ES2556490T3 - Composiciones detergentes de lavado de ropa que comprenden polietilenimina polialcoxilada - Google Patents

Abstract

Una composición de detergente de lavado de ropa que contiene de 5 a 30% en peso de tensioactivo detersivo seleccionado entre tensioactivos no iónicos y aniónicos y de 0,05 a 4% en peso de polímero polietilenimina polialcoxilada, en la que las cadenas de polialcoxilo están unidas directamente a los nitrógenos de la PEI y cada cadena tiene un grupo terminal con un peso molecular menor de 100, y en la que el polímero es una PEI que tiene una relación molar de cadenas de polialcoxilo, incluido el grupo laminar, a PEI igual o inferior a 3, resultando 3 o menos, preferiblemente 2 o menos, muy preferiblemente 1 nitrógeno, unido(s) a cadenas de polialcoxilo, y en la que de la PEI tiene un Mw de como mínimo 500, preferiblemente de 1000 a 2000, más preferiblemente inferior a 1500 e incluso de aproximadamente 1300.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones detergentes de lavado de ropa que comprenden polietilenimina polialcoxilada Campo tecnico

La invencion se refiere a composiciones detergentes de lavado de ropa que comprenden una polietilenimina alcoxilada, polfmero antirredeposicion (APR), y tensioactivos de detergencia, en particular tensioactivos de detergencia anionicos y no ionicos.

Antecedentes

PEI etoxilado (PEI = polietilenimina) es conocido como un polfmero de antirredeposicion por el documento CA 121 0009. El material PEI(600)20EO con todos los grupos amino primarios y secundarios completamente sustituidos por polialcoxilacion con EO20 no es un buen APR para detergentes de lavado de ropa. Estos PEI alcoxilados usualmente se forman por reduccion directa de oxido de etileno y/o oxido de propileno y la PEI se describe en el documento CA 1210009,

El documento EP 2050792 (DIC Corp) da a conocer la preparacion de PEI mas PEG monometil eter tosilado como intermedio en la preparacion de una estructura de resina epoxfdica PEG-PEI. Esta preparacion se repite en el documento EP 2147733.

El documento JP 2007/099929 (Dainippon Ink & Chem.) da cuenta tambien de la adicion de mono-metil eter PEG a PEI tosilado seguida de la adicion de un monomero de estireno.

S. Xu y otros, (Macromolecular Bioscience vol. 7, pags. 968-74, 2007) usan mono-metil eter PEG tosilado como intermedio para preparar un PEI aromaticamente sustituido con grupos PEG unidos al anillo de bencilo.

En los documentos anteriores, la relacion molar de mPEG a PEI usada es como mfnimo 3:1, que debe dar una media de al menos 3 cadenas de polialcoxilo unidas a cada PEI.

Zhang & Lonnie (Chinese J. Chem., vol. 21, pags. 460-5, 2003) describen la preparacion de copolfmeros de bloque PEI-PEG y su dispersidad de arcilla. Los polfmeros son polfmeros tribloque formados por PEG (dimesilo) modificados divalentemente. Esto forma un retfculo de PEO entre dos grupos PEI. Tal PEI reticulada no es deseable debido a su mas baja eficiencia ponderal.

En el lavado de ropa se usan ampliamente formulaciones que no contienen no ionicos, especialmente para formulaciones bajas en jabonaduras adecuadas para lavadoras automaticas de carga frontal.

La PEI tiende a depositar suciedad sobre tejidos basados en elastano de nailon. EPEI no adolece de las mismas negativas de elastano de nailon que el PEI y consecuentemente se ha usado ampliamente composiciones de lavado de ropa. Sin embargo, serfa deseable mejorar el comportamiento de EPEI como polfmero suspensivo de la suciedad para resolver el problema de redeposito sobre la gama total de tejidos encontrada en una carga total de colada: algodon, polialgodon, poliester y nailon-elastano.

Sumario de la invencion

De acuerdo con un primer aspecto de la presente invencion se proporciona una composicion de detergente de lavado de ropa que contiene de 5 a 30% en peso de un tensioactivo seleccionado entre detergentes no ionicos y anionicos y de 0,05 a 4% en peso, preferiblemente de 0,1 a 2% en peso de un polfmero polietilenimina alcoxilada en la que el polfmero es una PEI que tiene una relacion molar de cadenas de polialcoxilo a PEI de menos que o igual a 3, de lo que resultan 3 nitrogenos o menos, preferiblemente 2 o menos nitrogenos, muy preferiblemente 1 nitrogeno, unido(s) a cadenas de polialcoxilo, y en la que la PEI tiene un Mw de como mfnimo 500. preferiblemente de 1000 a 2000, mas preferiblemente de menos de 1500 e incluso de aproximadamente 1300. Mw es el peso molecular ponderal medio. Los pesos moleculares se determinan preferiblemente por dispersion dinamica de luz usando un Zetasizer Nano (Malvern).

Adecuadamente, cuando hay mas de una cadena de polialcoxi por PEI hay solo una cadena de polialcoxilo por nitrogeno de PEI.

Preferiblemente, la fraccion de (% en peso de tensioactivo anionico) es 0,6 a 2,0, preferiblemente de 0,90 a 1,2.

Tambien de acuerdo con la presente invencion se proporciona un metodo de lavado en el que la composicion de acuerdo con el primer aspecto se diluye a un nivel de 0,3 a 1 g/l de tensioactivo y 5 a 150 ppm, preferiblemente de 10 a 80 ppm de polfmero de acuerdo con el primer aspecto y usado para tejidos a lavar.

Cada cadena de polialcoxilo se compone de grupos etoxi y/o propoxi. Muy preferiblemente, es una cadena de polietoxilo. Preferiblemente la cadena de polialcoxilo contiene de 5 a 60 unidades repetidas alcoxilo mas preferiblemente de 8 a 20, muy preferiblemente de 10 a 14. Las cadenas pueden estar rematadas con alquilo,

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preferiblemente con metilo. Para facilitar la union de la cadena rematada polialcoxilo con la cadena de PEI preferiblemente se proporciona un grupo reactivo al final a unir a la PEI. Los grupos reactivos adecuados se pueden seleccionar entre epoxidos, alquenos, un grupo reactivo sulfoxietilsulfonilo (-SO2CH2CH2OSO3Na), grupos reactivos heterocfclicos y grupos salientes tales como tosilato. Los grupos reactivos heterocfclicos preferiblemente son nitrogeno que contienen anillos aromaticos unidos a un halogeno o un grupo amonio que reaccionan con grupos NH2 o NH formando un enlace covalente. Para evitar reacciones de reticulacion, preferiblemente la cadena de alcoxilo contiene solo un grupo reactivo, estando tfpicamente rematado el otro extremo de cadena. Cada cadena tiene un grupo terminal con un peso molecular inferior a 100. El grupo terminal en la cadena de polialcoxilo puede ser un grupo alquilo C1-4, preferiblemente un grupo metilo.

Un ejemplos de estructura del polfmero PEI polialcoxilado en el que la alcoxilacion es etoxilacion, el remate del extremo es metilo y el numero de unidades de EO es 13, es la estructura (i)

imagen1

Descripcion detallada de la invencion

Las composiciones de detergentes pueden tener cualquier forma adecuada. Por ejemplo, pueden ser polvos, comprimidos, lfquidos o geles y, en el caso de lfquidos, pueden estar contenidas en una capsula soluble en agua para facilidad de uso. Las composiciones preferidas son lfquidos debido a la compatibilidad de los materiales PEI ARP etoxilados con los ingredientes tfpicamente encontrados en detergentes lfquidos.

Tensioactivos

Los tensioactivos coadyuvan a eliminar la suciedad de los materiales textiles y tambien en el mantenimiento de la suciedad eliminada en solucion o suspension en el licor de lavado. Las mezclas de tensioactivos anionicos y no ionicos son un rasgo preferido de las composiciones. La cantidad de tensioactivo anionico es de 5% en peso como mfnimo 5% en peso, mas preferiblemente de 10% en peso como mfnimo.

Anionicos

Los tensioactivos anionicos preferidos son alquilsulfonatos, especialmente alquilbencenosulfonatos, en particular alquilbencenosulfonatos lineales que tienen una longitud de la cadena alquilo C8-15. El contraion de los tensioactivos anionicos puede ser un metal alcalino, tfpicamente sodio, u otro contraion, por ejemplo, se puede usar MEA, TEA o amonio.

Entre los tensioactivos alquilbencenosulfonatos lineales figuran Detal LAS con una longitud de la cadena alquilo de 8 a 15, mas preferiblemente de 12 a 14.

Ademas es deseable que la composicion comprenda un tensioactivo anionico sulfato de alquilo polietoxilado de la formula (II)

RO(C2H4O)xSO3-M+ (II)

en la que R es una cadena alquilo que tiene de 10 a 22 atomos de carbono, saturada o insaturada, M es un cation

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que hace soluble en agua el compuesto, especialmente un metal alcalino, amonio o un cation amonio sustituido, y x es de media 1 a 15.

Preferiblemente R es una cadena alquilo que tiene de 12 a 16 atomos de carbono, M es sodio y x promedia de 1 a 3, preferiblemente x es 3. Este es el tensioactivo anionico lauril eter sulfato sodico, (SLES). Es la sal sodica del acido lauril eter sulfonico, en el que el grupo predominante lauril alquilo C12 ha sido etoxilado con una media de 3 moles de oxido de etileno por mol.

No ionicos

Entre los tensioativos no ionicos figuran etoxilados de alcoholes primarios y secundarios, especialmente alcohol alifatico Cs-20 etoxilado con una media de 1 a 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol y, mas especialmente, los alcoholes alifaticos primarios y secundarios C10-15 etoxilados con una media de 1 a 10 moles de oxido de etileno por mol de alcohol. Entre los tensioactivos no ionicos no etoxilados figuran poliglucosidos alquflicos, monoeteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida). Se pueden usar mezclas de tensioactivos no ionicos. Cuando se incluyen, la composicion contiene de 0,1 a 20% en peso, preferiblemente de 1% en peso a 15% en peso, mas preferiblemente de 5 a 15% en peso de un tensiactivo no ionico, por ejemplo, etoxilado de alcohol, etoxilado de nonilfenol, alquilpoliglucosido, alquildimetilaminaoxido, monoetanolamida de acido graso etoxilada, monoetenolamida de acido graso, amida de acido graso polihidroxflico, o derivados de N-acilo N-alquilo de glucosamina (“glucamidas”).

Entre los tensioactivos no ionicos que se pueden usar figuran etoxilados de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifaticos C8-20 etoxilados con una media de 1 a 35 moles de oxido de etileno por mol de alcohol y, mas espacialmente, los alcoholes alifaticos C10-15 primarios y secundarios etoxilados con una media de 1 a 10 moles de oxido de etileno por mol de alcohol.

Oxido de amina

La composicion puede comprender hasta 10% en peso de un oxido de amina de la formula (III):

R1N(O)(CH2R2)2 (III)

en la que R1 es un resto de cadena larga siendo cada CH2R2 resto de cadena corta. R2 preferiblemente se selecciona entre hidrogeno, metilo y -CH2OH. En general R1 es un resto hidrocarbilo primario o ramificado que puede ser saturado o insaturado, preferiblemente R1 es un resto alquilo primario. R1 es un resto hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 18.

En los oxidos de amina preferidos R1 es alquilo C8-18 y R2 es H. Estos oxidos de amina se pueden ilustrar con oxido de alquildimetil C12-14 amina, oxido de hexadecildimetilamina, oxido de octadecilamina.

Un material oxido de amina preferido es oxido de dimetilamna laurilo, tambien conocido como oxido de dodecildimetilamina o DDAO. Este material oxido de amina esta disponible comercialmente en Hunstam bajo el nombre comercial Empigen® OB. Tambien se pueden adquirir otros oxidos de amina adecuados de Akzo Chemie and Ethyl Corp. Vease McCutcheon's compilation y artfculo de revision de Kirk-Othmer para otros fabricantes de oxido de amina.

Mientras que en realizaciones preferentes R2 es H, es posible tener R2 ligeramente mayor que H. Especfficamente, R2 puede ser CH2OH, por ejemplo oxido de hexadecilibis(2.hidroxietil)amina, oxido de sebobis(2-hidroxietil)amina, oxido de estearilbis(2-hidroxietilamina) y oxido de oleilbis(2-hidroxietil)amina

Los oxidos de amina preferidos tienen la formula (IV)

O' - N+(Me)2R1 (IV)

en la que R1 es alquilo C12-16, preferiblemente alquilo C12-14; Me es un grupo metilo.

Ionicohfbridos

Un material ionico hfbrido es una carbobetafna asequible de Hunter bajo el nombre Empigen ® BB. Las beatonas u oxidos de amina mejoran la detergencia de la suciedad en partfculas en las composiciones.

Tensioactivos adicionales

Otros tensioactivos que no son LAS, SLES, los no ionicos y oxido de amina/carbobetafnas se pueden anadir a la mezcla de tensioactivos detersivos. Sin embargo, preferiblemente los tensioactivos cationicos sustancialmente no estan presentes.

Auque menos preferidos, se puede usar algunos tensioactivo alquilsulfato (PAS), especialmente los alquilsulfatos C12-15.primarios y secundarios no etoxilados. Un material particularmente preferido comercialmente asequible de BASF es Sulfopon 1214G.

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Polimeros

Polimero poliester liberador de la suciedad

Las composiciones pueden incluir 0,5% en peso o mas de un polimero liberador de suciedad que es sustantivo a tela de poliester. Tales polimeros tienen tfpicamente un tribloque sustantivo de tela formado por unidades repetidas de poli(tereftalato de propileno) y uno o dos bloques finales de oxido de polialquileno rematado, tfpicamente de PEG 750 a 2000 con remate final de metilo.

Otros tipos de polimero

Ademas de un polimero poliester liberador de suciedad, se pueden usar polimeros de inhibicion de transferencia de colorante, y polimeros de algodon liberadores de suciedad, especialmente los basados en materiales celulosicos modificados,

Hidrotropo

Un hidrotropo es un disolvente que no es agua ni un tensioactivo convencional que coadyuva a la solubilizacion de los tensioactivos y otros componentes en un lfquido acuoso para hacerlo hidrotropo. Entre los hidrotrops adecuados se pueden mencionar como preferidos: MPG (monopropilenglicol), glicerol, cumenosulfonato sodico, etanol, otros glicoles, por ejemplo dipropilengliol dieteres y urea.

Enzimas

Es preferible que al menos una o varias enzimas puedan estar presentes en las composiciones. Preferiblemente se usan en combinacion al menos dos enzimas, mas preferiblemente al menos tres diferentes clases de enzimas. Se seleccionan combinaciones de enzimas entre el grupo que comprende lipasa, fosfolipasa, proteasa, cutinasa, amilasa, celulasa, peroxidasas/oxidasa, Pectato Liasa y Mannanasa.

Cualquier enzima presente en la composicion se puede estabilizar usando agentes estabilizadores convencionales, por ejemplo un poliol tal como propilenglicol o glicerol, un azucar o alcohol de azucar, acido lactico, acido borico o un derivado de acido borico, por ejemplo un ester borato aromatico, o un derivado del acido fenilboronico, por ejemplo acido 4-formilfenilboronico, y la composicion se puede formular como se describe en, por ejemplo, WO 92/19709 y WO 92/19708. Alternativa o adicionalmente, las enzimas se pueden proteger por encapsulacion.

Cuando se incluye una enzima lipasa se puede usar en la composicion un compuesto de lignina. Preferiblemente, el compuesto de lignina comprende un polimero de lignina y mas preferiblemente es un polimero de lignina modificado. Tal como se usa en este contexto, un polimero de lignina modificado es lignina que ha sido sometida a una reaccion qufmica para unir covalentemente restos qufmicos a la lignina. Preferiblemente, los restos qufmicos estan sustituidos al azar.

Agentes fluorescentes

En las composiciones se puede incluir ventajosamente un agente fluorescente. Usualmente, estoa agentes fluorescentes se suministran y usan en forma de sus sales de metal alcalino, por ejemplo sales sodicas. La cantidad total del agente o agentes fluorescentes usados en la composicion generalmente es de 0,005 a 2% en peso, mas preferiblemente de 0,01 a 5% en peso.

Las clases preferidas de agentes florescentes son compuestos de di-estirilbifenilo, por ejemplo Tinopal (marca comercial) CB5-X, compuestos diaminaestilbeno disulfonico, por ejemplo Tinopal DMS pure Xtra, Tinopal 5BMGX y Blankopohor (marca comercial) RHM, y compuestos de pirazolina por ejemplo Blankophor SN.

Son clases preferidas de agentes fluorescentes 2 (4-estiril)-3-sulfofenil)-2H-naftol[1,2-d]triazol sodico, 4,4'-bis{[(4- anilino-6-(N-metil-N-2-hidroxietil)amino 1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2,2'-disulfonato disodico, 4,4'--bis{[(4- anilino-6-morfolino -1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2,2'-disulfonato disodico y 4,4'-is(2-sulfoesliril)bofenilo.

Catalizador de blanqueo

Las composiciones pueden comprender un peso eficiente de un sistema de blanqueo, Tfpicamente tales sistemas no utilizan el enfoque convencional de percarbonato y activante de blanqueo. Se prefiere un sistema de catalizador de blanqueo al aire. Hay disponibles para el operario experto complejos adecuados y precursores (de ligando) de moleculas organicas para formar complejos, por ejemplo, consideradas en los documentos WO 98/39098, WO 98/39406, WO 97/48787, WO 00/29537, WO 00/52124 y WO 00/60045. Un ejemplo de un catalizador preferido es un complejo de metal de transicion MeN4 Py ligando (N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis (piridin-2-il)-aminoetano). Materiales de catalizador de bispidon adecuados y su accion se describen en el documento WO 02/48301. El catalizador de blanqueo puede encapsularse para reducir la interaccion con otros componentes del lfquido durante el almacenamiento.

Tambien se pueden emplear fotoblanqueadores. Un “fotoblanqueador” es cualquier especie qmmica que forma una

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especie de blanqueo reactiva al exponerla a la luz solar y preferiblemente no se consume permanentemente en la reaccion. Entre los fotoblanqueadores figuran fotoblanqueadores de oxfgeno de singlete y fotoblanqueadores de radicales. Los fotoblanqueadores de oxfgeno de singlete se pueden seleccionar entre compuestos de ftalocianina solubles en agua en particular compuestos de ftalocianina metalizados en los que el metal es Zn o Al-1, siendo Z1 un ion haluro, sulfato, nitrato, carboxilato, alcanolato o hidroxilo. Preferiblemente, la ftalocianina tiene 1-4 grupos SO3X unidos covalentemente a el, siendo X un ion de metal alcalino o amonio. Tales compuestos se describen en WO 2005/014769(Ciba).

Cuando esta presente, el catalizador de blanqueo tfpicamente se incorpora a un nivel de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 10% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 5% en peso.

Perfume

Normalmente la composicion incluira uno o varios componentes de perfume. Se pueden usar perfumes libres de aceite y perfumes encapsulados.

Una manera particularmente preferida para asegurar que el perfume se usa eficazmente es usar un perfume encapsulado. El uso de un perfume que esta encapsulado reduce la cantidad de vapor de perfume que se produce por la composicion antes de diluirlo. Esto es importante cuando la concentracion de vapor de perfume se aumenta por lavado para mantenerlo a un nivel razonablemente alto.

Es aun mas preferible que el perfume no solo este encapsulado, sino que el perfume encapsulado se proporcione con un medio de deposito con el fin de aumentar la eficiencia del deposito de perfume y su retencion sobre la tela. El medio para deposito preferiblemente esta unido al encapsulado mediante un enlace covalente, trabadura o adsorcion fuerte.

Otros ingredientes opcionales

Las composiciones pueden contener uno o varios ingredientes mas. Entre tales ingredientes figuran modificadores de la viscosidad, agentes promotores de espumacion, conservantes (por ejemplo bactericidas), agentes tampon, polielectrolitos, agentes que evitan la contraccion, agentes antiarrugas, antioxidantes, filtros solares, agentes anticorrosion, agentes que imparten ondeo, agentes antiestaticos y ayudas para planchar. Las composiciones pueden comprender ademas colorantes, agentes que imparten aspecto nacarado y/o opacificante y colorante para tamizar.

Colorantes para tonalidades

Se puede usar un colorante de tonalidad con el fin de mejorar el comportamiento de las composiciones. Los colorantes preferidos son violeta o azul. Se cree que el deposito sobre telas de un bajo nivel de estas tonalidades enmascara el amarilleo de telas. Otra ventaja de los colorantes de tonalidad es que se pueden usar para enmascarar cualquier tinte amarillo en la composicion en sL Son ejemplos de colorantes de tonalidad, colorantes de tiofeno alcoxilado, violeta acido 50, violet directo 35, violeta directo 99, violeta directo 9, violeta disolvente 13, violeta disperso 28, azul disperso 165.

Se puede usar colorante de tonalidad en ausencia de agente fluorescente, pero es especialmente preferido usar un colorante de tonalidad en combinacion con un agente fluorescente, por ejemplo con el fin de reducir el amarilleo debido a cambios qmmicos en el agente fluorescente adsorbido,

Coadyuvantes de detergencia y secuestradores

Las composiciones detergentes opcionalmente pueden contener tambien niveles bajos de coadyuvante organico de detergencia o material secuestrador. Entre los ejemplos figuran los metales alcalinos, citratos, succinatos, malonatos, carboximetilsuccionatos, carboxiltos, policarboxilstos y poliacetalcarboxilatos. Entre los ejemplos espedficos figuran sales de sodio, potasio, y litio de acido oxidisuccmico, acido melftico, acidos bencenopolicarboxflicos, y acido dtrico. Otros ejemplos son DEQUESTMC, agentes secuestrantes de tipo fosfonato organico vendidos por Monsanto y alcanohidroxifosfonatos.

Entre otros agentes organicos coadyuvantes de detergencia adecuados figuran polfmeros y copolfmeros de alto peso molecular conocido como que tienen propiedades coadyuvantes de detergencia. Por ejemplo, entre tales materiales figuran acidos policniico, polimaleico y poliacnlico/polimaleico adecuados y sus sales, por ejemplo, los vendidos por BASF bajo el nombre SOKOLAN MC.

Si se utilizan, los materiales coadyuvantes organicos pueden comprender de aproximadamente 5% a 20% en peso, preferiblemente de 1% en peso a 10% en peso de la composicion. Los niveles de coadyuvante de detergencia preferidos son de menos de 10% en peso y preferiblemente menos de 5% en peso de la composicion. Un secuestrador conocido es HEDP (acido 1 -hidroxietiliden-1,1 -difosfonico), por ejemplo, vendido como Dequest 2010. Tambien es adecuado, aunque menos preferido dado que da propiedades de limpieza inferiores, Dequest ® 2066

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(acido dietilentriamina penta(metilen fosfonico o Heptasodio DTPMP).

Tampones

Para el control del pH se prefiere la presencia de algun tampon, siendo tampones preferidos MEA y TEA. Si estan presentes, preferiblemente se usan en la composicion a niveles de 1 a 15% en peso.

Estructurantes externos

Las composiciones pueden tener su modificador de la tecnologfa usando un material, o materiales, que forman una red estructuradora dentro de la composicion. Entre los agentes de estructuracion figuran aceite de ricino, celulosa microfibrosa y estructurantes naturales, por ejemplo, fibra de pulpa de cftrico. Se prefiere en particular la fibra de pulpa de cftrico, especialmente si en la composicion se incluye enzima lipasa.

Arido visual

La composicion puede comprender un componente visual de material solido que no esta disuelto en la composicion. Preferiblemente se usan en combinacion con un estructurante externo que permanece en suspension. Entre tales estructurantes componentes elementos laminares formados de una pelfcula de polietileno y que posiblemente comprenden ingredientes funcionales que pueden no ser estables si se exponen al lfquido alcalino. Son ejemplos de tales componentes enzimas y catalizadores de blanqueo. Tambien perfumes, en particular perfume encapsulado.

La invencion se describira mas ahora haciendo referencia a ejemplos no limitativos.

Ejemplos

Sfntesis de polfmeros.

Etapa (a): Tosilacion de polietilenglicol terminado en metilo

Materiales Cantidades usadas

CH3(O-CH2CH2)nOH (Mn=550) 110 g

Cloruro de tosilo 38 g

Trietilamina 20,2 ml

Diclorometano 150 ml

Se anadio cloruro de tosilo, a lo largo de 45 min, a una mezcla agitada de polietilenglicol metil eter y trietilamina en diclorometano a 0°C-5°C.. Se dejo luego que se calentara la mezcla a temperatura ambiente y se agito a temperatura amiente durante 16 h, despues de lo cual se habfa consumido la totalidad del cloruro de tosilo, segun la cromatograffa en capa fina. La reaccion dio una suspension (192 g) de PEG tosilado.

Etapa (b): “PolietoxNacion” de Polietilenimina

La suspension de PEG tosilado de la etapa (a) se mezclo con una solucion al 50% en peso de Poletilenimina (Mw= 1300) a pH 10,5. La relacion molar de PEG tosilado a Polietilenimina era de 1:1. La mezcla se agito durante la noche (16 h) a temperatura ambiente despues de lo cual se completo la formacion de acido para-toluenosulfonico segun medicion por TLC; se ajusto el pH a 7,0 con acido clorhfdrico conc. y se embotello. Se repitio la sfntesis con diferentes relaciones molares de PEG tosilado a Polietilenimina, obteniendose una serie de polfmeros segun se detalla en la Tabla 1. Se han marcado comparativamente P10 y P30 porque asemejan las polietileniminas alcoxiladas de la tecnica anterior.

Tabla 1

Codigo del polfmero

Relacion molar de PEG tosilado a Polietilenimina

P1

1:1

P2

2:1

P3

3:1

P10 (refer)

10:1

P30 (refer)

30:1

Ensayo de lavado

La composicion base de detergente de lavado de ropa usada para el ensayo de colada se da en la Tabla 2.

% en peso (solidos)

NaLAS

4,9

NL(7EO)

7,3

SLES(3EO)

2,4

Alquil betafna

0,9

12-propanodiol

15,0

Trietanolamina

2,0

Perfume libre de aceite

1,4

Agua

a 100

NaLAS es alquil C11-15 bencenosulfonato sodico Nl(7EO) es R-(OCH2CH2)nOH, siendo R alquilo C12-15 y n = 7.

5 SLES(3EO) es lauril eter sulfato sodico con una media de 3 grupos etoxi.

La Alquil Betafna es Empigen®BB (de Hunstman).

La composicion se uso para lavar una mezcla de telas blancas: algodon tejido, poliester microfibroso, polialgodon tejido, y nailon-elastano tricotado con una relacion de licor a tela de 10:1 en un Linetester. Las telas eran de superficie igual. Se uso agua de 26° de dureza francesa. Cada lavado duro 20 min seguida de dos enjuagaduras en 10 75 ml de agua. Se repitio el procedimiento dos veces en una composicion de base dada en la Tabla 2 (esto es, sin

polfmero) y luego se seco la tela.

El procedimiento de lavado se repitio tres veces mas, ahora sin adicion de tiras de suciedad a cada lavado para simular suciedad. La relacion en peso de tiras e suciedad a las telas blancas era 8,6;1. Las tiras de suciedad eran SBL 2004 Soil Ballast Fabrics (de wfk Testgewebe GMBH) y una tira Stanley Clay (de Warwick Equest UK) en una 15 relacion en peso de 1:1. Para cada una de estas repeticiones se incluyo en la composicion tambien 3,5% en peso de polfmero, corrigiendose correspondientemente el balance de agua. Las composiciones se usaron a 2,3 g/l.

Se sacaron las telas, se secaron y se midio el espectro de reflectancia usando un reflectometro. Se midio el aumento de la limpieza segun R460, dado por R460R = R460 (polfmero)-R460 (control).

Cuanto mas limpia la tela, mas alta es la reflectancia por lo que el R mas grande es cuanto mayor de limpieza de la 20 tela frente al control. Las resultados se dan en la Tabla 3.

Tabla 3

■R 460

Algodon Polialgodon Poliester Nailon-elastano

PEI(1300) (referencia)

7,6 2 ,4 9,8 -9,1

P1

6,5 4 ,6 11,1 -2,1

P2

3,4 1 ,7 6,9 -3,1

P3

3,4 1 ,4 1,6 -2,6

P10 (referencia)

1,3 1 ,1 3,4 0,8

P30 (referencia)

0,9 1 ,6 2,5 1,4

PEI (1300) es PEI no etoxilado

Los polfmeros P1 (con 1 cadena etoxilada) y P2 (con 2 cadenas etoxiladas) presentan la mejor prestacion global de comportamiento, con buenos efectos sobre algodon, polialgodon y poliester, sin un comportamiento negativo

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grande en nailon-elastano, como se ve en el PEI totalmente no alcoxilado.

Notese que en los siguientes ejemplos 2 y 4 los datos para P1 y P30 son los datos de suma de este ensayo y no datos repetidos.

Ejemplo 2

La sfntesis y los experimented del ejemplo 1 se repitieron para la relacion molar 1:1 para PEG polietilenimina tosilada. El Poli(etilenglicol) metil eter usado se cambio a:

CH3(OCH2CH2)nO (Mn=750) y el polfmero PEI alcoxilado resultante codificado P1-750; y CH3(O-CH2CH2)nOH (Mn= 2000) y el polfmero PEI alcoxilado resultante codificado P1-2000.

Los resultados de lavado se dan en la Tabla 4

Tabla 4

■R460

P1

20,1

P1-750

15,9

P-1-2000

12,3

PEI(1300)(referencia)

10.7

P30(referencia)

6,4

■R460 es la suma de R450 para cada tela

P1, P1-750 y P1-2000 proporcionaron resultados mejorados sobre la P30 y el polfmero de referencia PEI(1300). Los mejores resultados los dio el PEI de cadena mas corta alcoxilado.

15 Ejemplo 3

Se repitieron los experimentos del ejemplo 1 para P1 a un nivel de 0,4377% en peso (10 ppm en la solucion de lavado). Los resultados se dan en la Tabla 5

Tabla 5

■R460

P1 (10 ppm)

15,9

20 Los polfmeros de la invencion proporcionan beneficios a niveles bajos Ejemplo 4

Se repitieron la sfntesis y los experimentos del ejemplo 1 para la relacion molar 1:1 para la PEG tosilada: polietilenimina. La Polietilenimina se cambio a Polietilenimina (Mw=800) y se codifico Q1. Los resultados de lavado se dan en la Tabla 6.

Tabla 6

■R460

P1

20,1

Q1

15,3

Ejemplo 5

La Tabla 7 es otra composicion de detergente de acuerdo con la invencion

9

5

10

15

20

25

% peso, solidos

NaLAS

4,9

Nl(7EO)

7,3

SLES (3EO)

2,4

Alquil betafna

0,9

1,2-propano-

15,0

diol

Trietanol-

2,0

amina

Perfume sin

1,4

aceite

P1

0,3 0,002

Lipasa

0,002

Celulasa

0,002

Amilasa

0,002

Violeta acido

50

0,1

Agente fluo-

rescente

a 100

Agua

Los niveles de enzima se expresan como protefna pura. La lipasa usada fue LipocleanMC (Novozymes); la celulasa usada fue CellucleanMC (Novozymes); la amilasa usada fue StainzymeMC (Novozymes).

Claims (10)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   REIVINDICACIONES

   1. Una composicion de detergente de lavado de ropa que contiene de 5 a 30% en peso de tensioactivo detersivo seleccionado entre tensioactivos no ionicos y anionicos y de 0,05 a 4% en peso de polfmero polietilenimina polialcoxilada, en la que las cadenas de polialcoxilo estan unidas directamente a los nitrogenos de la PEI y cada cadena tiene un grupo terminal con un peso molecular menor de 100, y en la que el polfmero es una PEI que tiene una relacion molar de cadenas de polialcoxilo, incluido el grupo laminar, a PEI igual o inferior a 3, resultando 3 o menos, preferiblemente 2 o menos, muy preferiblemente 1 nitrogeno, unido(s) a cadenas de polialcoxilo, y en la que de la PEI tiene un Mw de como mfnimo 500, preferiblemente de 1000 a 2000, mas preferiblemente inferior a 1500 e incluso de aproximadamente 1300.
2. 2. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que la fraccion de (% en peso, tensioactivo no ionico)/ (% en peso, tensioactivo anionico) es de 0,6 a 2,0.
3. 3. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 2, en la que la fraccion de (% en peso, tensioactivo no ionico)/ (% en peso, tensioactivo anionico) es de 0,90 a 1,2.
4. 4. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, que es un lfquido.
5. 5. Una composicion de acuerdo con cualquier de las reivindicaciones 1 a 3 que es un soiido.
6. 6. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente que ademas comprende perfume.

   7 Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que el grupo terminal de la cadena de polialcoxilo es un grupo alquilo C1-4, preferiblemente un grupo metilo.
7. 8. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la polialcoxilacion consiste en polietoxilacion.
8. 9. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 8, en la que el numero medio de unidades de oxido de etileno en la PEI polietoxilada es de 5 a 50, preferiblemente de 8 a 20, mas preferiblemente de 10 a 14.
9. 10. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente que comprende tensioactivo no ionico etoxilado.
10. 11. Un procedimiento de lavado de ropa, en el que una composicion de acuerdo con una cualquiera de las

    reivindicaciones 1 a 10 se diluye a un nivel de 0,3 a 1 g/l de tensioactivo detersivo y 5 a 150 ppm, preferiblemente

    de 10 a 80 ppm de polfmero polietilenimina polietoxilada y se usa para la colada de una carga mezclada de tejidos que comprende nilon-elastano y al menos otro tejido seleccionado entre el grupo que comprende algodon, polialgodon y poliester.