每个R6独立地选自由-CH2CH2O-基团、-CH2CH(CH3)O-基团和-CH2CH(CH2CH3)O-基团组成的组；并且其中b为2至20；(d)按清洁增强剂聚合物的干重计0至5wt％的式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中每个R7独立地选自-C1-4烷基；并且其中每个R8独立地选自由氢和甲基组成的组。
本发明提供了一种洗涤本发明的织物制品的方法，所述方法包括：提供弄脏的织物制品；提供根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂配制物；提供洗涤水；以及将洗涤水和液体洗衣洗涤剂配制物施加到脏织物上以提供清洁的织物制品。
具体实施方式
令人惊讶地发现，具有如本文所述的清洁增强剂聚合物的液体衣物洗涤剂配制物有助于显著改善灰尘皮脂的主要清洁性能，同时保持对研磨粘土的良好抗再沉积性能。
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等均按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重的百分比，即，不包括可能存在于组合物中的任何水。
如本文所用，除非另外指示，否则术语“重均分子量”和“Mw”可互换使用，是指以常规方式用凝胶渗透色谱法(GPC)和常规标准品如聚苯乙烯标准品测量的重均分子量。GPC技术在《现代尺寸排阻液相色谱法：凝胶渗透和凝胶过滤色谱法的实践(Modern SizeExclusion Liquid Chromatography:Practice of Gel Permeation and Gel FiltrationChromatography)》,第二版,Striegel等人,约翰威立出版社(John Wiley&Sons),2009中进行了详细讨论。重均分子量在本文中以道尔顿为单位报告。
如本文和所附权利要求书中所用，术语“结构单元”是指所示单体的残余；因此，示出了(甲基)丙烯酸的结构单元：
其中虚线表示与聚合物主链的连接点，并且其中R为丙烯酸的结构单元的氢和甲基丙烯酸的结构单元的-CH3基团。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含液体载体(按液体衣物洗涤剂配制物的重量计，优选地，25至97.9wt％(更优选地，50至94.5wt％；还更优选地，62.5至91.75wt％；再更优选地，70至89.9wt％；最优选地，76至88wt％)的液体载体)；清洁表面活性剂(按液体衣物洗涤剂配制物的重量计，优选地，2至60wt％(更优选地，5至40wt％；再更优选地，7.5至30wt％；还更优选地，10至25wt％；最优选地，10至20wt％)的清洁表面活性剂)；以及清洁增强剂聚合物(按液体衣物洗涤剂配制物的重量计，优选地，0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；还更优选地，0.75至7.5wt％；再更优选地，1至5wt％；最优选地2至4wt％)的清洁增强剂聚合物)，其中清洁增强剂聚合物包含：(a)单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；(b)式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中X选自由氧原子和硫原子组成的组；其中R1为C2-4亚烷基；其中R2选自由以下项组成的组：2-(2-羧基丙烯酰胺)乙基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基和式(II)的官能团
R4-Y-R3- (II)
其中R3为C1-5亚烷基；其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组；并且其中R4选自由2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基、乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基和甲基丙烯酰氧基乙酰基组成的组；(c)任选地，式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中A选自由-O-和-NR5-组成的组；其中每个R6独立地选自-CH2CH2O-基团、-CH2CH(CH3)O-基团和-CH2CH(CH2CH3)O-基团；并且其中b为2至20；以及(d)任选地，式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中每个R7独立地选自-C1-4烷基；并且其中每个R8独立地选自由氢和甲基组成的组。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含液体载体。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含按液体衣物洗涤剂配制物的重量计25至97.9wt％(优选50至94.5wt％；更优选62.5至91.75wt％；再更优选70至89.9wt％；最优选76至88wt％)的液体载体。还更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含按液体衣物洗涤剂配制物的重量计25至97.9wt％(优选50至94.5wt％；更优选62.5至91.75wt％；再更优选70至89.9wt％；最优选76至88wt％)的液体载体；其中液体载体包含水。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含按液体衣物洗涤剂配制物的重量计25至97.9wt％(优选50至94.5wt％；更优选62.5至91.75wt％；再更优选70至89.9wt％；最优选76至88wt％)的液体载体；并且其中液体载体是水。
优选地，液体载体可以包括水混溶性液体，如C1-3链烷醇胺和C1-3链烷醇。更优选地，液体载体包括按液体载体的重量计0至8wt％(优选0.2至8wt％；更优选0.5至5wt％)的水混溶性液体；以及水；其中水混溶性液体选自由C1-3链烷醇胺、C1-3链烷醇和它们的混合物组成的组。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含：清洁表面活性剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计2至60wt％(更优选5至40wt％；还更优选7.5至30wt％；再更优选10至25wt％；最优选10至20wt％)的清洁表面活性剂。还更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计2至60wt％(更优选5至40wt％；还更优选7.5至30wt％；再更优选10至25wt％；最优选10wt％至20wt％)的清洁表面活性剂；其中清洁表面活性剂选自由以下项组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。再还更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计2至60wt％(更优选5至40wt％；还更优选7.5至30wt％；再更优选10至25wt％；最优选10至20wt％)的清洁表面活性剂；其中清洁表面活性剂选自由包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物组成的组。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计2至60wt％(更优选5至40wt％；还更优选7.5至30wt％；再更优选10至25wt％；最优选10至20wt％)的清洁表面活性剂；其中清洁表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、月桂基乙氧基硫酸钠和非离子醇乙氧基化物的混合物。
阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、烷基聚乙氧基硫酸盐、烷氧基化醇、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、烯烃磺酸、烯烃磺酸盐、α-磺基羧酸盐、α-磺基羧酸盐的酯、烷基甘油醚磺酸、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸的硫酸盐、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、烷基酚、烷基酚聚乙氧基醚硫酸盐、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸、β-烷氧基烷烃磺酸盐、氧化胺和它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂包括C8-20烷基苯硫酸盐、C8-20烷基苯磺酸、C8-20烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸、α-烯烃磺酸盐、烷氧基化醇、C8-20烷基酚、氧化胺、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、C8-10烷基聚乙氧基硫酸盐和它们的混合物。更优选的阴离子表面活性剂包括C12-16烷基苯磺酸、C12-16烷基苯磺酸盐、C12-18石蜡-磺酸、C12-18石蜡-磺酸盐、C12-16烷基聚乙氧基硫酸盐和它们的混合物。
非离子表面活性剂包括烷氧基化物(例如聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、烷基酚聚二醇醚、端基封端的聚二醇醚、混合醚、羟基混合醚、脂肪酸聚二醇酯和它们的混合物)。优选的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚二醇醚。更优选的非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物、乙氧基化2-乙基己醇、乙氧基化种子油、丁醇封端的乙氧基化2-乙基己醇及其混合物。最优选的非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物。
阳离子表面活性剂包括季化表面活性化合物。优选的阳离子表面活性剂包括具有铵基、锍基、鏻基、碘鎓基和鉮基中的至少一个的季化表面活性化合物。更优选的阳离子表面活性剂包括二烷基二甲基氯化铵和烷基二甲基苯甲基氯化铵中的至少一个。还更优选的阳离子表面活性剂包括以下中的至少一种：C16-18二烷基二甲基氯化铵、C8-18烷基二甲基苄基氯化铵和二甲基二牛脂氯化铵。最优选的阳离子表面活性剂包括二甲基二牛脂氯化铵。
两性表面活性剂包括甜菜碱、氧化胺、烷基酰胺基烷基胺、经烷基取代的氧化胺、酰化氨基酸、脂肪族季铵化合物的衍生物及其混合物。优选的两性表面活性剂包括脂肪族季铵化合物的衍生物。更优选的两性表面活性剂包括具有长链基团(具有8到18个碳原子)的脂肪族季铵化合物的衍生物。还更优选的两性表面活性剂包括以下中的至少一种：C12-14烷基二甲基氧化胺、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基-铵基)丙烷-1-磺酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐。最优选的两性表面活性剂包括C12-14烷基二甲基氧化胺中的至少一种。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含：清洁增强剂聚合物。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0.1至15wt％(优选0.5至10wt％；更优选0.75至7.5wt％；还更优选1至5wt％；最优选2至4wt％)的清洁增强剂聚合物。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0.1至15wt％(优选0.5至10wt％；更优选0.75至7.5wt％；还更优选1至5wt％；最优选2至4wt％)的清洁促进剂聚合物；其中清洁增强剂聚合物包含：(a)按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；(b)按清洁增强剂聚合物的干重计5至40wt％(优选8至30wt％；更优选9至25wt％；还更优选10至20wt％；最优选13至17wt％)的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中X选自由氧原子和硫原子组成的组；其中R1为C2-4亚烷基；其中R2选自由以下项组成的组：2-(2-羧基丙烯酰胺)乙基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基和式(II)的官能团
R4-Y-R3- (II)
其中R3为C1-5亚烷基；其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组；其中R4选自由2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基、乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基和甲基丙烯酰氧基乙酰基组成的组；(c)按清洁增强剂聚合物的干重计0至20wt％(优选0至15wt％；更优选0至10wt％；还更优选0至5wt％；最优选0wt％)的式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中A选自由-O-和-NR5-组成的组；其中每个R6独立地选自-CH2CH2O-基团、-CH2CH(CH3)O-基团和-CH2CH(CH2CH3)O-基团；并且其中b为2至20；(d)按清洁增强剂聚合物的干重计0至5wt％(优选0至3wt％；更优选0至2wt％；最优选0wt％)的式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中每个R7独立地选自-C1-4烷基；并且其中每个R8独立地选自由氢和甲基组成的组。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物具有500至100,000道尔顿(优选2,000至50,000道尔顿；更优选5,000至25,000道尔顿；最优选10,000至20,000道尔顿)的重均分子量MW。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元。更优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按情节增效聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自含有至少一个羧酸基团的单烯键式不饱和单体。还更优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸酐，马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯和其他衍生物，如相应的酸酐、酰胺和酯。再还更优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物组成的组。再还更优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸核单体包括丙烯酸。最优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸核单体为丙烯酸。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元为式(V)的结构单元
其中每个R9独立地选自氢和-CH3基团(优选氢)。最优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％(优选70至92wt％；更优选75至91wt％；还更优选80至90wt％；最优选83至87wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和单羧酸单体的结构单元为式(V)的结构单元，其中每个R9独立地选自氢和-CH3基团；其中在清洁增强剂聚合物中的50至100摩尔％(优选75至100摩尔％；更优选90至100摩尔％；还更优选98至100摩尔％；最优选100摩尔％)的式(V)的结构单元中，R9为氢。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计5至40wt％(优选8至30wt％；更优选9至25wt％；还更优选10至20wt％；最优选13至17wt％)的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中X选自由氧原子和硫原子组成的组(优选氧原子)；其中R1为C2-4亚烷基(优选地，R1选自由-CH2CH2CH2-基团、-CH(CH3)CH2-基团和-CH2CH2-基团；最优选地，R1为-CH2CH2-基团)；其中R2选自由以下项组成的组：2-(2-羧基丙烯酰胺)乙基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基和式(II)的官能团
R4-Y-R3-(II)
其中R3为C1-5亚烷基(优选C2-4亚烷基；更优选地，R3选自由-CH2CH2CH2-基团、–CH(CH3)CH2-基团和-CH2CH2-基团组成的组；最优选地，R3为-CH2CH2-基团)；其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组(优选地，-O-)，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组(优选地，C1-4烷基)；更优选地，C1-2烷基；最优选地，甲基)；并且其中R4选自由2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基、乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基和甲基丙烯酰氧基乙酰基组成的组。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计5至40wt％(优选8至30wt％；更优选9至25wt％；还更优选10至20wt％；最优选13至17wt％)的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元；其中式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元为式(Ia)
其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组(优选为-O-)，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组(优选为C1-4烷基；更优选为C1-2烷基；最优选为甲基)；其中R1选自由-CH2CH2CH2-基团、-CH(CH3)CH2-基团和-CH2CH2-基团组成的组(优选为-CH2CH2-基团)；其中R3为C1-5亚烷基(优选为C2-4亚烷基；更优选地，R3选自由-CH2CH2CH2-基团、-CH(CH3)CH2-基团和-CH2CH2-基团组成的组；最优选地，R3为-CH2CH2-基团)；并且其中X选自由氧原子和硫原子组成的组(优选为氧原子)。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计0至20wt％(优选0至15wt％；更优选0至10wt％；还更优选0至5wt％；最优选0wt％)的式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中A选自由-O-和-NR5-组成的组(优选为-O-)，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组(优选为C1-4烷基；更优选为C1-2烷基；最优选为甲基)；其中每个R6独立地选自由-CH2CH2O-基团、-CH2CH(CH3)O-基团和-CH2CH(CH2CH3)O-基团组成的组(优选为-CH2CH2O-基团和-CH2CH(CH3)O-基团；最优选为-CH2CH2O-基团)；并且其中b为2至20(优选2至10；更优选2至7；最优选2至4)。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计0至5wt％(优选0至3wt％；更优选0至2wt％；最优选0wt％)的式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中每个R7独立地选自-C1-4烷基(优选为甲基、乙基和丁基；更优选为乙基和丁基；最优选为乙基)并且其中每个R8独立地选自由氢和甲基组成的组(优选为氢)。更优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计0至5wt％(优选0至3wt％；更优选0至2wt％；最优选0wt％)的式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元，其中在清洁增强剂聚合物中的75至100摩尔％(优选90至100摩尔％；更优选98至100摩尔％；最优选100摩尔％)的式(IV)结构单元中，R7为乙基，并且其中在清洁增强剂聚合物中的75至100摩尔％(优选90至100摩尔％；更优选98至100摩尔％；最优选100摩尔％)的式(IV)结构单元中，R8为氢。
优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物含有按液体衣物添加剂的干重计<1wt％(优选<0.5wt％；更优选<0.2wt％；还更优选<0.1wt％；再还更优选<0.01wt％；最优选<可检测限度)的乙烯醇聚合物(PVA)。更优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物含有按液体衣物添加剂的干重计<1wt％(优选<0.5wt％；更优选<0.2wt％；还更优选<0.1wt％；再还更优选<0.01wt％；最优选<可检测限度)的乙烯醇聚合物(PVA)；其中乙烯醇聚合物的皂化度为80至100摩尔％(使用JIS K6726(1994)中规定的方法测定)。最优选地，用于本发明的液体衣物洗涤剂配制物中的清洁增强剂聚合物含有按液体衣物添加剂的干重计<1wt％(优选<0.5wt％；更优选<0.2wt％；还更优选<0.1wt％；再还更优选<0.01wt％；最优选<可检测限度)的乙烯醇聚合物(PVA)；其中乙烯醇聚合物可包括改性乙烯醇聚合物。改性乙烯醇聚合物包括阴离子改性PVA(例如，磺酸基改性PVA和羧酸基改性PVA)；阳离子改性PVA(例如，季胺基改性PVA)；酰胺改性PVA；乙酰乙酰基改性PVA；双丙酮丙烯酰胺改性PVA和乙烯改性PVA。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含结构剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物还包含按液体衣物洗涤剂配制物重量计0至2wt％(优选0.05至0.8wt％；更优选0.1至0.4wt％)的结构剂。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物还包含按液体衣物洗涤剂配制物重量计0至2wt％(优选0.05至0.8wt％；更优选0.1至0.4wt％)的结构剂；其中结构剂是当原位结晶时能够在整个液体衣物洗涤剂配制物中形成线状结构***的非聚合的结晶羟基官能材料。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含助水溶剂。优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至10wt％(优选0.1至7.5wt％；更优选0.2至5wt％；最优选0.5至2.5wt％)的助水溶剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至10wt％(优选0.1至7.5wt％；更优选0.2至5wt％；最优选0.5至2.5wt％)的助水溶剂；其中助水溶剂选自由以下项组成的组：烷基氢氧化物、二醇、脲、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，二甲苯磺酸、甲苯磺酸、乙苯磺酸、萘磺酸和异丙苯磺酸的钙盐、钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐；它们的盐和它们的混合物。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至10wt％(优选0.1至7.5wt％；更优选0.2至5wt％；最优选0.5至2.5wt％)的助水溶剂；其中助水溶剂选自由以下项组成的组：乙醇、丙二醇、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸铵、二甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钙、异丙苯磺酸钠、异丙苯磺酸铵和它们的混合物。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含香料。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至10wt％(优选0.001至5wt％；更优选0.005至3wt％；最优选0.01至2.5wt％)的香料。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含助洗剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至50wt％(优选5至50wt％；更优选7.5至30wt％)的助洗剂。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至50wt％(优选5至50wt％；更优选7.5至30wt％)的助洗剂；其中助洗剂；其中助洗剂选自由以下项组成的组：无机助洗剂(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐)；碱金属碳酸盐；硼酸盐；碳酸氢盐；氢氧化物；沸石；柠檬酸盐(例如柠檬酸钠)；聚羧酸盐；单羧酸盐；氨基三亚甲基膦酸；氨基三亚甲基膦酸的盐；羟基乙烷二膦酸；羟基乙烷二膦酸的盐；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)的盐；乙二胺四乙烯膦酸；乙二胺四乙烯膦酸的盐；低聚膦酸盐；聚合膦酸盐；它们的混合物。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含织物柔软剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至10wt％(优选0.5至10wt％)的织物柔软剂。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含：按液体衣物洗涤剂配制物的重量计0至10wt％(优选0.5至10wt％)的织物柔软剂；其中织物柔软剂是阳离子凝聚聚合物(例如，阳离子羟乙基纤维素；聚季铵盐聚合物和它们的组合)。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含pH调节剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物任选地还包含pH调节剂；其中液体衣物洗涤剂配制物的pH为6至12.5(优选6.5至11；更优选7.5至10)。调节pH的碱包括无机碱，如氢氧化钠(包括苏打灰)和氢氧化钾；碳酸氢钠；硅酸钠；氢氧化铵；以及有机碱(例如一、二或三乙醇胺；以及2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇(DMAMP))。调节pH的酸包括无机酸(例如盐酸、磷酸和硫酸)和有机酸(例如乙酸)。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂配制物含有按液体衣物添加剂的干重计<1wt％(优选<0.5wt％；更优选<0.2wt％；再更优选<0.1wt％；再更优选<0.01wt％；最优选<可检测限度)的乙烯醇聚合物(PVA)。
优选地，洗涤本发明的织物制品的方法包括：提供弄脏的织物制品(优选地，其中弄脏的织物制品被粘土和用过的机油中的至少一种弄脏；更优选地，其中弄脏的织物制品被用过的机油弄脏)(优选地，其中弄脏的织物制品是染色的棉；更优选地，其中弄脏的织物制品是被用过的机油染色的棉)；提供本发明的液体衣物洗涤剂配制物；提供洗涤水；以及将洗涤水和液体衣物洗涤剂配制物施加到脏织物上以提供清洁的织物制品。更优选地，洗涤本发明的织物制品的方法包括：提供弄脏的织物制品(优选地，其中弄脏的织物制品被粘土和用过的机油中的至少一种弄脏；更优选地，其中弄脏的织物制品被用过的机油弄脏)(优选地，其中弄脏的织物制品是染色的棉；更优选地，其中弄脏的织物制品是被用过的机油染色的棉)；提供本发明的液体衣物洗涤剂配制物；提供洗涤水；提供漂洗水；将洗涤水和液体衣物洗涤剂配制物施加到脏织物上以提供清洁的织物制品；以及然后将漂洗水施加到清洁过的织物制品上以从清洁过的织物制品中去除液体衣物洗涤剂配制物。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施方案。
合成S1：聚合物1
向配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器和用于添加单体、引发剂和链调节剂的入口的两升圆底烧瓶装入去离子水(206.25g)。然后将烧瓶内容物搅拌并且加热至72℃。一旦烧瓶内容物达到72℃的反应温度，就添加0.15％七水硫酸亚铁促进剂水溶液(2.5g)，然后添加溶解在去离子水(5.25g)中的焦亚硫酸钠(SMBS)(0.84g)作为预加料。然后，如下对烧瓶进行单独进料：
引发剂共进料：经95分钟将溶解在去离子水(22.5g)中的过硫酸钠(0.96g)进料到烧瓶中。
链转移剂(CTA)共进料：经80分钟将溶解在去离子水(45g)中的焦亚硫酸钠(19.42g)进料到烧瓶中。
单体共进料1：经90分钟将含有冰丙烯酸(240g)和聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA360)(30g)的单体溶液进料到烧瓶中。
单体共进料2：经90分钟将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)(30g)进料到烧瓶中。
共进料完成后，添加去离子水(17g)作为冲洗液。烧瓶内容物在72℃保持10分钟。在保持完成时，将两次连续的追加溶液(chase solution)添加到烧瓶中，在追加之间保持5分钟。两次追加均包括含过硫酸钠(0.39g)的去离子水(5.25g)，并经10分钟添加。在第二次追加后，然后将烧瓶内容物在72℃保持20分钟。在最终保持完成时，将烧瓶内容物冷却至低于50℃。然后通过加料漏斗将50％氢氧化钠水溶液(110g)缓慢添加到烧瓶内容物中，同时保持温度低于60℃。在添加氢氧化钠水溶液后，将35％过氧化氢清除剂水溶液(2.9g)添加到烧瓶内容物中。在未检测到残留亚硫酸氢盐的情况下，将50％氢氧化钠水溶液(100g)添加到烧瓶内容物中，保持温度低于60℃。然后通过加料漏斗向烧瓶内容物中添加最后冲洗的去离子水(20g)。然后将烧瓶内容物冷却至<35℃。产物聚合物的固体含量为45.1％，pH为6.46，布氏粘度(Brookfield viscosity)为1,030cps。在低于25ppm测量残留单体。通过凝胶渗透色谱法测量的最终重均分子量Mw为6,783道尔顿。
合成S2：聚合物2
向配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器和用于添加单体、引发剂和链调节剂的入口的两升圆底烧瓶装入去离子水(206.25g)。然后开始将烧瓶内容物搅拌并且加热至72℃。一旦烧瓶内容物达到72℃的反应温度，就将0.15％七水硫酸亚铁促进剂水溶液(2.5g)添加到烧瓶内容物中，然后添加溶解在去离子水(5.25g)中的焦亚硫酸钠(SMBS)(1.13g)作为预加料。
然后，如下对烧瓶进行单独进料：
引发剂共进料：经95分钟将溶解在去离子水(30g)中的过硫酸钠(1.55g)进料到烧瓶中。
链转移剂(CTA)共进料：经80分钟将溶解在去离子水(60g)中的焦亚硫酸钠(25.87g)进料到烧瓶中。
单体共进料：经90分钟将含有冰丙烯酸(255g)和甲基丙烯酸2-(2-氧代咪唑啉-1-基)乙酯(90g)的单体溶液进料到烧瓶中。
共进料完成后，添加去离子水(15g)作为冲洗液。烧瓶内容物在72℃保持10分钟。在保持完成时，将两次连续的追加溶液添加到烧瓶中，在追加之间保持5分钟。两次追加均包括含过硫酸钠(0.39g)的去离子溶液(8.0g)并经10分钟添加。在第二次追加后，然后将烧瓶内容物在72℃保持20分钟。在最终保持完成时，将烧瓶内容物冷却至低于50℃。然后通过加料漏斗将50％氢氧化钠水溶液(105g)缓慢添加到烧瓶内容物中，同时保持温度低于60℃。在添加氢氧化钠水溶液后，将30％过氧化氢清除剂水溶液(5.2g)添加到烧瓶内容物中。在未检测到残留亚硫酸氢盐的情况下，将50％氢氧化钠水溶液(106g)添加到烧瓶内容物中，保持温度低于60℃。然后通过加料漏斗向烧瓶内容物中添加最后冲洗的去离子水(15g)。然后将烧瓶内容物冷却至<35℃。产物聚合物的固体含量为42.5％，pH为6.16，布氏粘度为1,170cps。在低于50ppm测量残留单体。通过凝胶渗透色谱法测量的最终重均分子量Mw为15,488道尔顿；并且数均分子量Mn为4,520道尔顿。
比较实施例C1-C2和实施例1：液体衣物洗涤剂
在随后的实施例的清洁测试中使用的液体衣物洗涤剂配制物，使用如表1中所述的通用配制物，以及如表2中所示的清洁增强剂聚合物进行制备，并且通过标准的液体衣物配制物制备程序进行制备。
表1
表2
主要清洁性能
比较实施例C1-C2和实施例1的液体衣物洗涤剂配制物的主要清洁性能在可从SR实验室仪器(SR Lab Instruments)获得的型号为TOM-52-A的Terg-o-tometer(6×1L孔)中以每分钟90个循环搅拌并在表3中指出的条件下进行评估。
表3
污垢去除指数(SRI)使用ASTM方法D4265-14计算。参照具有相同表面活性剂浓度而没有清洁增强剂的对照洗涤剂来确定ΔSRI。结果提供于表4中。
表4
Claims (10)
1.一种液体衣物洗涤剂配制物，其包含：
液体载体；
清洁表面活性剂；以及
清洁增强剂聚合物，其中所述清洁增强剂聚合物包含：
(a)按所述清洁增强剂聚合物的干重计60至95wt％的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；
(b)按所述清洁增强剂聚合物的干重计5至40wt％的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元
其中X选自由氧原子和硫原子组成的组；
其中R1为C2-4亚烷基；
其中R2选自由以下项组成的组：2-(2-羧基丙烯酰胺)乙基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基和式(II)的官能团
R4-Y-R3-(II)
其中R3为C1-5亚烷基；
其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组，其中R5选自由氢和C1-8烷基组成的组；并且
其中R4选自由以下项组成的组：2-羟基-3-(烯丙氧基)丙基、乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基和甲基丙烯酰氧基乙酰基；
(c)按所述清洁增强剂聚合物的干重计0至20wt％的式(III)的烯键式不饱和单体的结构单元，
其中A选自由-O-和-NR5-组成的组；
其中每个R6独立地选自由-CH2CH2O-基团、-CH2CH(CH3)O-基团和-CH2CH(CH2CH3)O-基团组成的组；并且
其中b为2至20；
(d)按所述清洁增强剂聚合物的干重计0至5wt％的式(IV)的烯键式不饱和单体的结构单元，
其中每个R7独立地选自-C1-4烷基；并且
其中每个R8独立地选自由氢和甲基组成的组。
2.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中所述液体衣物洗涤剂配制物包含
按所述液体衣物洗涤剂配制物的重量计25至97.9wt％的所述液体载体；
按所述液体衣物洗涤剂配制物的重量计2至60wt％的所述清洁表面活性剂；以及
按所述液体衣物洗涤剂配制物的重量计0.1至15wt％的所述清洁增强剂聚合物。
3.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中所述液体载体包含水。
4.根据权利要求3所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中所述清洁增强剂聚合物具有500至100,000道尔顿的重均分子量MW。
5.根据权利要求4所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中所述单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元为式(V)的结构单元
其中每个R9独立地选自氢和-CH3基团。
6.根据权利要求5所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中在所述清洁增强剂聚合物中的50至100摩尔％的所述式(V)的结构单元中，每个R9为氢。
7.根据权利要求6所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中所述式(I)的烯键式不饱和单体具有式(Ia)
其中Y选自由-O-和-NR5-组成的组；其中R1选自由-CH2CH2CH2基团、–CH(CH3)CH2-基团和-CH2CH2-基团组成的组；其中R3为C1-5亚烷基；并且其中X选自由氧原子和硫原子组成的组。
8.根据权利要求7所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中Y为-O-；其中R1为-CH2CH2-基团；其中R3为C2-4亚烷基并且其中X为氧。
9.根据权利要求8所述的液体衣物洗涤剂配制物，其中R3为-CH2CH2-基团。
10.一种洗涤本发明的织物制品的方法，所述方法包括：提供弄脏的织物制品；提供根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂配制物；提供洗涤水；以及将所述洗涤水和所述液体衣物洗涤剂配制物施加到脏织物上以提供清洁的织物制品。
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