CN113820899A - 用于生产电光显示器的工艺 - Google Patents
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Abstract
电光显示器生产中的改进包括:(a)使用掩蔽膜使背板的所选择区域(例如前电极触点)保持无电光材料;(b)在受控条件下将电泳囊体喷涂到基板上;(c)通过预先沉积水溶胀性聚合物在基板上形成囊体的单层;以及(d)用无溶剂的可聚合液体材料覆盖电光材料层,使该层与透光电极层接触,并使该液体材料聚合以将电极层粘附到电光材料上。
Description
本申请是申请号为201780095996.0、发明名称为“用于生产电光显示器的工艺”的中国专利申请的分案申请。
相关申请
本申请涉及美国专利No.6,982,178、7,561,324和7,839,564。
技术领域
本发明涉及用于生产电光显示器的工艺。更具体地说,本发明涉及不使用如前述美国专利No.6,982,178、7,561,324和7,839,564中所述的前平面层压板、倒置的前平面层压板和双释放膜的用于生产电光显示器的工艺,以及用于通过喷涂沉积封装的电泳介质的工艺。
背景技术
作为应用于材料或者显示器的术语“电光”,其在此使用的是其在成像领域中的常规含义,指的是具有第一和第二显示状态的材料,该第一和第二显示状态的至少一个光学性质不同,通过向所述材料施加电场使该材料从其第一显示状态改变到第二显示状态。尽管光学性质通常是人眼可感知的颜色,但它可以是另一种光学性质,例如光透射、反射、发光、或者在意图用于机器阅读的显示器的情况下,在可见光范围之外的电磁波长的反射率的变化意义上的伪色。
术语“灰色状态”在此使用的是其在成像领域中的常规含义,指的是介于像素的两个极端光学状态之间的一种状态,但并不一定意味着处于这两个极端状态之间的黑白转变。在下文中可以使用术语“单色”来表示驱动方案,该驱动方案仅将像素驱动到其两个极端光学状态而没有中间的灰色状态。
一些电光材料就材料具有固态外表面的意义上来说是固态的,但材料可以并通常具有内部液体或气体填充的空间。为了方便,使用固态电光材料的这种显示器之后可以被称为“固态电光显示器”。由此,术语“固态电光显示器”包括旋转双色构件显示器、封装电泳显示器、微单元电泳显示器和封装液晶显示器。
术语“双稳态的”和“双稳定性”在此使用的是其在本领域中的常规含义,指的是包括具有第一和第二显示状态的显示元件的显示器,所述第一和第二显示状态的至少一个光学性质不同,从而在利用具有有限持续时间的寻址脉冲驱动任何给定元件以呈现其第一或第二显示状态之后,在该寻址脉冲终止后,该状态将持续的时间是改变该显示元件的状态所需的寻址脉冲的最小持续时间的至少几倍(例如至少4倍)。美国专利No.7,170,670表明,支持灰度的一些基于粒子的电泳显示器不仅可以稳定于其极端的黑色和白色状态,还可以稳定于其中间的灰色状态,一些其它类型的电光显示器也是如此。这种类型的显示器被恰当地称为是“多稳态的”而非双稳态的,但是为了方便,在此可使用术语“双稳态的”以同时涵盖双稳态的和多稳态的显示器。
几种类型的电光显示器是已知的,例如
(a)旋转双色构件类型,如在例如美国专利No.5,808,783;5,777,782;5,760,761;6,054,071;6,055,091;6,097,531;6,128,124;6,137,467以及6,147,791中所述;
(b)电致变色介质,例如以纳米电致变色薄膜(nanochromic film)的形式的电致变色介质,该薄膜包括至少部分由半导体金属氧化物形成的电极和附着到电极的能够反向颜色改变的多个染料分子;参见例如美国专利No.6,301,038;6,870,657;和6,950,220;以及
(c)电润湿显示器,如在Hayes,R.A.等,"Video-Speed Electronic Paper Basedon Electrowetting",Nature,425,383-385(2003)和美国专利No.7,420,549中所述。
已经在多年来作为大量研究和开发的主题的一种电光显示器是基于粒子的电泳显示器,其中,多个带电粒子在电场的影响下移动穿过流体。电泳显示器与液晶显示器相比可以具有以下属性:良好的亮度和对比度、宽的视角、状态双稳定性、和低功耗。然而,这些显示器的长期图像质量的问题阻碍了它们的广泛使用。例如,组成电泳显示器的粒子易沉降,导致这些显示器的不足的使用寿命。
如上所述,电泳介质需要流体的存在。在大多数现有技术的电泳介质中,该流体是液体,但是电泳介质可以使用气态流体来产生;参见例如Kitamura,T.等,“Electronictoner movement for electronic paper-like display”,IDW Japan,2001,Paper HCS 1-1,和Yamaguchi,Y.等,“Toner display using insulative particles chargedtriboelectrically”,IDW Japan,2001,Paper AMD4-4)。也参见美国专利No.7,321,459和7,236,291。当这种基于气体的电泳介质在允许粒子沉降的方向中使用时,例如用在介质在垂直平面内布置的指示牌中时,由于与基于液体的电泳介质相同的粒子沉降,这种基于气体的电泳介质容易遭受同样的问题。实际上,在基于气体的电泳介质中的粒子沉降问题比基于液体的电泳介质更严重,因为与液体相比,气态悬浮流体的粘度更低,从而使电泳粒子的沉降更快。
被转让给麻省理工学院(MIT)和伊英克公司或以它们的名义的许多专利和申请描述了用于封装的电泳和其他电光介质的各种技术。这种封装的介质包括许多小囊体,每一个小囊体本身包括内相以及包围内相的囊壁,其中所述内相含有在流体介质中的可电泳移动的粒子。典型地,这些囊体本身保持在聚合粘合剂中以形成位于两个电极之间的连贯层。在这些专利和申请中描述的技术包括:
(a)电泳粒子、流体和流体添加剂;参见例如美国专利No.7,002,728和7,679,814;
(b)囊体、粘合剂和封装工艺;参见例如美国专利No.6,922,276和7,411,719;
(c)包含电光材料的薄膜和子组件;参见例如美国专利No.6,825,829;6,982,178;7,236,292;7,443,571;7,513,813;7,561,324;7,636,191;7,649,666;7,728,811;7,729,039;7,791,782;7,839,564;7,843,621;7,843,624;8,034,209;8,068,272;8,077,381;8,177,942;8,390,301;8,482,852;8,786,929;8,830,553;8,854,721;和9,075,280;以及美国专利申请公开No.2009/0109519;2009/0168067;2011/0164301;2014/0027044;2014/0115884;和2014/0340738;
(d)用于显示器中的背板、粘合剂层和其他辅助层以及方法;参见例如美国专利No.D485,294;6,124,851;6,130,773;6,177,921;6,232,950;6,252,564;6,312,304;6,312,971;6,376,828;6,392,786;6,413,790;6,422,687;6,445,374;6,480,182;6,498,114;6,506,438;6,518,949;6,521,489;6,535,197;6,545,291;6,639,578;6,657,772;6,664,944;6,680,725;6,683,333;6,724,519;6,750,473;6,816,147;6,819,471;6,825,068;6,831,769;6,842,167;6,842,279;6,842,657;6,865,010;6,967,640;6,980,196;7,012,735;7,030,412;7,075,703;7,106,296;7,1 10,163;7,116,318;7,148,128;7,167,155;7,173,752;7,176,880;7,190,008;7,206,119;7,223,672;7,230,751;7,256,766;7,259,744;7,280,094;7,327,511;7,349,148;7,352,353;7,365,394;7,365,733;7,382,363;7,388,572;7,442,587;7,492,497;7,535,624;7,551,346;7,554,712;7,583,427;7,598,173;7,605,799;7,636,191;7,649,674;7,667,886;7,672,040;7,688,497;7,733,335;7,785,988;7,843,626;7,859,637;7,893,435;7,898,717;7,957,053;7,986,450;8,009,344;8,027,081;8,049,947;8,077,141;8,089,453;8,208,193;8,373,211;8,389,381;8,498,042;8,610,988;8,728,266;8,754,859;8,830,560;8,891,155;8,989,886;9,152,003;和9,152,004;以及美国专利申请公开No.2002/0060321;2004/0105036;2005/0122306;2005/0122563;2007/0052757;2007/0097489;2007/0109219;2009/0122389;2009/0315044;2011/0026101;2011/0140744;2011/0187683;2011/0187689;2011/0292319;2013/0278900;2014/0078024;2014/0139501;2014/0300837;2015/01711 12;2015/0205178;2015/0226986;2015/0227018;2015/0228666;和2015/0261057;以及国际申请公开No.WO 00/38000;欧洲专利No.1,099,207B1和1,145,072B1;
(e)颜色形成和颜色调节;参见例如美国专利No.7,075,502和7,839,564;
(f)用于驱动显示器的方法;参见例如美国专利No.7,012,600和7,453,445;
(g)显示器的应用;参见例如美国专利No.7,312,784和8,009,348;以及
(h)非电泳显示器,如美国专利No.6,241,921;6,950,220;7,420,549;8,319,759;和8,994,705以及美国专利申请公开No.2012/0293858中所述。
许多前述专利和申请认识到在封装的电泳介质中围绕离散的微囊体的壁可以由连续相替代,由此产生所谓的聚合物分散型的电泳显示器,其中电泳介质包括多个离散的电泳流体的液滴和聚合物材料的连续相,并且在这种聚合物分散型的电泳显示器内的离散的电泳流体的液滴可以被认为是囊体或微囊体,即使没有离散的囊体薄膜与每个单独的液滴相关联;参见例如前述美国专利No.6,866,760。因此,为了本申请的目的,这样的聚合物分散型电泳介质被认为是封装的电泳介质的子类。
虽然电泳介质通常是不透明的(因为,例如在很多电泳介质中,粒子基本上阻挡可见光透射通过显示器)并且在反射模式下工作,但许多电泳显示器可以制成在所谓的“快门模式(shutter mode)”下工作,在该模式下,一种显示状态实质上是不透明的,而一种显示状态是光透射的。参见例如美国专利No.5,872,552、6,130,774、6,144,361、6,172,798、6,271,823、6,225,971和6,184,856。类似于电泳显示器但是依赖于电场强度的变化的介电泳显示器可以在类似的模式下工作;参见美国专利No.4,418,346。其他类型的电光显示器也能够在快门模式下工作。在快门模式下工作的电光介质可以用于全色显示器的多层结构;在该结构中,邻近显示器的观察表面的至少一层在快门模式下工作,以暴露或隐藏更远离观察表面的第二层。
封装的电泳显示器通常不受传统电泳装置的聚集和沉降故障模式的困扰并提供更多的有益效果,例如在多种柔性和刚性基板上印刷或涂布显示器的能力。(使用词“印刷”意于包括印刷和涂布的所有形式,包括但不限于:诸如修补模具涂布、狭缝或挤压涂布、滑动或层叠涂布、幕式涂布的预先计量式涂布;诸如罗拉刮刀涂布、正向和反向辊式涂布的辊式涂布;凹面涂布;浸渍涂布;喷涂;弯月面涂布;旋转涂布;刷涂;气刀涂布;丝网印刷工艺;静电印刷工艺;热印刷工艺;喷墨印刷工艺;电泳沉积(参见美国专利No.7,339,715);以及其他类似技术。)因此,所产生的显示器可以是柔性的。另外,因为显示器介质可以(使用多种方法)被印刷,所以显示器本身可以被便宜地制造。
其他类型的电光材料也可用于本发明中。
前述的美国专利No.6,982,178描述了一种组装固态电光显示器(包括封装的电泳显示器)的方法,该方法非常适于大规模生产。本质上,该专利描述了一种所谓的“前平面层压板”(“FPL”),其依次包括透光的导电层;与导电层电接触的固态电光介质层;粘合剂层;以及释放片。通常,透光的导电层将被承载在透光的基板上,该基板优选是柔性的,在这种意义上,基板可以被手动地缠绕在(例如)直径为10英寸(254mm)的鼓上,而没有永久变形。在该专利中使用术语“透光的”,并且在本文中是指,这样指定的层透射足够的光,以使观察者透过该层观察时能够观察到电光介质的显示状态的变化,其通常将通过导电层和相邻的基板(如果有)观察;在电光介质在不可见波长处显示反射率变化的情况下,术语“透光的”当然应该被解释为是指相关不可见波长的透射。基板通常将是聚合物薄膜,并且通常将具有约1至约25密耳(25至634μm),优选约2至约10密耳(51至254μm)的厚度。导电层通常是例如铝或ITO的薄金属或金属氧化物层,或者可以是导电聚合物。涂有铝或ITO的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜可商购,例如购自特拉华州的威明顿市的杜邦公司的“镀铝的Mylar”(“Mylar”是注册商标),并且这样的商业材料可以在前平面层压板中很好地使用。
使用这样的前平面层压板的电光显示器的组装可以通过以下来实现:从前平面层压板移除释放片并使粘合剂层与背板在有效地使粘合剂层粘附到背板的条件下接触,从而将粘合剂层、电光介质层和导电层固定到背板。该工艺非常适合批量生产,因为通常可以使用辊对辊涂布技术批量生产前平面层压板,然后将其切成任意尺寸,以用于特定背板。
前述的美国专利No.7,561,324描述了所谓的“双释放片”,其基本上是前述美国专利No.6,982,178的前平面层压板的简化版本。一种形式的双释放片包括夹在两个粘合剂层之间的固态电光介质层,其中粘合剂层中的一个或两个被释放片覆盖。另一种形式的双释放片包括固态电光介质层,其夹在两个释放片之间。两种形式的双释放薄膜都打算用于与从已经描述的前平面层压板组装电光显示器的工艺大体相似的工艺中,但是涉及两次单独的层压;通常,在第一次层压中,将双释放片层压至前电极以形成前子组件,然后在第二次层压中,将前子组件层压至背板以形成最终显示器,但是如果需要,这两次层压的顺序可以颠倒。
前述美国专利No.7,839,564描述了所谓的“倒置的前平面层压板”,其是前述美国专利No.6,982,178中描述的前平面层压板的变型。该倒置的前平面层压板依次包括透光保护层和透光导电层中的至少一个;粘合剂层;固态电光介质层;以及释放片。该倒置的前平面层压板用于形成电光显示器,该电光显示器在电光层和前电极或前基板之间具有层压粘合剂层;在电光层和背板之间可以存在或可以不存在通常薄的第二粘合剂层。这种电光显示器可以将良好的分辨率与良好的低温性能相结合。
如已经指出的,前述的前平面层压板、倒置的前平面层压板和双释放薄膜非常适合于通过卷对卷工艺生产,因此以材料的卷的形式生产前平面层压板、倒置的前平面层压板或双释放薄膜,材料的卷可以被切割成单个显示器所需的尺寸,并且层压到适当的背板上。然而,也已经如前所指出的,为了实现必要的层压,通常需要在电光层本身和背板之间存在层压粘合剂层,并且该层压粘合剂层保留在两个电极之间的最终显示器中。该层压粘合剂层的存在对显示器的电光性质具有显著影响。不可避免地,电极之间的某些电压降发生在层压粘合剂层内,因此降低了可用于驱动电光层的电压。层压粘合剂的作用趋于在较低温度下变得更大,并且层压粘合剂的作用随温度的这种变化使显示器的驱动复杂化。通过增加层压粘合剂层的电导率,例如通过用四丁基六氟磷酸铵或其他材料掺杂该层,可以降低层压粘合剂内的电压降,并改善显示器的低温操作,如在美国专利No.7,012,735和7,173,752中所述。然而,以这种方式增加层压粘合剂层的电导率趋于增加像素弥散(blooming)(这种现象是电光层的响应于像素电极处的电压变化而改变光学状态的面积大于像素电极本身的面积),并且这种弥散会降低显示器的分辨率。因此,这种类型的显示器显然本质上需要在低温性能和显示器分辨率之间进行折衷。
发明内容
本发明的一个方面涉及一种用于生产电光显示器的工艺,该工艺不需要在电光层和背板之间存在层压粘合剂层;这些工艺涉及将电光材料涂布到背板上。
本发明的第二方面涉及将封装的电泳介质施加到基板上的新工艺。这些工艺可以用于辅助本发明的第一方面,但是也可以用于其他类型的涂布工艺中。
在前述伊英克专利和申请中描述的电泳介质以及类似的现有技术电泳介质通常在非极性液体中包含电泳粒子、电荷控制剂、图像稳定剂和絮凝剂,通常封装在柔性有机基质中,例如明胶/***树胶凝聚层。为了生产商业显示器,必须在基板上涂布囊体的薄层(优选为单层-参见美国专利No.6,839,158),该基板可以是承载电极的前基板(参见上述美国专利No.6,982,178)、背板或释放片。迄今为止,封装的电泳介质在基板上的涂布通常是通过狭缝涂布实现的,其中,将载体介质中的囊体浆液通过狭缝压到相对于狭缝移动的基板上。狭缝涂布对被涂布材料的粘度和其他物理性质施加了限制,并且通常需要添加狭缝涂布添加剂来控制被涂布材料的流变性,以确保涂层在干燥之前不会流动并产生厚度的不均匀性。因此,在狭缝涂布中,电泳囊体通常以含水浆液的形式提供,该浆液包含可选的胶乳粘合剂、流变改性剂、离子掺杂剂和表面活性剂。这些添加剂保留在最终的干燥电泳介质中,并可能影响其性质,包括其电光性质。
此外,尽管狭缝涂布非常适合于将电泳介质施加到连续的幅材上,但是其并不十分适合于幅材的离散区域或位于移动带上的离散部件(例如,各个背板)的“修补”涂布,因为在这种“中断的”囊体沉积工艺期间囊体浆液在狭缝模具歧管内的沉降和自分离变得成问题。狭缝涂布通常不适用于非平面基板,这是不幸的,因为封装的电泳介质非常适合涂布三维物体,包括建筑构件。狭缝涂布的其他问题包括平行于涂布狭缝模具的颤抖状条纹(这些条纹被认为是由于囊体的周期性聚结或堵塞造成的)以及在涂布方向上的条纹(被认为是由于在囊体至狭缝涂布狭缝模具的输送中的囊体堵塞或不均匀流造成的)。
狭缝涂布的上述问题已经导致寻找能够应对修补涂布和非平面基板以及平面物体和网的涂布的替代涂布技术。为此目的已考虑的一种完善的涂布技术是喷涂,即囊体分散体的气动雾化和沉积。喷涂是一项成熟的技术,但是现有技术将该技术应用于囊体沉积的尝试已遭受各种缺陷和失效模式的影响。因为它们通常具有柔性的囊壁,所以在雾化步骤期间或在撞击目标时,囊体在喷雾期间会变形并有时破裂。明显的囊体破裂的后果,包括电泳粒子、流体等的释放,非常严重,以至于就本发明人所知,不可接受水平的破裂的囊体本身已经足以使得所有先前的喷涂封装的电泳介质的尝试注定失败。本发明的第二方面提供了减少或消除这些问题的喷涂工艺。
本发明的第三方面涉及用于在涂布期间减少囊体对基板的粘附力以促进囊体在基板上的紧密堆积的工艺。这种粘附力减少工艺主要用于囊体的喷涂,但也可用于其他囊体沉积技术。
如上所述,在电泳显示器的生产中,通常优选在基板上形成囊体的单层。但是,将电泳囊体涂在基板(通常是ITO/PET膜、PET/释放膜、或任何类型的硅树脂释放膜)上时遇到的常见问题是,囊体牢固地粘附在基板上,并且在干燥时无法将自身重新排列成最佳堆积的单层。已经发现各种涂布材料显著降低了囊体-基板的粘附力,从而允许囊体在干燥期间借助毛细作用力重新排列。不幸的是,如果这种涂布材料在采用刮刀的狭缝涂布工艺中使用(如狭缝涂布期间常见的那样),则减小的囊体-基板的粘附力会导致囊体不能正确地通过刮刀;取而代之的是,绝大多数囊体只是简单地在刮刀的前方被推动,而在基板上仅留下非常稀疏的囊体涂层。因此,需要一种改进的工艺,用于在基板上形成紧密堆积的囊体单层,并且本发明的第三方面试图提供这种工艺。
本发明的第四方面涉及用于涂布电光材料以平坦化电光层和/或将电光层粘附至可附接到滤色器的透明前电极的工艺。
已知(特别地参见美国专利No.7,839,564)可以通过将滤色器阵列(CFA)覆盖在单色的黑/白电光显示器上并且使CF A元件与背板的像素电极对准来形成彩色显示器。这样的CFA可以例如具有重复的红色、绿色和蓝色条纹,或重复的2×2红色/绿色/蓝色/白色(透明)像素图案。当电光层的所有像素均为白色时,可实现这种显示器的最亮状态,因此,优选的是将CFA元素的吸收率作为一个整体,在可见范围内保持恒定,以使得最亮状态将没有颜色。
以这种方式在电光层上覆盖CFA导致亮度和颜色饱和度之间的折衷,并且最难于呈现的颜色是最明亮的颜色,例如白色和黄色。而且,这样的显示器遭受多种光损失或污染的来源,这进一步限制了可获得的颜色的质量。这些包括:
(a)通过电光层的白色状态吸收光,这限制了所有颜色的亮度;这可能是入射在电光层的白色区域上的光的50%;
(b)通过电光层的黑暗状态的光的反射,导致由于其他颜色的不需要的光对期望的颜色的污染;
(c)由于像素边缘处的电效应(例如,图像“弥散”)或由于与电光层内的散射长度有关的光学效应(即,“光点增益”),如果整个显示器从白色状态切换为黑暗状态,则像素级别的对比度(“局部对比度”)可能会低于测量的对比度;
(d)由于显示器内的全内反射而导致的光损失;由于电泳层和大多数其他反射型电光层是朗伯反射器,因此光的大比例可能在显示器的相邻层之间至少一个表面处以大于全内反射临界角的与法线的角度反射并且丢失;
(e)照明视差:如果通过中间层将CFA元件与电光层显著分离,则与法线成足够大的角度入射到显示器上的光可能会通过一种颜色的滤色器元件,并经由不同颜色的元件出射,导致彩色图像的污染和色移;以及
(f)视差:由于与(e)中相同的原因,如果观看者以与法线足够大的角度观察显示器,并且CFA元件与电光层明显分离,则观看者可能会看到通过意外的滤色器元件的反射率的调制。
当使用前平面层压板形成电光显示器时,如以上参考美国专利No.6,982,178所述,在电光层和背板之间存在单个粘合剂层。尽管该粘合剂层未设置在电光层和CFA之间(并且因此不会导致上述大多数问题),但它存在于显示器的电极之间,因此有助于图像弥散。该粘合剂层的存在还减少了实际上在电光层上发生的电压降,这倾向于限制电光层的白色状态的反射率及其对比度系数。当使用双释放膜(如上面参考美国专利No.7,561,324所述)或倒置的前平面层压板(如上面参考美国专利No.7,839,564所述)形成电光显示器时,通常有两个粘合剂层将存在,第一个位于CFA和电光层之间,并且第二个位于电光层和背板之间。如已经讨论过的,第二粘合剂层导致与源自FPL的粘合剂层相同的问题;第一粘合层至少导致照明和视差问题,并且也可能导致全内反射问题。
因此,需要一种用于生产电光显示器的工艺,该工艺减少或消除了由于电极之间存在粘合剂层而引起的问题。然而,由于如上所述,电光显示器的制造需要至少一个层压操作,因此最佳工艺将涉及仅提供一个薄的粘合剂层,并且本发明寻求提供这种工艺。
因此,在一个方面,本发明提供了一种用于生产用于电光显示器的子组件的工艺,该工艺包括:
提供背板,其包括位于所述背板的第一区域中的至少一个电极;
用掩蔽层覆盖背板的与电极分隔的第二区域;
用电光材料层涂布在其上具有掩蔽层的背板;以及
从所述背板移除所述掩蔽层及其上的该部分的电光介质层,从而产生包括该背板的子组件,该背板的第一区域被电光材料层覆盖,而第二区域没有电光材料层。
在下文中,为了方便起见,该工艺可以被称为本发明的“掩蔽背板”工艺。在该工艺的一种形式中,背板的第二区域包括接触垫,该接触垫在最终显示器中旨在与显示器的前电极进行电接触。在本发明的该形式中,透光导电层可以用层压粘合剂部分地覆盖,并且被层压至背板/电光材料子组件,其中层压粘合剂接触电光材料,以及透光导电层与背板上的触点电接触。该电接触可以是直接的,或者可以经由导电墨水或类似的可变形导电材料来形成。
在工艺的另一种形式中,在将电光材料层涂布到背板上之后,但在移除掩蔽层之前,层压粘合剂层(优选地是100%固体的可辐射固化的粘合剂)被涂布在电光材料上,然后移除掩蔽层,以及其上的电光材料层和层压粘合剂层的部分。然后可以将透光导电层层压到背板的第一区域中的层压粘合剂;透光导电层优选地延伸到背板的第二区域中,以使得在该第二区域中与接触垫电接触。
在该工艺的另一形式中,背板具有由第二掩蔽层覆盖的第三区域,该第二掩蔽层可以与覆盖第二区域的(第一)掩蔽层分开地移除。在该工艺的该形式中,在已经涂布了电光材料层之后,移除第二掩蔽层,从而暴露背板的第三区域。现在将透光的导电层涂布在背板上。
在第二方面,本发明提供了一种用于将电泳介质的囊体喷到基板上的工艺,该工艺包括:
在液体中形成囊体的分散体;
通过第一孔口供给所述分散体;以及
通过围绕第一孔口的第二环形孔口供给连续的气体流,从而形成囊体的喷雾。
在下文中,为了方便起见,该工艺可以称为本发明的“喷涂工艺”。该工艺可以包括通过由邻近喷雾设置的多个成形孔口供给连续的气体流来使喷雾成形。可以将喷雾引导到任何类型的基板上,所述基板包括幅材、设置在支撑件上的多个离散物体或一个或多个三维(即非平面)物体。如果通常情况下,囊壁是由亲水性材料(例如上述明胶/***树胶凝聚层)形成的,则用于分散囊体的液体期望是水性的;取决于所使用的特定囊体和液体,液体可任选地包含pH调节剂、表面活性剂和离子掺杂剂中的任何一种或多种。同时通过第二孔口和成形孔口的气体通常是空气,但是在某些情况下,使用惰性气体(例如氮气)可能会有用。
本发明的喷涂工艺可以包括使用覆盖基板的部分的掩蔽材料,以使得在移除掩蔽材料之后,囊体仅保留在基板上不存在掩蔽材料的那些部分上。本发明的这种“掩蔽喷涂工艺”可以包括多个步骤,每个步骤涉及使用不同的掩蔽和不同的囊体分散体,从而将不同的囊体分散体布置在最终显示器的不同区域中。
在第三方面,本发明提供了一种用于在基板上形成囊体的单层的工艺,该工艺包括:
在基板上沉积水溶胀性聚合物的溶液;以及
其后将足以形成囊体的单层的一定量的囊体沉积到基板上,并允许囊体将其自身布置成基板上的单层。
在下文中,为了方便起见,该工艺可以称为本发明的“可溶胀的聚合物涂布工艺”。所使用的聚合物可以是例如多糖,例如果胶或蛋白质,特别是白蛋白。所用的白蛋白可以是例如蛋清或牛血清白蛋白;其他类型的白蛋白也可能是适当的。至少当囊体由亲水性材料(例如上述许多伊英克专利和申请中提到的明胶/***树胶凝聚层)形成时,聚合物溶液优选为水溶液。期望通过诸如喷涂的工艺来实现囊体的沉积,该工艺不需要使涂布头或涂布棒与囊体层接触。
在第四方面,本发明提供了一种用于形成电光显示器的工艺,该工艺包括:
提供包括至少一个电极的背板;
用电光材料层涂布背板;
在电光材料层上沉积一层基本上无溶剂的可聚合液体材料;
使可聚合液体材料与至少一个透光导电层接触;以及
将可聚合液体材料暴露在有效引起材料聚合的条件下,从而将至少一个透光导电层粘附到电光材料层上。
在下文中,为了方便起见,该工艺可以被称为本发明的“外涂层工艺”,在该工艺中,可以通过本发明的掩蔽背板工艺(以允许掩蔽不应被电光材料覆盖的任何区域,例如行和列电极)和/或通过本发明的喷涂工艺对背板进行电光材料的涂布。
在本发明的外涂层工艺的一种形式中,将透光导电层和滤色器阵列两者都粘附至电光层。通常,透光导电层安装在前基板上,该前基板设有滤色器阵列(其可以直接印刷在前基板上)。所述前基板可用于为所述导电层提供机械支撑;许多导电层,例如氧化铟锡(ITO)层太脆弱,无法自支撑。
在本发明的外涂层工艺的第二形式中,电光层是能够显示多种颜色的彩色电光层(所谓的“固有色”层),并且借助于可聚合液体材料,仅前平面电极(和所需的任何支撑基板)粘附到电光层。
附图说明
附图中的图1是经过本发明的第一掩蔽背板工艺的背板的示意性俯视图。
图2A是沿着图1中的线2A-2A的示意性截面,但是示出了在其上沉积电光材料之后的背板。
图2B是类似于图2A的示意性截面,但是示出了在移除掩蔽层之后的背板。
图2C是子组件的示意性截面,该子组件包括透光的导电层和层压粘合剂层。
图2D是类似于图2A和图2B的示意性截面,但是示出了在经由层压粘合剂将前电极和前基板层压到电光材料之后的背板。
图3A是类似于图2A的示意性截面,但是示出了本发明的第二掩蔽背板工艺中的相同阶段。
图3B是类似于图2B和图3A的示意性截面,但是示出了在形成覆盖在电光材料上的层压粘合剂层之后但是在移除掩蔽层之前的背板。
图3C是类似于图3B的示意性截面,但是示出了移除掩蔽层之后的背板。
图3D是类似于图2D和3C的示意性截面,但是示出了在经由层压粘合剂将前电极和前基板层压到电光材料之后的背板。
图4A是类似于图2A和3A的示意性截面,但是示出了在本发明的使用两个单独的掩蔽层的第三掩蔽背板工艺中的相同阶段。
图4B是类似于图4A的示意性截面,但是示出了移除第二掩蔽层之后的背板。
图4C是类似于图4A和4B的示意性截面,但是示出了在形成覆盖电光材料的透光的前电极层之后的背板。
图4D是类似于图4A-4C的示意性截面,但是示出了在移除第一掩蔽层之后的背板。
图5是在施加两个掩蔽层之后但在沉积电光层之前在第三掩蔽背板工艺中使用的背板的类似于图1的示意性俯视平面图。
图6是在本发明的喷涂工艺中使用的简单喷涂喷嘴的示意性截面。
图7是在本发明的喷涂工艺中使用的更复杂的喷涂喷嘴的截面。
图8是位于图7中的虚线框中的喷嘴的一部分的放大图。
图9是示出在本发明的喷涂工艺中使用的优选参数的图。
图10是通过本发明的掩蔽喷涂工艺生产的第一电泳显示器的俯视图。
图11是通过本发明的掩蔽喷涂工程生产的第二电泳显示器的俯视图。
图12A-12H是时间流逝显微照片,其显示了使用从移液管沉积到显微镜载玻片上的囊体的本发明的可溶胀的聚合物涂布工艺的实验证明。
图13是使用滤色器阵列并且使用如前所述的双释放膜生产的现有技术的彩色显示器的示意性截面。
图14是类似于图13的示意性截面,但是是通过由本发明的外涂层工艺生产的彩色显示器截取的。
图15是现有技术的固有颜色显示器的类似于图13和图14的示意性截面。
图16是类似于图13至15的示意性截面,但是是通过本发明的外涂层工艺生产的固有彩色显示器截取的。
具体实施方式
如已经指出的,本发明具有几个不同的方面,其将主要在下面单独描述。然而,应当理解,单个物理工艺可以利用本发明的多个方面。因此,例如,本发明的掩蔽背板工艺可以利用本发明的空气喷涂工艺将电光材料沉积在通过本发明的可溶胀涂布工艺处理的背板上,并且电光材料层此后可以通过本发明的外涂层工艺处理。
掩蔽背板工艺
如上所述,本发明的掩蔽背板工艺提供了一种用于生产用于电光显示器的子组件的工艺。该工艺包括提供背板,该背板包括位于背板的第一区域中的至少一个电极;用掩蔽层覆盖背板的与电极隔开的第二区域;用电光材料层涂布在其上具有掩蔽层的背板;以及从背板移除掩蔽层及其上的电光介质层的该部分,从而生产出包括背板的子组件,该背板的第一区域被电光材料层覆盖,而第二区域没有被电光材料层覆盖。因此,掩蔽背板工艺允许形成子组件,并最终形成电光显示器,而无需使用预先形成的前平面层压板,并且在电光层和背板之间不存在层压粘合剂层,由此如上所述,减少或消除与该层压粘合剂层相关的问题。
本发明的掩蔽背板工艺从背板开始构建子组件或显示器。该工艺可以在单独的背板上进行,但是出于批量生产的目的,它更方便地在以多层配置布置的背板上实现。从概念上讲,掩蔽背板工艺在用于产生完整的显示器时,可以视为涉及:(a)背板本身,它可以是被分割的无源矩阵或有源矩阵背板;(b)用于保护背板未被电光材料覆盖的区域的掩蔽层(受保护的区域通常是与最终显示器的前电极进行“顶面连接”所需的区域,以及还可以包括用于通向像素电极的导体和诸如行和列驱动器的电子组件的区域;(c)固态电光介质,通常是封装的电泳介质;(d)形成显示器的前电极的透光的导电层;以及(e)用于将透光的导电层固定到固体电光介质上的装置,通常是层压粘合剂。
如已经指出的,在掩蔽背板工艺中使用的背板可以是任何已知的类型,尽管应当注意确保所使用的背板不会损坏电光层。例如,如果电光层由封装的电泳介质形成,则背板的水平不应发生如此急剧变化,以至于有刺破某些囊体的危险。掩蔽层可以由简单的聚合物膜形成,该聚合物膜由于其自身的物理特性或借助于粘合剂涂层而附着至背板,但是期望厚度应不大于约75μm;已发现可用作掩蔽层的聚合物膜包括Kapton带(可从得克萨斯州威明顿市的du Pont de Nemours&Company购得的聚酰亚胺带)和RP301膜(可从加利福尼亚州费利蒙市的Nitto America,Inc.购得的丙烯酸膜)。固态电光层通常是封装的电泳层,但是也可以是聚合物分散的电泳层或旋转双色构件或电致变色层。应注意确保电光层的物理特性使得在移除掩蔽层本身时移除覆盖掩蔽层的层的部分,而不会撕裂掩蔽层,从而使掩蔽层的部分保留在背板上和/或没有意外地移除背板的未掩蔽部分中的电光层的部分。用于形成前电极和粘合剂的材料可以是为此目的在现有技术中使用的任何材料。
现在将参考附图的图1至4更详细地描述本发明的特定掩蔽背板工艺。图1是有源矩阵背板(通常标记为100)的俯视图,该有源矩阵背板具有第一中心区域102和第二***区域104,该第一中心区域102设有像素电极的二维阵列(未示出),第二***区域104被掩蔽膜106覆盖。(将意识到,第一区域102和第二区域104的相对大小和布置可以变化很大,并且第二区域104不必围绕第一区域102。)第二区域104通常将包括接触垫,用于与前电极(下文描述)进行电接触,并且可以包括连接到第一区域102中的像素电极的行和列电极以及用于行和列驱动器的插座。
在背板上提供掩蔽层之后,掩蔽背板工艺的下一步骤是用电光材料层108涂布背板,如图2A所示。能够在背板上沉积电光材料层的任何技术都可以用于形成层108:采用封装的电泳电光材料,狭缝型挤压式涂布、棒式涂布和喷涂方法都已成功地用于将电泳材料直接施加至掩蔽背板。根据所使用的沉积方法,电光材料层可以完全覆盖或可以不完全覆盖背板的第一区域和第二区域;例如,某些喷涂方法可能只涂布部分掩蔽区域。
该工艺的下一步骤是移除掩蔽层106以暴露背板100的第二区域104及其上的电连接器和/或插座,如图2B所示。如已经关注的,重要的是选择掩蔽层和电光材料,以使得掩蔽膜和电光材料的上覆层从第二区域104被完全移除,但是没有覆盖第一区域102的电光材料的任何部分被移除。
为了完成电光显示器的组装,必须将透光的导电层固定在电光材料层108上。如图2C所示,这最方便地通过提供承载该透光的导电层或前电极层112的前基板110来实现。如例如在前述美国专利No.6,982,178中所述,涂有铟锡氧化物(ITO)的聚合物膜可商购获得,并且非常适合用于提供前基板110和前电极层112。然后在前电极层112上形成层压粘合剂层114,露出前电极层112的一部分,以提供与背板100的电连接。在实践中,通常最方便的方法是使用卷对卷工艺在整个前电极层112上涂布层压粘合剂层114,将产生的卷切割成单个显示器所需大小的部分,然后从前电极层112的提供电连接所需的部分中移除或“清除”层压粘合剂。从前电极层112的必需部分清除层压粘合剂的多种方法在本领域中是已知的;参见,例如,美国专利No.7,733,554。
然后将图2C所示的子组件层压到图2C所示的子组件,其中层压粘合剂层114与电光层108接触,以形成图2D所示的最终显示器。通常,如前述美国专利No.6,982,178中所述,将导电墨水或类似材料116放置在背板100上,与前电极层112的未被粘合剂层114覆盖的部分相邻。该最终显示器具有以下优点:电光层108与背板100直接接触(没有任何中间的粘合剂层),从而使显示器的分辨率最大化。另外,邻近前电极层112的粘合剂层114的定位允许粘合剂层114被制成高导电性而不损害显示器的分辨率。
图3A-3D示出了本发明的第二掩蔽背板工艺,其中在移除掩蔽层之前在电光层上覆形成粘合剂层。该第二工艺的第一阶段,即在背板100上提供掩蔽层106和在背板上沉积电光层108,与上述第一工艺相同,并且产生图3A所示的子组件,其与图2A示出的基本上相同。然而,第二工艺中的下一步是在电光层108上涂布100%固体的可辐射固化的粘合剂层214,以产生图3B所示的结构。在该工艺的该步骤中,粘合剂层214未固化。接下来,如图3C所示,移除掩蔽层106,从而移除先前覆盖在掩蔽层106上的电光层108和粘合剂层214的部分。再次,重要的是选择掩蔽层,即电光材料和粘合剂,从而从第二区域104完全移除了掩蔽膜以及电光材料和粘合剂的上覆层,但是没有移除覆盖在第一区域102上的电光材料的任何部分。
第二工艺的最后步骤是将包括前基板110和前电极层112的膜层压到图3C所示的子组件上,以产生图3D所示的最终显示器,并提供导电墨水116或类似的导电材料,如上面参考图2D所述。由于可辐射固化的粘合剂层214已经存在于图3C的子组件中,因此不需要另外的粘合剂,并且可以在基本室温下且不使用高压的情况下层压前基板110和前电极层112。100%固态粘合剂层214的使用允许前电极层112和前基板110采取多种形式,包括柔性基板以及诸如玻璃的刚性基板。一旦已经施加了前电极层112和前基板110,就可以用紫外线辐射将粘合剂层214辐射固化以产生图3D所示的最终显示器。类似于图2D所示的,该显示器具有如下优点:电光层108与背板100直接接触以最大化显示器的分辨率。此外,粘合剂层214的位置邻近前电极层112允许粘合剂层214被制成高导电性的而不损害显示器的分辨率。图3A-3D的工艺消除了在图2A-2D的工艺中使用的顶面清除,由于该层以液体形式施加,因此允许使用更薄的粘合剂层,允许使用柔性或刚性的前电极层,并且不需要高温层压步骤。
图4A-4D示出了本发明的第三掩蔽背板工艺,其中使用了两个单独的掩蔽层,并且在电光层上直接形成了前电极层。该第三工艺的第一阶段,即在背板100上提供两个单独的掩蔽层106A和106B,以及在背板上沉积电光层108,通常类似于上述的第一和第二工艺,从而得到图4A所示的子组件,该子组件与图2A和3A所示的子组件大致相似,不同之处在于提供了两个单独的掩蔽层106A和106B。掩蔽层106A覆盖用于驱动器电子器件的接合区域和边缘密封区域,而掩蔽层106B覆盖用于前电极连接的区域。两个掩蔽层不必是分开的膜,而可以是单个膜的形式,其被切割以允许将它们的两个部分分别移除,如图5示意性示出的。可替换地,取决于由第一和第二掩蔽膜覆盖的区域的几何形状,第一掩蔽膜可以覆盖背板上所有将不在其上沉积电光材料的区域,并且第二掩蔽膜可以是施加在第一掩蔽膜上的单独的膜。可以使用前述的掩蔽膜。然后,通过前述的任何一种方法在图5所示的掩蔽背板上沉积电光材料,以产生图4A所示的结构。
第二工艺中的下一步骤是在不移除第一掩蔽层106A的情况下移除第二掩蔽层106B,从而暴露出前电极接触所需的背板区域,并产生图4B所示的结构。接下来,在背板上沉积(通常通过湿涂工艺)透光的导电前电极层312,以产生图4C所示的结构。前电极层312不仅在电光层108上形成前电极,而且还与背板的暴露区域形成前电极连接,如图4C的右侧所示。前电极层312可以由导电聚合物形成,例如通常以其聚(苯乙烯磺酸)盐(“PEDOT:PSS”)或聚苯胺的形式使用的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(“PEDOT”),或者可以由导体网络形成,例如碳纳米管或纳米线。本发明人已经成功地将PEDOT和碳纳米管前电极直接涂布在封装的电泳层上。
该工艺的最后步骤是移除第一掩蔽层106A以及电光层108和前导体层312的上覆部分,以产生图4D所示的显示器。如果需要,现在可以将驱动器电子器件和/或边缘密封件放在背板的暴露区域中。
与图2D和3D所示的显示器类似,图4D所示的显示器具有以下优点:电光层与背板直接接触,从而使显示器的分辨率最大化。然而,与上述显示器相反,图4D所示的显示器在其电极之间没有层压粘合剂,因此完全消除了这种粘合剂的电效应。因此,图4D所示的显示器结构可实现给定电光层的最高分辨率和温度性能。图4D所示的显示器结构的一个潜在的实际问题是电光层中的任何孔或针孔将使涂布的前电极与背板上的像素电极电接触,从而使显示器短路。
从前述内容可以看出,本发明的掩蔽背板工艺可以提供高分辨率的寻址,而不会损害温度性能,因此消除了由现有技术的显示器构造方法所施加的限制,其要求在电光层和背板之间使用薄的粘合剂。此外,掩蔽背板工艺为在单个晶圆厂中执行整个制造工艺提供了可能性。
喷涂工艺
如上所述,本发明还提供了一种用于将电泳介质的囊体喷到基板上的工艺。该工艺包括在液体中形成囊体的分散体;经由第一孔口供给分散体;以及经由围绕第一孔口的第二环形孔口供给连续的气体流,从而形成囊体的喷雾。该喷涂工艺比狭缝涂布具有优势,因为喷涂通常不需要在被喷涂的液体中使用流变改性剂,因此最终涂布不使用这种流变改性剂,因此没有这种流变改性剂可能对狭缝涂布的电泳介质的特性产生的影响。通常,在喷涂中,仅需要将最终产品中实际需要的添加剂添加到被喷涂的液体中。
图6是可用于本发明的喷涂工艺中的简单喷涂喷嘴(通常标记为600)的示意性截面图。喷嘴600包括具有中心轴向孔604的基本上圆柱形的主体602,分散在液体(也未示出)中的泵送的电泳囊体(未示出)通过该中心轴向孔604。中心孔604被环形孔606包围,连续的空气流被迫穿过该环形孔606。中心孔604的下端终止于孔口608,环形孔606的下端终止于围绕孔口608的环形孔口610。圆柱形挡板612围绕环形孔610。穿过由挡板612限制的环形孔口610的空气流引起穿过孔口608的囊体的分散以形成喷雾或喷射流614。
喷嘴600还设置有成形空气孔616,其数量可以是六个或八个。如图6所示,孔616穿过的喷嘴600的***部分在孔口608和610以及挡板612的下面向下延伸,并且孔616的下部直接向下和向内。迫使成形空气连续地穿过孔616,以使它撞击在喷射流614上,从而使喷射流展开成宽的喷雾618,该喷雾618撞击在设置在喷嘴600下方的基板620上。
图7和图8示出了适用于本发明的大体积喷涂工艺的大体积低压雾化喷嘴(通常标记为700)。应当理解,在使用中,喷嘴700通常将相对于图7和图8所示的位置倒置,使得从喷嘴出来的囊体将被向下引导到基板上,如图6所示。
对于熟悉喷嘴技术的人来说显而易见的是,图7和8所示的喷嘴700以与图6所示的喷嘴600基本上相同的方式操作,但是喷嘴700具有以下结构差异:
(a)囊体分散体通过的中心轴向孔702在其孔口708附近逐渐变细,以增加囊体分散体通过该孔口的速度;
(b)将图6中的简单环形孔606替换为空气供给通道706A、圆柱形空气室706B、圆锥形锥形部分706C和终止于环形孔口710的出口部分706D(图8)的组合;另外,辅助成形空气喷射流由孔706E提供,孔706E从锥形部分706C延伸到孔口708的任一侧的孔口;以及
(c)成形空气孔716设置有双出口部分716A、716B,以提供对最终囊体喷雾的形状的更大控制。
图8示出了四种尺寸,这四种尺寸已经发现对于从图7和图8所示的喷嘴700获得良好的喷涂结果很重要,这四种尺寸是(A)中心孔口708的半径;(B)中心孔口708的外边缘与环形孔口706D的内边缘之间的径向距离;(C)环形孔口706D的径向宽度;以及(D)孔口708和710之间的轴向距离。
囊体涂层的质量根据它们的再现性粒度、平均涂层重量、均匀性和缺陷密度来评估;缺陷密度通过标准显示器结构中每单位显示区域的非切换囊体的数量来量化,出于当前的目的,该结构被定义为背板,其依次承载着25μm的层压粘合剂层、20μm的囊体层、以及前基板,前基板包括在25μm聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的ITO层。要获得良好的喷涂效果,首先要考虑的因素是囊体和气体的流速和压力。从经验上已经发现,使用大容量、低压(“HVLP”)喷嘴可以最好地实现囊体喷涂;可以使用本领域中已知的多种标准喷嘴设计,但是优选的设计是图7和8中所示的设计。优选地,雾化空气出口横截面与囊体分散体出口横截面的比率不大于约8.5,并且优选地在约5.0至约7.0之间。囊体分散体孔口直径(图8中的两倍的A)优选地在约1.0-1.40mm的范围内。囊体分散体可包含重量分数优选为约38.0至约40.5重量%的囊体;该分散体可任选地包含浓度高达约4.0重量%的1-丁醇和浓度高达约0.04重量%的表面活性剂,例如Trito X-100。
在本发明的喷涂工艺中,可以使用多种囊体分散体供给速率和雾化空气供给速率。通常,囊体分散体的供给速率MF不小于约30g/min且不大于约70g/min,最佳主要是基于在雾化区中的适当停留时间来确定的,即比方说,从第一个孔口出来的囊体分散体柱破裂成流体片的区域,随后***成丝,最后变成液滴。理想地,液滴尺寸分布使得每个液滴的平均囊体数小于约5.0,并且标准偏差小于每个液滴约3.0个囊体。雾化空气供给速率是根据在第二孔口处测得的临界空气速度v*来设置的,通常约为100m/sec的级别。在优选的工艺中,在不存在成形空气的情况下,使用的总空气供给速度MA(包括雾化空气和成形空气)为约150至200g/min,在成形空气的情况下,最高为300g/min。
根据经验,已经发现,根据MA/MF与MF,用于HVLP雾化的操作窗口具有图9所示的形式,尽管所涉及的数值将随所使用的特定喷嘴设计而变化。图9的曲线图中的非阴影区域表示期望的操作窗口。阴影区域表示缺陷区域,这些缺陷区域导致不期望的喷雾模式,例如过大的流体速度(“喷射”)、高度不规则和瞬时的喷雾结构以及粗液滴分布。
在本发明的喷涂工艺中,应仔细地控制空气的供给速率和喷嘴至基板的距离,以避免囊体受损。通常,喷嘴到基板的距离为200至320mm是最佳的,并且该距离应该与雾化空气速度的平方大致成反比地调节。
还发现,喷雾囊体涂层的质量和均匀性可通过对基板的预处理和添加到囊体分散体中的添加剂强烈影响。有用的预处理和添加剂包括但不限于:
1)包含表面活性剂(例如Triton X-100、丁醇等)的囊体分散体,以改善基板表面的润湿性;
2)用掺有表面活性剂的子层对基板表面进行预涂布,表面活性剂例如Triton X-100、1-丁醇和具有洗涤剂结构的其他表面活性剂以及可选的聚氨酯胶乳;
3)用大气等离子体或电晕放电处理对基板进行预处理;以及
4)囊体分散体可包含聚合物粘合剂,例如聚氨酯胶乳。
示例1
使用在喷嘴入口测得的压力为20psig(约330MNw m-2)的入口雾化空气,利用囊体分散体的重力供给,用HVLP喷嘴将囊体分散体喷雾。取决于分散体粘度,分散体的质量流速率为约25至35g/min。将喷雾垂直向下引导,并且以接近法线入射到水平基板上的方式进行沉积,以避免沉积后出现倾斜的平面流。喷嘴到基板的距离为240至280mm,但可以更低或更高。囊体喷涂以一遍或多遍通过薄膜晶体管背板的方式进行,以达到由以下关系式给出的目标平均涂层重量:
其中Θ是平均涂层重量(以g/m2为单位),MF是分散体的质量供给速率(以g/min为单位),N是在基板上通过的次数,η是每次通过时的喷雾转移效率(应至少为50%),W为基板宽度(以米为单位),v为驱动速度(以m/min为单位)。在本发明的一种工艺中,目标平均涂层重量Θ=20-d,MF=35g/min,η~60-70%,以及W=0.107m。在该工艺中,只要给定基板在喷嘴下的总停留时间不超过约3或4秒,就可以使用多遍涂布;较长的涂布时间使薄的子层因蒸发而失效。
如上所述,本发明的喷涂方法可以包括使用覆盖基板的部分的掩蔽材料,使得在移除掩蔽材料之后,囊体仅保留在基板上不存在掩蔽材料的那些部分上。用于覆盖部分基板的掩蔽材料不应是多孔的,或至少应具有足够低的孔隙度,以确保不会发生囊体沉积到基板的掩蔽区域上的情况。掩蔽材料不应显著吸收其中分散有囊体的液体(通常是水性的),并且应放置在足够接近基板表面的位置,以使囊体在掩蔽材料下方从基板的未掩蔽区域至掩蔽区域的横向吸入不会发生。在将囊体沉积在基板上之后,可以在掩蔽材料仍在原位置的情况下干燥(或以其他方式处理以形成连贯层,例如通过暴露于辐射)囊体,或者可以首先移除掩蔽材料,然后再将囊体干燥或以其他方式进行处理。在任一情况下,掩蔽材料和囊体分散体的物理性质都应被选择,以便在移除掩蔽材料期间,囊体不会被拖到基板的先前掩蔽的区域中,也不会从未掩蔽区域中移除囊体(例如,通过不规则地撕裂囊体的干燥连贯层)。
掩蔽膜可包括预层压在要沉积囊体的表面上的粘合剂,以及暴露于喷雾剂的释放膜。在囊体沉积后,将释放膜移除,然后进行其他处理。然后可以将所得的喷印膜层压到背板上,背板可以是透明或不透明的。
图10是由本发明的掩蔽喷涂工艺产生的第一电泳的俯视图。背板被制成透明的,以允许经由其上已沉积有囊体的区域(图10中的圆圈)的显示器的外部的可见性。这种背板可以生成具有与电泳介质能够生成的一样多的单独光学状态的图案化图像。在图10所示的显示器中,囊体包含白色和品红色颜料,以使得显示器的所有可能状态为品红色和/或白色的组合,包括极限的品红色和白色光学状态。
如已经提到的,本发明的掩蔽喷涂工艺可以包括一个以上的涂布步骤,因此允许在单个基板上沉积两种或更多种不同的电泳介质。图11是以该方式生产的显示器的俯视图。图11所示的显示器是通过将第一掩蔽材料施加到前平面电极上,然后在第一掩蔽材料上喷涂包含蓝色和白色颜料的电泳囊体而生产的。在干燥囊体并移除第一掩蔽材料之后,将第二掩蔽材料施加到前电极,并且将包含黄色和白色颜料的电泳囊体喷涂在电极上。然后移除第二掩蔽材料,并且将前电极和上覆的电泳层层压到背板上。图11所示的显示器具有两个主要的光学状态,即由常见颜料(在这种情况下为白色)确定的均匀颜色、以及如图11所示的第二图案化(蓝色/黄色)状态。
本发明的喷涂工艺克服了现有技术的涂布工艺(诸如狭缝涂布)的局限性,并由此提供了进行修补涂布和三维物体涂布的能力。喷涂工艺也不太容易出现由于狭缝涂布工艺中模具的堵塞导致的条纹,因此可以提高产量。喷涂工艺还避免了在显示器的电极之间的层压粘合剂层的需要,因此对于给定的工作电压,允许在电泳层上产生更高的电场,从而实现更高的白色状态亮度和更高的对比度,以及由于电泳囊体直接与背板接触,因此具有减少弥散和增强微对比度的潜力。
在诸如窗口屏幕、墙板或其他建筑元件的应用中,期望印刷的封装的电泳显示器,其中低信息密度显示器或艺术浮雕期望利用最小的有源矩阵驱动或不使用有源矩阵驱动。取而代之的是,在切换和非切换之间、或者在不同电泳介质的两个区域(以定性上不同的方式切换)之间的界面可以预图案化至显示器中。本发明的掩蔽喷涂工艺提供了一种实现这些目的而不损害沉积囊体的力学完整性的方式。
可溶胀聚合物涂布工艺
如上所述,本发明提供了一种用于在基板上形成囊体的单层的工艺,该工艺包括将水溶胀性聚合物的溶液沉积在基板上;然后将足以形成囊体的单层的一定量的囊体沉积到基板上,并允许囊体将其自身布置成基板上的单层。
在该工艺中,重要的是控制沉积在基板的每个单位面积上的囊体的数量;应该控制该数量,以使囊体可以在基板上重新排列成紧密堆积的单层。囊体的重新排列可以在将囊体沉积在基板上之后立即进行,但是,可能更常见的是,可以在囊体层被干燥或以其他方式处理以在基板上形成囊体的连贯层之后进行。如前所述,期望囊体的沉积通过不需要涂布头或棒与囊体层接触的诸如喷涂(或可替换地帘式涂布或通过喷嘴或类似工艺的囊体沉积)的工艺实现。由于可溶胀的聚合物降低了囊体对基板的粘附力,涂布头或棒将倾向于将基板与其一起拖曳,从而导致基板上的非常稀疏的囊体涂层,太稀疏而无法形成堆积好的囊体单层。如果尝试在不进行可溶胀聚合物预处理的情况下进行涂布,则当囊体通过涂布头或棒沉积时,囊体会粘附在基板上,但是囊体对基板的粘附力太大,以致毛细作用力不足以允许囊体重新排列并形成一个堆积良好的囊体单层。
附图的图12A至12H示出了本发明的实验工艺的连续阶段,在该阶段中,显微镜载玻片用蛋清处理,然后从移液管在其上沉积了囊体。从这些附图中可以看出,从移液管中沉积的最初分散的囊体通过毛细管力逐渐被吸入紧密堆积的单层中,该单层覆盖了附图中所示载玻片面积的约四分之三。当尝试在白蛋白处理过的载玻片上进行棒涂布的类似实验时,囊体简单地紧贴在涂布棒上,实际上没有囊体留在载玻片上。当覆盖比显微镜载玻片大得多的面积时,本发明的白蛋白涂布工艺使得可以生成大面积的紧密堆积的囊体单层。
由上述可知,本发明的可溶胀聚合物涂布工艺提供了用于使用适合大规模生产的常规设备和材料产生大量紧密堆积的囊体单层涂层的工艺。该工艺应产生基本上没有粒子的涂层,特别是如果通过喷涂进行囊体涂布,因为喷涂应使囊体在涂层区域的尺寸分布随机化。可溶胀聚合物涂布工艺在提供用于可变透射窗口的涂层中可能特别有用,其中,多层涂层和涂层缺陷(未涂布区域)高度可见,并对窗口的质量产生不利影响。
外涂层工艺
如上所述,本发明的外涂层工艺包括:提供包括至少一个电极的背板;在背板上涂布电光材料层;在电光材料层上沉积一层基本上无溶剂的可聚合液体材料;使可聚合液体材料与至少一个透光导电层接触;以及使得可聚合液体材料暴露在有效引起材料聚合的条件下,从而将至少一个透光导电层粘附到电光材料层上。
通过比较图13和图14可以看出本发明的外涂层工艺的优点。图13示出了现有技术的彩色显示器(通常标记为1300)的示意性横截面,该彩色显示器依次包括:背板1302、第一(相对较薄的)粘合剂层1304、单色电光层1306、比第一粘合剂层1304实质上厚的第二粘合剂层1308、前电极层1310、前基板1312和可以直接印刷在前基板1312上的滤色器阵列1314。该结构可以以上述方式使用双释放膜形成。注意,在显示器1300中,CFA 1314通过前基板1312和第二粘合剂层1308的厚度与电光层1306分离,前基板1312和第二粘合剂层1308的厚度总共通常约为50μm。(前电极层1310通常小于1μm厚,因此出于实际目的可以忽略其厚度。)
图14是类似于图13的横截面,但经由通过由本发明的外涂层工艺生产的显示器(通常标记为1400)截取的示意性横截面。背板1302、电光层1306、前电极层1310、前基板1312和CFA 1314都类似于图13所示的现有技术的显示器1300中的相应层。然而,在图14中,电光层1306被直接涂布在背板1302上,从而消除存在于显示器1300中的第一粘合剂层1304。此外,显示器1300中的第二粘合剂层1308在显示器1400中被由无溶剂的可聚合液体材料的聚合形成的更加薄的粘合剂层1408代替。粘合剂层1408通常将仅具有约5μm的厚度,从而将CEA 1314和电光层1306之间的间隔减小到约30μm,与显示器1300中的间隔相比减小了40%,并且照明和视差都相应减小,因此提供了更宽的视角和更高的色彩饱和度。另外,从显示器1400中移除显示器1300中的第一粘合剂层1304会增加电光层上的电压降并减少弥散。本发明的外涂层工艺也可以应用于具有类似于显示器1400的结构但缺少CFA 1314的黑白显示器。
如已经指出的,本发明还可以应用于固有的彩色显示器,如图15和16所示。图15是现有技术的显示器(通常标记为1500)的示意性截面图,其类似于图13所示的显示器1300,不同之处在于,电光层1506是固有的彩色电光层,其能够在显示器的每个像素上显示一定范围的颜色,如例如美国专利No.8,576,476中所述,并且滤色器阵列被省略。图16示出了通过本发明的外涂层工艺生产的显示器1600。与上述显示器1400一样,在显示器1600中,省略了第一粘合剂层1304,并且将第二粘合剂层1308替换为通过由无溶剂的可聚合液体材料的聚合形成的更加薄的粘合剂层1408。与上述显示器1400一样,消除第一粘合剂层1304允许施加到显示器的更多电场驻留在电光层1506内,从而导致更亮的白色状态和更高的对比度。另外,由于将消除与第一粘合剂相关的弥散效应,因此微对比度将得到极大改善,从而增加了色域和图像清晰度。
本发明的外涂层工艺可以包括各种可选特征。当电光层将为封装的电泳层时,用于将囊体施加到背板的囊体浆液可以包括表面活性剂,例如Triton X-100或丁醇,以改善背板的湿度。在涂布电光层之前,可以用诸如Triton X-100或丁醇的表面活性剂或聚氨酯胶乳对背板进行预涂布。可替代地或附加地,可以用等离子体(包括大气等离子体)或电晕放电处理对背板进行预处理。这样的处理可以在各种功率设置和各种气体(包括但不限于氧气、氮气等)下进行。如前所述,通常,优选通过包括静电喷涂的喷涂施加外涂层工艺中的电光层,但也可以使用诸如狭缝模具涂布、刮刀涂布和辊式涂布(包括柔版和凹版印刷技术)等的其他施加技术。当电光层将为封装的电泳层时,囊体期望地为包含聚合物粘合剂(例如聚氨酯胶乳)的浆液形式。
示例2
本发明的外涂层工艺是通过以下进行的:将电泳介质的囊体沉积到背板上,用无溶剂的可聚合液体材料覆盖所述囊体并通过可聚合液体材料将前电极层/前基板(以涂布在具有ITO的一个表面上的聚对苯二甲酸乙二酯膜的形式)粘附至电泳介质。
使用本发明的喷涂工艺并且基本上如以上示例1中所述,使用HVLP喷嘴在喷嘴入口处测得的20psig(约330MNw m-2)的压力下,利用以25至35g/min的质量流速率的囊体分散体的重力供给,将囊体喷涂到有源矩阵背板上。将喷雾垂直向下引导,并以接近法线入射的方式沉积在水平基板上,从而避免在沉积后产生倾斜的平面流。喷嘴到基板的距离为240至280mm。目标涂布重量为20g/m2。多个喷头和更高稀释度的涂布浆液可能有助于提高涂层均匀性。
所使用的可聚合液体材料的配制如下(所使用的各种Sartomer树脂可从堪萨斯州欧弗兰帕克的Sartomer Americas,Inc.获得):
Sartomer SR 9087 44.55%(按重量)
Sartomer SR 9038 14.85%(按重量)
Sartomer CN 3108 39.6%(按重量)
TPO二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦0.5%(按重量)
1-羟基环己基苯基酮0.5%(按重量)。
将这些成分组合并放在辊磨机上至少八小时,以确保充分混合。
显示器被组装如下。在金属盘上覆盖硬纸板以提供缓冲,然后在硬纸板的顶部放置一张塑料释放片。将涂布有囊体的背板放置在该盘上,并使用聚酰亚胺胶带覆盖背板上的触点。将PET/ITO膜切成背板的尺寸,放置在涂布有囊体的背板上,并用聚酰亚胺胶带粘合到位。将一张金属化的释放片放在叠层的顶部,然后将整个组件移到层压机上,使辊几乎紧贴在背板的玻璃上。将层压机设置为20psi和25ft/min(7.62m/min),以确保期望厚度的紫外线固化涂层。提起PET/ITO,使可聚合液体混合物的珠粒尽可能靠近PET/ITO膜的一个边缘放置;在辊将可聚合液体混合物移至背板的相对边缘的同时,将膜尽可能长时间地提起。最后,移除金属化的释放膜,并使可聚合液体混合物固化。移除用于覆盖背板上的触点的胶带,并施加碳胶带(或银浆)以与ITO层进行电接触。将由此产生的显示器在25℃和50%相对湿度下调节5天,然后用疏水性UV可固化聚合物密封边缘。
从前述内容可以看出,本发明的外涂层工艺在彩色和单色显示器中都可以实现更高的白色状态亮度,并且在固有的彩色和滤色器阵列显示器中都可以提高色域。
Claims (10)
1.一种用于在基板上形成电泳囊体的单层的工艺,所述工艺包括:
在所述基板上沉积水溶胀性聚合物的溶液;以及
随后将足以形成电泳囊体的单层的一定量的所述电泳囊体喷涂到所述基板上,并允许所述电泳囊体将其自身布置成所述基板上的单层。
2.根据权利要求1所述的工艺,其中,所述水溶胀性聚合物包含多糖和蛋白质中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的工艺,其中,所述电泳囊体由亲水性材料形成,并且所述水溶胀性聚合物的溶液是水性的。
4.根据权利要求1所述的工艺,其中,喷涂所述一定量的所述电泳囊体还包括:
在液体中形成所述电泳囊体的分散体;
通过第一孔口供给所述分散体;以及
通过围绕所述第一孔口的第二环形孔口供给连续的气体流,从而形成所述电泳囊体的喷雾。
5.根据权利要求1所述的工艺,其中,所述电泳囊体包括内相以及包围所述内相的囊壁,其中所述内相含有在流体介质中的可电泳移动的粒子。
6.根据权利要求1所述的工艺,其中,所述电泳囊体由亲水性材料形成。
7.根据权利要求1所述的工艺,其中,所述基板是非平面的。
8.根据权利要求1所述的工艺,其中,所述基板包括涂布有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
9.根据权利要求1所述的工艺,其中,所述基板是透光的。
10.根据权利要求1所述的工艺,其中,允许所述电泳囊体将其自身布置成所述基板上的单层包括干燥所述一定量的电泳囊体。
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