CN113751488A - 一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，将含六价铬的废渣或铬污染土壤进行预处理，去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，得到含铬料浆；将料浆输送至湿法解毒酸化还原罐，加入浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚铁，进行酸化还原反应，将六价铬溶出并还原成三价铬；然后料浆进入还原稳定化罐，加入还原稳定化药剂进行进一步还原及稳定化反应，使六价铬充分反应生成稳定的三价铬络合物。然后对料浆进行固液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用；脱水泥饼进行进一步生物还原稳定化处理，以保证处理后物料的长期稳定性。

Description

一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法
技术领域
本发明属于污染物处理领域，尤其涉及一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合 生物修复的方法。
背景技术
采用传统的有钙焙烧工艺生产铬盐过程中，会产生大量铬渣，其中含有高浓 度、可迁移性强的致癌物质六价铬。且由于管控措施不到位，铬渣均为无序、无 防渗堆存，几经填埋、覆盖，使得铬渣与堆存区域及周边土壤混合污染现象极为 严重，加剧铬污染的迁移与扩散，加大了铬污染治理的难度。
湿法解毒工艺是常用的铬渣无害化处理工艺，湿法解毒工艺包括水溶湿法解 毒、盐溶湿法解毒、碱溶湿法解毒、酸溶湿法解毒等，其中被广泛应用的是酸溶 湿法解毒工艺。传统的酸溶湿法解毒工艺常利用浓硫酸使酸溶性六价铬被释放溶 出，然后利用还原剂对溶出的六价铬还原成三价铬，最后采用石灰乳与三价铬反 应生成稳定的三价铬沉淀物，降低铬渣及铬污染土壤的毒性。
传统的酸溶湿法解毒方法存在一定的局限性：
1、有钙焙烧工艺的铬渣中氧化钙的含量高、碱性强。酸化阶段，大量硫酸 根离子易生成硫酸钙沉淀而包裹于铬渣表面，阻碍六价铬的溶解。且大量硫酸盐 易导致土壤盐渍(碱)化，使土壤板结，理化性质恶化，地下水矿化度提高。
2、大量浓硫酸投加后会有逃逸现象，导致车间酸雾浓度过高，影响操作人 员身体健康。
3、在中和反应阶段，如需提高pH生成Cr(OH)3沉淀，需投加大量的石灰乳 (铬渣质量的8％～20％)，投加量大，且石灰中和反应增容比较大，不利于后续回 填。投加石灰后，反应物料通常为碱性，而铬还原菌等土著微生物更易于在中性 或弱酸性的环境条件下起作用，碱性土不利于长期稳定性。
4、反应时间长，通常在6～12h，导致设备占地面积大，投资成本高，工程 效率低。
5、传统的湿法解毒工艺仅针对重金属元素铬的还原及固定，而铬渣及铬污 染土壤中通常还伴随着锌、镍、砷、汞等其他重金属元素，需综合考虑重金属复 合污染的修复。
6、铬渣湿法解毒结束后直接填埋，无法保持长效还原氛围及长期稳定性， 填埋一定时间后有大量“返黄”的迹象。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修 复的方法。本发明充分保证了湿法解毒的有效性及长期稳定性。
为达到上述技术效果，本发明的技术方案是：
一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，包括如下步骤：
步骤一：将铬渣及铬污染土壤进行预处理，筛选去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，制成含铬料浆；
步骤二：将含铬料浆输送至酸化还原罐，进行酸化还原反应；得到酸化还原后含铬料浆；
步骤三：将酸化还原后含铬料浆输送至还原稳定化罐，进行还原及稳定化反应得到稳定后含铬料浆；
步骤四：将稳定后含铬料浆输送至板框压滤***进行固液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用，脱水泥饼进行生物还原稳定化处理得到稳定化后的脱水泥饼；
步骤五：向稳定化后的脱水泥饼中投加微生物碳源进行生物还原稳定化处理。
进一步的改进，所述步骤一中，预处理是将铬渣及铬污染土壤进行破碎和筛 分，去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，制成所述含铬料浆，含铬料浆中固液 质量比为1：1～1：3。
进一步的改进，所述步骤二中，所述酸化还原反应通过加入酸化还原反应药 剂进行；所述的酸化还原反应药剂包括浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚铁， 酸化还原反应药剂将Cr6+离子从固相中转移至液相中，进入液相的CrO4 2-和Cr2O7 2-离子通过硫酸亚铁还原后由Cr6+离子转变为Cr3+离子；
酸化还原反应时，酸化还原罐中pH保持在5～6，酸化还原反应时间为2～5h；
所述酸化还原罐中固液质量比控制在1：3～1：4；
所述酸化还原反应药剂为浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚铁配置好的混合物，混合物质量投加比为含铬料浆质量的20％～80％；配置好的溶液中浓硫酸的质 量百分数为20～30％，有机酸的质量百分数为10％～15％，羟基羧酸盐的质量百分数 为8％～15％，硫酸亚铁的质量百分数为40％～50％；
所述有机酸为乙酸、酒石酸、柠檬酸中的一种或两种组合物；
所述羟基羧酸盐为酒石酸钾钠、酒石酸钠、柠檬酸钠的一种或两种组合物。
进一步的改进，所述步骤三中，还原稳定化罐中还原稳定化反应时间为2～3h；
所述还原稳定化罐中固液质量比控制在1：3～1：4；所述还原稳定化药剂投加质量百分数为1％～6％；
所述还原稳定化药剂中还原成分为亚硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种或两种；稳定化成分包括磷酸盐、活性二氧化硅和氧化铝；
所述稳定化成分中磷酸盐的质量百分数为35％～50％、活性二氧化硅的质量百分数 为35％～50％、氧化铝的质量百分数为15％～25％；
所述还原稳定化药剂中还原成分与稳定化成分的质量比为1：2～1：5。
所述有机酸为乙酸、酒石酸、柠檬酸中的一种或两种组合物。
所述羟基羧酸盐为酒石酸钾钠、酒石酸钠、柠檬酸钠的一种或两种组合物
进一步的改进，所述磷酸盐为磷酸二氢钾、磷酸二氢钙、羟基磷灰石、焦磷 酸钠、重过磷酸钙的一种或两种以上任意比例的组合物。
进一步的改进，所述步骤四中，稳定后含铬料浆输送至板框压滤***进行固 液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用，脱水泥饼进行生物还原稳定化处理。
进一步的改进，所述步骤五中，所述脱水泥饼中投加的微生物碳源质量百分 数为0.5％～2.5％；
所述微生物碳源为腐殖质土、麦麸的混合物，其中腐殖质土、麦麸的质量百分比为1：15～1：20。
本发明的优点如下：
现有技术相比，本发明的显著特点和效果如下：
1、有机酸、羟基羧酸盐通过离子交换作用、络合作用等，将Cr6+离子从固相中 转移至水相中，减少硫酸钙沉淀的产生，提高酸浸阶段六价铬的溶出。有机酸可 作为电子供体，提供还原氛围，有利于长期稳定性的保障。
2、减少浓硫酸使用量，对土壤理化性质影响较小，酸雾降低，工作环境优化。
3、相比石灰中和沉淀法，还原稳定化药剂投加量较少，增容比也较小。且反应 后物料可以维持在中性或弱酸性，更利于后期长期稳定性。
4、湿法解毒反应时间短，为4～8h，设备占地面积小，投资成本小，工程效率高。
5、本方法实施后，铬渣及铬污染土壤中六价铬总量可降低至《土壤环境质量建 设用地土壤污染风险管控标准》(GB36600-2018)中第一类用地管制值(30mg/kg) 以下，且浸出浓度可降至0.05mg/L以下，远远低于《铬渣污染治理环境保护技 术规范(暂行)》(HJ/T301-2007)的要求(0.5mg/L)，也远低于《危险废物鉴 别标准》(GB 5085.3-2007)的要求(5mg/L)。且还原稳定化药剂对于锌、镍、 砷、汞等其他重金属元素具有综合治理效果。
6、湿法解毒结束，采用生物还原稳定化工艺进一步保持长效还原氛围及长期稳定性，避免“返黄”迹象。
附图说明
图1为本发明的流程示意图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式并且结合附图对本发明的技术方案作具体说明。
下面将结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细的说明。
一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物还原稳定化修复的方法，如图1所示，包括如下步骤：
步骤一：将铬渣及铬污染土壤进行筛分、破碎预处理，去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，制成含铬料浆，控制料浆固液比含量为1：1～1：3。
本发明上述预处理的目的在于筛分出大颗粒物料，使物料均匀化，更利于后续湿法解毒反应。
步骤二：将料浆输送至酸化还原罐，投加浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚 铁进行反应。酸化还原罐中pH保持在5～6，酸化还原反应时间为2～5h，固液比 控制在1：3～1：4。浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚铁为配置好的溶液， 溶液质量投加百分数为20％～80％；配置好的溶液中浓硫酸的质量百分数为 20～30％，有机酸的质量百分数为10％～15％，羟基羧酸盐的质量百分数为8％～ 15％，硫酸亚铁的质量百分数为40％～50％。
其中有机酸为乙酸、酒石酸、柠檬酸中的一种或两种组合物。羟基羧酸盐为酒石酸钾钠、酒石酸钠、柠檬酸钠的一种或两种组合物。
本发明选用浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚铁作为酸化还原药剂的目的及原理在于：传统的浓硫酸-硫酸亚铁湿法解毒中，大量浓硫酸的投加易生成硫酸 钙沉淀而影响六价铬的溶出。本发明采用有机酸、羟基羧酸盐替代部分浓硫酸， 通过离子交换作用、络合作用等，将六价铬离子从固相中转移至水相中，减少硫 酸钙沉淀的产生，提高酸浸阶段六价铬的溶出。且有机酸可作为电子供体，提供 还原氛围，有利于长期稳定性的保障。
步骤三：将酸化还原反应后的料浆输送至还原稳定化罐，进行进一步还原及稳定化反应。还原稳定化罐中还原稳定化反应时间为2～3h，固液比控制在1：3～1：4。 其中，还原稳定化药剂为配置好的药剂，投加质量百分数为1％～6％。还原成分 为亚硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种或两种；稳定化成分为磷酸盐、活性二氧化硅、 氧化铝。还原稳定化药剂中还原成分与稳定化成分的质量比为1：2～1：5。稳定 化成分中磷酸盐的质量百分数为35％～50％、活性二氧化硅的质量百分数为 35％～50％、氧化铝的质量百分数为15％～25％。其中，磷酸盐为磷酸二氢钾、磷 酸二氢钙、羟基磷灰石、焦磷酸钠、重过磷酸钙的一种或两种以上任意比例的组 合物。
本发明采用还原稳定化药剂的目的及原理在于：1)本项目在前一步酸化还原的基础上，采用还原成分进行进一步还原反应，还原六价铬至三价铬。2)相比石 灰中和沉淀法，稳定化药剂投加量较少，增容比也较小，且可以和铬以及其他重 金属元素发生综合稳定化反应。磷酸盐、活性二氧化硅、氧化铝通过表面吸附机 理和络合反应可以与重金属反应并生成稳定的重金属矿物盐。且反应后物料可以 维持在中性或弱酸性，更利于后期长期稳定性。
步骤四：将还原稳定化后的料浆输送至板框压滤***进行固液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用，脱水泥饼进行生物还原稳定化处理。
步骤五：向脱水泥饼中投加微生物碳源进行生物还原稳定化处理，保证处理后物料的长期稳定性。微生物碳源为腐殖质土、麦麸的混合物，其中腐殖质土、麦麸 的质量百分比为1：15～1：20。微生物碳源质量百分数为0.5％～2.5％。
本发明在湿法解毒结束后，再采用生物稳定化工艺的目的和原理在于：铬渣湿法解毒结束后直接填埋，无法保持长效还原氛围及长期稳定性，填埋一定时间后有 大量“返黄”的迹象。通过向土壤环境中投加微生物碳源来刺激铬还原菌的新陈代 谢和繁殖，通过促进生物还原作用将六价铬还原为三价铬。腐殖质土、麦麸一方 面能够作为电子供体，将淤泥质土壤中的六价铬还原成三价铬。同时，腐殖质上 有许多功能团—COOH、—NH3、苯酚官能团等，可以对三价铬专性吸附。
实施例1：
湖南长沙某铬盐厂原址的铬渣，六价铬总量8718mg/kg，六价铬浸出浓度 87.5mg/L。
步骤一：将铬渣筛分、破碎预处理后，去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，制 成含铬料浆，控制料浆固液比含量为1：2。
步骤二：将含铬料浆输送至酸化还原罐，投加浓硫酸、乙酸、酒石酸钠、硫酸亚 铁进行反应。酸化还原罐中pH保持在5～6，酸化还原反应时间为5h，固液比控 制在1：3。浓硫酸、乙酸、酒石酸钠、硫酸亚铁溶液质量投加百分数为80％； 其中浓硫酸的质量百分数为30％，有机酸的质量百分数为10％，羟基羧酸盐的 质量百分数为10％，硫酸亚铁的质量百分数为50％。
步骤三：将酸化还原反应后的料浆输送至还原稳定化罐，进行进一步还原及稳定化反应。反应时间为3h，固液比控制在1：3。其中，还原稳定化药剂投加质量 百分数为5％。还原成分为亚硫酸钠；稳定化成分为磷酸二氢钾、活性二氧化硅、 氧化铝。还原稳定化药剂中还原成分与稳定化成分的质量比为1：4。稳定化成 分中磷酸盐的质量百分数为50％、活性二氧化硅的质量百分数为30％、氧化铝 的质量百分数为20％。
步骤四：将还原稳定化后的料浆输送至板框压滤***进行固液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用，脱水泥饼进行生物还原稳定化处理。
步骤五：向脱水泥饼中投加腐殖质土、麦麸的混合物进行生物还原稳定化处理，保证处理后物料的长期稳定性。其中腐殖质土、麦麸的质量百分比为1：20。微 生物碳源质量百分数为2％。取湿法解毒后及生物还原稳定化处理后的铬渣进行 检测，结果如表1：
表1铬渣湿法解毒效果表
Figure RE-GDA0003317828460000061
由以上数据可知，采用本发明湿法解毒后的铬渣中六价铬总量达到12.3mg/kg，六价铬浸出浓度未检出。对生物还原稳定化反应后进行连续检测30d，铬渣中的 六价铬总量及浸出浓度维持稳定。
实施例2：
湖南长沙某铬盐厂原址的铬渣与土壤混合物，六价铬总量4787mg/kg，六价铬浸出浓度66mg/L。
步骤一：将铬渣与土壤混合物筛分、破碎预处理后，去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，制成含铬料浆，控制料浆固液比含量为1：2。
步骤二：将含铬料浆输送至酸化还原罐，投加浓硫酸、柠檬酸、柠檬酸钠、硫酸 亚铁进行反应。酸化还原罐中pH保持在5～6，酸化还原反应时间为4h，固液比 控制在1：3。浓硫酸、柠檬酸、柠檬酸钠、硫酸亚铁溶液质量投加百分数为60％； 其中浓硫酸的质量百分数为25％，有机酸的质量百分数为10％，羟基羧酸盐的 质量百分数为15％，硫酸亚铁的质量百分数为50％。
步骤三：将酸化还原反应后的料浆输送至还原稳定化罐，进行进一步还原及稳定化反应。反应时间为2h，固液比控制在1：3。其中，还原稳定化药剂投加质量 百分数为3％。还原成分为焦亚硫酸钠；稳定化成分为磷酸二氢钙、活性二氧化 硅、氧化铝。还原稳定化药剂中还原成分与稳定化成分的质量比为1：3。稳定 化成分中磷酸盐的质量百分数为45％、活性二氧化硅的质量百分数为30％、氧 化铝的质量百分数为25％。
步骤四：将还原稳定化后的料浆输送至板框压滤***进行固液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用，脱水泥饼进行生物还原稳定化处理。
步骤五：向脱水泥饼中投加腐殖质土、麦麸的混合物进行生物还原稳定化处理，保证处理后物料的长期稳定性。其中腐殖质土、麦麸的质量百分比为1：20。微 生物碳源质量百分数为1.5％。取湿法解毒后及生物还原稳定化处理后的铬渣进 行检测，结果如表2：
表2铬渣与土壤混合物湿法解毒效果表
Figure RE-GDA0003317828460000071
Figure RE-GDA0003317828460000081
由以上数据可知，采用本发明湿法解毒后的铬渣与土壤混合物中六价铬总量达到15.8mg/kg，六价铬浸出浓度未检出。对生物还原稳定化反应后进行连续检测30d， 铬渣中的六价铬总量及浸出浓度维持稳定。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易 见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发 明要求保护的范围。
上述仅为本发明的一个具体导向实施方式，但本发明的设计构思并不局限于 此，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应属于侵犯本发明的保护范 围的行为。

Claims (7)

1.一种铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：将铬渣及铬污染土壤进行预处理，筛选去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，制成含铬料浆；
步骤二：将含铬料浆输送至酸化还原罐，进行酸化还原反应；得到酸化还原后含铬料浆；
步骤三：将酸化还原后含铬料浆输送至还原稳定化罐，进行还原及稳定化反应得到稳定后含铬料浆；
步骤四：将稳定后含铬料浆输送至板框压滤***进行固液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用，脱水泥饼进行生物还原稳定化处理得到稳定化后的脱水泥饼；
步骤五：向稳定化后的脱水泥饼中投加微生物碳源进行生物还原稳定化处理。
2.如权利要求1所述的铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，其特征在于，所述步骤一中，预处理是将铬渣及铬污染土壤进行破碎和筛分，去除大颗粒物料后输送至泥浆搅拌罐，制成所述含铬料浆，含铬料浆中固液质量比为1：1~1：3。
3.如权利要求1所述的铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，其特征在于，所述步骤二中，所述酸化还原反应通过加入酸化还原反应药剂进行；所述的酸化还原反应药剂包括浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚铁，酸化还原反应药剂将Cr6+离子从固相中转移至液相中，进入液相的CrO4 2-和Cr2O7 2-离子通过硫酸亚铁还原后由Cr6+离子转变为Cr3+离子；
酸化还原反应时，酸化还原罐中pH保持在5~6，酸化还原反应时间为2~5h；
所述酸化还原罐中固液质量比控制在1：3~1：4；
所述酸化还原反应药剂为浓硫酸、有机酸、羟基羧酸盐、硫酸亚铁配置好的混合物，混合物质量投加比为含铬料浆质量的20%~80%；配置好的溶液中浓硫酸的质量百分数为20~30%，有机酸的质量百分数为10%~15%，羟基羧酸盐的质量百分数为8%～15%，硫酸亚铁的质量百分数为40%~50%；
所述有机酸为乙酸、酒石酸、柠檬酸中的一种或两种组合物；
所述羟基羧酸盐为酒石酸钾钠、酒石酸钠、柠檬酸钠的一种或两种组合物。
4.如权利要求1所述的铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，其特征在于，所述步骤三中，还原稳定化罐中还原稳定化反应时间为2~3h；
所述还原稳定化罐中固液质量比控制在1：3~1：4；所述还原稳定化药剂投加质量百分数为1%~6%；
所述还原稳定化药剂中还原成分为亚硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种或两种；稳定化成分包括磷酸盐、活性二氧化硅和氧化铝；
所述稳定化成分中磷酸盐的质量百分数为35%~50%、活性二氧化硅的质量百分数为35%~50%、氧化铝的质量百分数为15%~25%；
所述还原稳定化药剂中还原成分与稳定化成分的质量比为1：2~1：5；
所述有机酸为乙酸、酒石酸、柠檬酸中的一种或两种组合物；
所述羟基羧酸盐为酒石酸钾钠、酒石酸钠、柠檬酸钠的一种或两种组合物。
5.如权利要求4所述的铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，其特征在于，所述磷酸盐为磷酸二氢钾、磷酸二氢钙、羟基磷灰石、焦磷酸钠、重过磷酸钙的一种或两种以上任意比例的组合物。
6.如权利要求1所述的铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，其特征在于，所述步骤四中，稳定后含铬料浆输送至板框压滤***进行固液分离，其中滤液流入湿法解毒反应罐回用，脱水泥饼进行生物还原稳定化处理。
7.如权利要求1所述的铬渣及铬污染土壤湿法解毒联合生物修复的方法，其特征在于，所述步骤五中，所述脱水泥饼中投加的微生物碳源质量百分数为0.5%~2.5%；
所述微生物碳源为腐殖质土、麦麸的混合物，其中腐殖质土、麦麸的质量百分比为1：15~1：20。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114669591A (zh) * 2022-03-22 2022-06-28 浙江卓锦环保科技股份有限公司 一种六价铬污染土壤湿法解毒工艺
CN115259739A (zh) * 2022-08-23 2022-11-01 青海新雨田化工有限公司 一种高效水泥除铬剂及其制备方法
CN116329261A (zh) * 2023-03-24 2023-06-27 中化环境修复(上海)有限公司 处理六价铬污染建筑垃圾的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103894406A (zh) * 2014-03-18 2014-07-02 江苏维尔利环保科技股份有限公司 湿法解毒联合稳定化修复含铬污染土壤的方法
CN107739831A (zh) * 2017-10-19 2018-02-27 大连理工大学 一种废弃生物质水热还原解毒铬渣并回收化合物的方法
CN110846042A (zh) * 2019-11-15 2020-02-28 中国科学院南京土壤研究所 铬渣遗留场地复合重金属污染土壤增效淋洗液及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103894406A (zh) * 2014-03-18 2014-07-02 江苏维尔利环保科技股份有限公司 湿法解毒联合稳定化修复含铬污染土壤的方法
CN107739831A (zh) * 2017-10-19 2018-02-27 大连理工大学 一种废弃生物质水热还原解毒铬渣并回收化合物的方法
CN110846042A (zh) * 2019-11-15 2020-02-28 中国科学院南京土壤研究所 铬渣遗留场地复合重金属污染土壤增效淋洗液及其应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114669591A (zh) * 2022-03-22 2022-06-28 浙江卓锦环保科技股份有限公司 一种六价铬污染土壤湿法解毒工艺
CN115259739A (zh) * 2022-08-23 2022-11-01 青海新雨田化工有限公司 一种高效水泥除铬剂及其制备方法
CN116329261A (zh) * 2023-03-24 2023-06-27 中化环境修复(上海)有限公司 处理六价铬污染建筑垃圾的方法
CN116329261B (zh) * 2023-03-24 2024-02-27 中化环境修复(上海)有限公司 处理六价铬污染建筑垃圾的方法

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