CN113692552A - 光学材料 - Google Patents

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Abstract

对于本公开文本的光学材料而言，以2mm的厚度测定的透过率曲线满足以下(1)的特性，并且可见光透过率满足以下(2)的特性。(1)波长410nm～450nm处的最大的透过率为20％以上且65％以下。(2)可见光透过率为70％以上且85％以下。

Description

光学材料
技术领域
本公开文本涉及阻截特定波长的光的光学材料。
背景技术
塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，能进行染色，因此在眼镜透镜、照相机透镜等光学材料中迅速普及起来。
近年来，进行了通过抑制特定波长的光的透过来减轻对眼睛的影响的眼镜透镜的开发。
专利文献1中，公开了具有为维持昼夜节律而将包含420nm的波长区域的光阻隔的光学滤波器的设备。然而，并没有关于对偏头痛的效果、外观上可允许的色相的公开。
专利文献1：日本特表2010-535538号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在哺乳类动物的视网膜上，作为光感受器，存在棒体、锥体(S锥体、M锥体、L锥体)、内在光敏性视网膜神经节细胞(intrinsically photosensitive retinal ganglioncell：ipRGC)。作为偏头痛的症状之一，具有在头痛时对光感觉过敏的光过敏症状的情况较多，暗示了眼睛的光受体与偏头痛的光过敏有关的可能性。
S锥体对波长区域420nm附近的蓝色成分光反应强烈，因此，通过使用具有波长区域420nm附近的蓝色成分光的透过率低的透镜的眼镜、太阳镜等护目镜，可期待使用者的偏头痛的预防·减轻的效果。
此外，在具有光过敏症状的偏头痛患者中，有时容易感到晃眼，因此，还有对具有规定的可见光透过率(遮光性)、而且具有外观上可允许的自然色相的透镜的需求。
用于解决课题的手段
本申请的发明人进行深入研究的结果发现，通过使透过率曲线及可见光透过率在规定的范围内，可以提供能够减轻由光过敏导致的偏头痛、而且色相自然的透镜，从而完成了本公开文本的发明。
即，本公开文本可以如下所示。
[1]光学材料，其以2mm的厚度测定的透过率曲线满足以下(1)的特性，并且可见光透过率满足以下(2)的特性：
(1)波长410nm～450nm处的最大的透过率为20％以上且65％以下。
(2)可见光透过率为70％以上且85％以下。
[2]如[1]所述的光学材料，其中，以2mm的厚度测定的CIE1976(L＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相还满足以下(3)的特性：
(3)CIE1976(L＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相中，a＊为2.4以上且5.5以下，b＊为5以上且15以下。
[3]如[2]所述的光学材料，其中，以2mm的厚度测定的YI还满足以下(4)的特性：
(4)YI为10以上且35以下。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学材料，其中，波长410nm～450nm的波段的平均透过率为35％以上且65％以下。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学材料，其中，波长399nm以下的波长的透过率为1％以下。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的光学材料，其中，波长680nm～800nm的波段的平均透过率为90％以上。
[7]如[1]～[5]中任一项所述的光学材料，其中，波长680nm～800nm的波长的透过率为90％以上。
[8]如[1]～[6]中任一项所述的光学材料，其中，在波长450nm～700nm的波长中，透过率与波长大致成比例地增加，
波长450nm处的透过率为50％以上，并且，波长700nm的波长处的透过率为95％以上。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的光学材料，其中，波长450nm～700nm的波段的平均透过率为70％以上且85％以下。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的光学材料，其被至少1种色素着色。
[11]如[1]～[10]中任一项所述的光学材料，其包含由来源于异氰酸酯化合物(A)的构成成分、和来源于活性氢化合物(B)的构成成分形成的树脂，前述活性氢化合物(B)为选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物、具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物、具有2个以上的羟基的多元醇化合物、及胺化合物组成的组中的至少一种。
[12]如[11]所述的光学材料，其中，前述异氰酸酯化合物(A)包含选自脂肪族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、芳香族异氰酸酯化合物、杂环异氰酸酯化合物、及芳香脂肪族异氰酸酯化合物中的至少一种。
[13]如[11]所述的光学材料，其中，前述异氰酸酯化合物(A)为选自由苯二甲撑二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。
[14]如[11]所述的光学材料，其中，前述多硫醇化合物为选自由5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少一种。
发明的效果
根据本公开文本的一个实施方式，可以提供能够减轻由光过敏导致的偏头痛、而且具有自然的色相的光学材料。
附图说明
[图1]示出实施例1中得到的平面透镜(plano lens)的透过率曲线。
[图2]示出实施例2中得到的平面透镜的透过率曲线。
具体实施方式
本公开文本中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
本公开文本中，对于组合物中的各成分的量而言，在组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则是指存在于组合物中的该多种物质的总量。
本公开文本中阶段性地记载的数值范围中，一个数值范围中所记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外，本公开文本中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。
通过实施方式来具体说明本公开文本的光学材料。
对于本实施方式的光学材料而言，以2mm的厚度测定的透过率曲线满足以下(1)的特性，并且以2mm的厚度测定的可见光透过率满足以下(2)的特性。
(1)波长410nm～450nm、优选410nm～430nm处的最大的透过率为20％以上且65％以下，优选为30％以上且60％以下。
(2)可见光透过率为70％以上且85％以下，优选为70％以上且80％以下。
对于本实施方式的光学材料而言，通过透过率曲线及可见光透过率满足上述特性，能够减轻由光过敏导致的偏头痛，而且能够具备自然的色相。
此外，对于本实施方式的光学材料而言，优选以2mm的厚度测定的CIE1976(L＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相满足以下(3)的特性。
(3)CIE1976(L＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相中，a＊为2.4以上且5.5以下，优选为2.6以上且4.0以下，b＊为5以上且15以下，优选为10以上且15以下。
对于本实施方式的光学材料而言，通过色相满足上述范围，能够进一步减轻偏头痛。
此外，对于本实施方式的光学材料而言，优选以2mm的厚度测定的YI(YellowIndex，黄色指数)满足以下(4)的特性。
(4)YI为10以上且35以下，优选为20以上且32以下。
对于本实施方式的光学材料而言，通过YI满足上述范围，能够具备自然的色相。
对于本实施方式的光学材料而言，从本公开文本中的效果的观点考虑，波长410nm～450nm、优选410nm～430nm的波段的平均透过率优选为35％以上且65％以下，更优选为40％以上且55％以下。
对于本实施方式的光学材料而言，从本公开文本中的效果的观点考虑，波长399nm以下的波长的透过率优选为1％以下。
需要说明的是，所谓“波长399nm以下的波长的透过率”，是指波长399nm以下的全部波长区域中的各个透过率。即，所谓“波长399nm以下的波长的透过率为1％以下”，是指在波长399nm以下的全部波长区域中，透过率为1％以下。
对于本实施方式的光学材料而言，从本公开文本中的效果的观点考虑，波长680nm～800nm、优选波长700nm～780nm的波段的平均透过率优选为90％以上。
另外，波长680nm～800nm、优选波长700nm～780nm的透过率优选为90％以上，更优选为93％以上。
需要说明的是，与上述同样地，所谓“波长680nm～800nm、优选波长700nm～780nm的透过率”，是指波长680nm～800nm、优选波长700nm～780nm的全部波长区域中的各个透过率。
另外，对于本实施方式的光学材料而言，从本公开文本中的效果的观点考虑，优选的是，在波长450nm～700nm的波长中，透过率与波长大致成比例地增加，波长450nm处的透过率为50％以上，并且，波长700nm的波长处的透过率为95％以上。
另外，优选的是，在500nm～680nm的波长中，透过率与波长大致成比例地增加，波长500nm处的透过率为60％以上，并且，波长680nm的波长处的透过率为92％以上。
另外，对于本实施方式的光学材料而言，从本公开文本中的效果的观点考虑，波长450nm～700nm的波段的平均透过率优选为70％以上且85％以下，更优选为70％以上且80％以下。
本实施方式的光学材料优选包含至少1种色素，由此，可以提供能够阻截波长区域420nm附近的蓝色成分光从而减轻由光过敏导致的偏头痛、而且具有自然的色相的光学材料。
作为得到本实施方式的光学材料的方法，只要能够阻截波长区域420nm附近的蓝色成分光并具有自然的色相，就没有特别限定，可举出涂覆包含色素的组合物的方法、在树脂组合物等中混入色素并由该组合物得到光学材料的方法、对光学材料进行染色的方法等。
作为前述色素，只要能够得到本公开文本中的效果，就可以从可用于光学材料的已知色素中选择来使用。作为在涂覆法、混入法、染色法中使用的色素，可举出例如Dianix系列(Dystar Japan Ltd.制)、Sumikaron系列(住友化学公司制)、Kayalon系列(日本化药公司制)、色调调节剂等。这些色素可以使用1种或组合2种以上而使用。
作为色调调节剂，可举出例如蒽醌系染料、紫环酮系染料、单偶氮系染料、双偶氮系染料、及酞菁系染料等，可以使用1种或组合2种以上而使用。
作为蒽醌系染料，可举出溶剂蓝36(1,4-双(异丙基氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂蓝63(1-(甲基氨基)-4-(间甲苯基氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂蓝94(1-氨基-2-溴-4-(苯基氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂蓝97(1,4-双((2,6-二乙基-4-甲基苯基)氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂蓝104(1,4-双(均三甲苯基氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂紫13(1-羟基-4-(对甲苯基氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂紫13(1,5-双(对甲苯基氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂红52(3-甲基-6-(对甲苯基氨基)-3H-萘并[1,2,3-de]喹啉-2,7-二酮)、溶剂红168或Plast Red 8320(1-(环己基氨基)蒽-9,10-二酮)、溶剂红207(1,5-双(环己基氨基)蒽-9,10-二酮)、分散红22(1-(苯基氨基)蒽-9,10-二酮)、分散红60(1-氨基-4-羟基-2-苯氧基蒽-9,10-二酮)、溶剂紫59(1,4-二氨基-2,3-二苯基蒽-9,10-二酮)、溶剂绿28(1,4-双((4-丁基苯基)氨基)-5,8-二羟基蒽-9,10-二酮)、Plast Blue 8514(1-羟基-4-[(4-甲基苯基)氨基]-9,10-蒽二酮)等。
作为紫环酮系染料，可举出溶剂橙60(12H-异吲哚并[2,1-a]
Figure BDA0003301504170000071
啶-12-酮)、溶剂橙78、溶剂橙90、溶剂红135(8,9,10,11-四氯-12H-异吲哚并[2,1-a]
Figure BDA0003301504170000072
啶-12-酮)、溶剂红162、溶剂红179(14H-苯并[4,5]异喹啉并[2,1-a]
Figure BDA0003301504170000073
啶-14-酮)等。
作为单偶氮系染料，可举出溶剂红195、坚牢橙R、油红、油黄等。
作为双偶氮系染料，可举出芝加哥天蓝6B(6,6’-((1E,1’E)-(3,3’-二甲氧基-[1,1’-联苯]-4,4’-二基)双(二氮烯-2,1-二基))双(4-氨基-5-羟基萘-1,3-二磺酸)钠盐)、伊文思蓝(6,6’-((1E,1’E)-(3,3’-二甲基-[1,1’-联苯]-4,4’-二基)双(二氮烯-2,1-二基))双(4-氨基-5-羟基萘-1,3-二磺酸)钠盐)、直接蓝15(3,3’-((1E,1’E)-(3,3’-二甲氧基-[1,1’-联苯]-4,4’-二基)双(二氮烯-2,1-二基))双(5-氨基-4-羟基萘-2,7-二磺酸)钠盐)、台盼蓝(3,3’-((1E,1’E)-(3,3’-二甲基-[1,1’-联苯]-4,4’-二基)双(二氮烯-2,1-二基))双(5-氨基-4-羟基萘-2,7-二磺酸)钠盐)、苯并红紫4B(3,3’-((1E,1’E)-(3,3’-二甲基-[1,1’-联苯]-4,4’-二基)双(二氮烯-2,1-二基))双(4-氨基萘-1-磺酸)钠盐)、刚果红(3,3’-((1E,1’E)-[1,1’-联苯]-4,4’-二基双(二氮烯-2,1-二基))双(4-氨基萘-1-磺酸)钠盐)等。
作为酞菁系染料，可举出C.I.直接蓝86、C.I.直接蓝199等。
本实施方式中，从本公开文本中的效果的观点考虑，优选溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂蓝104、溶剂紫59、溶剂红195、分散红60、溶剂绿28、溶剂橙60、Plast Blue 8514、或PlastRed 8320，进一步优选Plast Blue 8514、或Plast Red 8320。它们可以单独使用，也可以组合2种以上而使用，但优选组合2种以上而使用。
色素的添加量可以以本实施方式的光学材料成为所期望的色相的方式调整。
另外，本实施方式的光学材料优选还包含树脂。
作为树脂，只要能够发挥本公开文本中的效果，就没有特别限定，可以从可用于光学材料的已知的透明树脂中选择。
作为树脂，可举出例如聚(硫)氨酯、聚(硫)氨酯脲、聚硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚烯烃等，优选为聚(硫)氨酯、或聚(硫)氨酯脲。树脂可以使用选自它们中的至少1种。
以下，对用于制备光学材料的光学材料用组合物进行说明。本实施方式中，对包含聚(硫)氨酯或聚(硫)氨酯脲作为树脂的、用于制备光学材料的聚合性组合物进行说明。
[光学材料用聚合性组合物]
本实施方式中使用的光学材料用聚合性组合物包含：
(A)异氰酸酯化合物，和
(B)选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物、具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物、具有2个以上的羟基的多元醇化合物、及胺化合物组成的组中的至少1种活性氢化合物。
光学材料包含色素的情况下，光学材料用聚合性组合物可以还包含前述色素。光学材料用聚合性组合物中包含的色素的量可以以成为所期望的色相的方式调整。
[异氰酸酯化合物(A)]
作为异氰酸酯化合物(A)，可举出脂肪族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、芳香族异氰酸酯化合物、杂环异氰酸酯化合物、芳香脂肪族异氰酸酯化合物等，可使用1种或混合2种以上而使用。这些异氰酸酯化合物可以包含二聚物、三聚物、预聚物。
作为这些异氰酸酯化合物，可举出在WO2011/055540号中例示的化合物。
本实施方式中，从本公开文本中的效果的观点考虑，异氰酸酯化合物(A)优选包含选自由苯二甲撑二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种，更优选包含选自由苯二甲撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、及2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷组成的组中的至少一种。
(活性氢化合物(B))
本实施方式中，作为活性氢化合物(B)，可以使用选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物、具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物、具有2个以上的羟基的多元醇化合物、及胺化合物组成的组中的至少1种。
作为这些活性氢化合物，可举出在WO2016/125736号中例示的化合物。
从本公开文本中的效果的观点考虑，活性氢化合物(B)优选为选自具有2个以上的巯基的多硫醇化合物及具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物中的至少一种，更优选为选自具有2个以上的巯基的多硫醇化合物中的至少一种。
多硫醇化合物为选自由5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少一种，更优选为选自由5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷及季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少一种。
本实施方式中，活性氢化合物(B)中的活性氢基团相对于异氰酸酯化合物(A)中的异氰酸酯基的摩尔比率在0.8～1.2的范围内，优选在0.85～1.15的范围内，进一步优选在0.9～1.1的范围内。在上述范围内时，能够得到适合作为光学材料、特别是眼镜用塑料透镜材料来使用的树脂。
作为任意的添加剂，可举出聚合催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂等。本实施方式中，在得到聚氨酯及聚硫氨酯时，可以使用聚合催化剂，也可以不使用聚合催化剂。
作为内部脱模剂，可举出酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯，磷酸二酯，可以各自单独使用或混合2种以上而使用。
作为紫外线吸收剂，可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯并***系紫外线吸收剂等，优选可举出2-(2H-苯并***-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(5-氯-2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚这样的苯并***系紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
光学材料用组合物可以通过将上述的成分用规定的方法混合而得到。
对于组合物中的各成分的混合顺序、混合方法而言，只要能够将各成分混合均匀，就没有特别限定，可以利用已知的方法进行。作为已知的方法，例如有制作包含规定量的添加物的母料、使该母料分散·溶解于溶剂的方法等。例如在聚氨酯树脂的情况下，有使添加剂分散·溶解于多异氰酸酯化合物中从而制作母料的方法等。
为了得到包含色素的成型体，可以利用下述方法进行：将包含色素和光学材料用树脂单体的光学材料用组合物混合并使其聚合的方法；使包含色素和光学材料用树脂的光学材料用组合物固化的方法。
＜固化物＞
对于本实施方式的光学材料用聚合性组合物而言，通过进行聚合，能够得到固化物，根据模具的形状，能够得到各种形状的固化物。聚合方法可举出以往已知的方法，其条件也没有特别限定。
本实施方式中，固化物的制造方法没有特别限定，但可举出浇铸聚合作为优选的制造方法。首先，将光学材料用聚合性组合物注入至由垫圈或胶带等保持的成型模具之间。此时，根据对得到的固化物所要求的物性，在多数情况下，优选根据需要而进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
关于聚合条件，根据成分(A)及成分(B)的种类和使用量、催化剂的种类和使用量、模具的形状等，条件不同，因此不作限定，但通常于-50℃～150℃的温度经1小时～50小时而进行。根据情况，优选于10℃～150℃的温度范围内进行保持或缓缓升温，使其固化1小时～25小时。
本实施方式的固化物可以根据需要而进行退火等处理。对于处理温度而言，通常于50℃～150℃之间进行，但优选于90℃～140℃进行，更优选于100℃～130℃进行。
另外，本实施方式中，对光学材料用聚合性组合物进行加热固化而得到的固化物可以作为例如光学材料来使用，可以构成光学材料的一部分。本实施方式的固化物是无色透明的，且外观优异，波长区域420nm附近的蓝色成分光的阻隔效果优异，能够减轻偏头痛。固化物在高折射率、高阿贝数等光学特性及耐热性等各种物性方面优异，通过将固化物制成所期望的形状，并具备根据需要形成的涂层、其他构件等，从而可以作为各种光学材料来使用。
＜光学材料＞
本实施方式的光学材料包含固化物。具体而言，本实施方式的光学材料包含由固化物形成的透镜基材、膜层、或涂覆层。
作为光学材料的构成，可代表性地举出由透镜基材构成的光学材料、由透镜基材和膜层构成的光学材料、由透镜基材和涂覆层构成的光学材料、由透镜基材、膜层和涂覆层构成的光学材料。
作为本实施方式的光学材料，具体而言，可举出仅由透镜基材构成的光学材料(包括将多个透镜基材贴合而得到一个光学材料的情况)、在透镜基材的至少一个面层叠膜层而形成的光学材料、在透镜基材的至少一个面层叠涂覆层而形成的光学材料、在透镜基材的至少一个面层叠膜层和涂覆层而形成的光学材料、用2个透镜基材夹持膜层而形成的光学材料等。
对于本实施方式的光学材料而言，作为光学材料整体，透过率曲线及可见光透过率具有上述的特性。
例如，使用不含色素的光学材料用组合物来制备成型体(透镜基材、光学膜)，接着，在使色素分散于水或溶剂中而得到的分散液中浸渍该成型体，使色素含浸于成型体中，进行干燥。可以使用这样得到的成型体来制备光学材料。
另外，也可以在制备光学材料之后使色素含浸于该光学材料。此外，也可以将具备透镜基材、及根据需要层叠的膜层和涂覆层的塑料眼镜透镜浸渍在包含色素的分散液中，使色素含浸。
对于色素的含浸量而言，可以通过分散液中的色素的浓度、和分散液的温度、浸渍光学材料用树脂组合物的时间来控制为所期望的含浸量。越增高浓度、增高温度、增长浸渍时间，含浸量越增加。想要精密地控制含浸量的情况下，通过在含浸量少的条件下反复浸渍多次来实施。
本实施方式中，例如，向已加热至80℃～95℃的水中投入配合有色素(分散染料)的载体及表面活性剂，进行搅拌，由此制备分散液，通过在该分散液中浸渍透镜直至成为所期望的浓度的方法来进行着色。
作为分散染料，可以使用上述的Dianix(Dystar Japan Ltd.制)·Sumikaron(住友化学公司制)·Kayalon(日本化药公司制)等，可以使用至少1种。
作为载体，可举出苄醇·苯乙醇·乙二醇单苯基醚·乙二醇单苄基醚·二乙二醇单苄基醚等。可以将色素以成为0.5％～10％左右的浓度的方式配合在该载体中。
另外，也可以使用包含色素的涂覆材料，在塑料透镜基材上形成含有色素的涂覆层。
具有这样的构成的光学材料可以作为塑料眼镜透镜而合适地使用。需要说明的是，本公开文本不限定于前述的实施方式，可以在不损害本申请发明的效果的范围内采取各种方式。
例如，只要光学材料能够满足上述的特性，则可以以不使用前述的实施方式的光学材料用聚合性组合物的方式得到光学材料。
以下，对作为光学材料的优选方式的塑料透镜进行详细说明。
[塑料透镜]
作为塑料透镜，可举出以下的构成。
(1)塑料透镜，其具备由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的透镜基材
(2)塑料透镜，其中，在由本实施方式的不含色素的光学材料用组合物得到的透镜基材的表面的至少一个面上，具备由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜或涂覆层
(3)塑料透镜，其中，在由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜的两面上，层叠有由本实施方式的不含色素的光学材料用组合物得到的透镜基材
本实施方式中，可以合适地使用这些塑料透镜。
以下，对各个实施方式进行说明。
(实施方式1)
制造具备由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的透镜基材的塑料透镜的方法没有特别限定，但可举出使用透镜浇铸用铸模的浇铸聚合作为优选的制造方法。透镜基材可以由聚氨酯、聚硫氨酯、聚氨酯脲、聚硫氨酯脲、聚硫化物、聚(甲基)丙烯酸酯等构成，可以使用包含色素、和这些树脂的单体(光学材料用树脂单体)的本实施方式的光学材料用组合物。
具体而言，向由垫圈或胶带等保持的成型模具的模腔内注入光学材料用组合物。此时，根据对得到的塑料透镜所要求的物性，在多数情况下，优选根据需要而进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
然后，在注入了组合物之后，在烘箱中或水中等可加热装置内，利用规定的温度程序，对透镜浇铸用铸模进行加热从而进行固化成型。树脂成型体可以根据需要而进行退火等处理。
本实施方式中，在将树脂成型时，除了上述“任意的添加剂”以外，还可以根据目的而与已知的成型法同样地加入扩链剂、交联剂、光稳定剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂等各种添加剂。
另外，对于本实施方式中的塑料透镜而言，依据其目的、用途，可以在由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材上具有各种涂覆层。可以在涂覆层中包含色素。关于包含色素的涂覆层，可以使用包含色素的涂覆材料(组合物)来制备，或者，可以在形成涂覆层之后，在使色素分散于水或溶剂中而得到的分散液中浸渍带有涂覆层的塑料透镜，使色素含浸于涂覆层中，由此制备。
(实施方式2)
本实施方式中的塑料透镜在透镜基材表面的至少一个面上具备由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜或层。透镜基材不含色素。
作为本实施方式中的塑料透镜的制造方法，可举出：(2-1)制造透镜基材，接着在该透镜基材的至少一个面上贴合由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜或片材的方法；(2-2)在后述那样的由垫圈或胶带等保持的成型模具的模腔内，沿着模具的一侧的内壁配置由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜或片材，接着向模腔内注入不含色素的光学材料用组合物，使其固化的方法；等等。
在前述(2-1)的方法中使用的、由本实施方式的光学材料用组合物得到的膜或片材没有特别限定，可以利用各种以往已知的方法(具体而言，例如注射成型法、异形挤出成型法、异种成型体的被覆成型法、T模片材或膜成型法、吹胀膜成型法、加压成型法等成型方法)，由通过熔融混炼、含浸等而得的光学材料用组合物的粒料得到。得到的膜或片材包含聚碳酸酯或聚烯烃等。
透镜基材可以由已知的光学用树脂得到，作为光学用树脂，可举出(硫)氨酯、聚硫化物等。
将由本实施方式的光学材料用组合物得到的膜或片材贴合于透镜基材的面上的方法可以使用已知的方法。
前述(2-2)的方法中的浇铸聚合可以与实施方式1中的塑料透镜的方法同样地进行，作为浇铸聚合中使用的组合物，可举出包含光学材料用树脂单体的组合物(不含色素)。
另外，对于本实施方式中的塑料透镜而言，依据其目的、用途，可以在由光学材料用组合物得到的透镜基材上或“膜或层”上具有各种涂覆层。与实施方式1中的塑料透镜同样地，可以在涂覆层中包含色素。
(实施方式3)
本实施方式中的塑料透镜在由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜的两面上层叠有不含色素的透镜基材。
作为本实施方式中的塑料透镜的制造方法，可举出：(3-1)制造透镜基材，贴合于由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜或片材的两面上的方法；(3-2)在由垫圈或胶带等保持的成型模具的模腔内，将由本实施方式的包含色素的光学材料用组合物得到的膜或片材以与模具的内壁隔开间隔的状态配置，接着向模腔内注入光学材料用组合物，使其固化的方法；等等。
在前述(3-1)的方法中使用的、由本实施方式的光学材料用组合物得到的膜或片材、及透镜基材可以使用与实施方式2中的塑料透镜的(2-1)的方法同样的物品。
将由本实施方式的光学材料用组合物得到的膜或片材贴合于透镜基材的面上的方法可以使用已知的方法。
前述(3-2)的方法具体可以如下所述地进行。
在实施方式1中的塑料透镜的制造方法中使用的透镜浇铸用铸模的空间内，将由本实施方式的光学材料用组合物得到的膜或片材以其两面与相对的前侧的模具内面并行的方式设置。
接着，利用规定的注入手段，在透镜浇铸用铸模的空间内，向模具与偏光膜之间的2个空隙部中注入包含光学材料用树脂单体的组合物(不含色素)。
然后，在注入了组合物之后，在烘箱中或水中等可加热装置内，利用规定的温度程序，对透镜浇铸用铸模进行加热从而进行固化成型。树脂成型体可以根据需要而进行退火等处理。
另外，对于本实施方式中的塑料透镜而言，依据其目的、用途，可以在透镜基材上具有各种涂覆层。与实施方式1中的塑料透镜同样地，可以在涂覆层中包含色素。
[塑料眼镜透镜]
可以使用本实施方式的塑料透镜而得到塑料眼镜透镜。需要说明的是，根据需要，可以对一面或两面施以涂覆层而使用。
作为涂覆层，具体而言，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可以各自单独使用，也可以将多个涂覆层进行多层化而使用。对两面施以涂覆层的情况下，可以对各个面施以同样的涂覆层，也可以施以不同的涂覆层。
这些涂覆层各自可以并用本实施方式中所用的色素，出于保护眼睛免受红外线损伤的目的的红外线吸收剂，出于提高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂，出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料，以及光致变色染料、光致变色颜料，抗静电剂，其他的用于提高透镜的性能的已知添加剂。关于通过涂布来进行涂覆的层，也可以使用以改善涂布性为目的的各种流平剂。
以上，基于本实施方式对本公开文本进行了说明，但可以在不损害本公开文本的效果的范围内采用各种构成。
实施例
以下，通过实施例对本公开文本进行更详细的说明，但本公开文本不限定于这些。需要说明的是，本公开文本的实施例中使用的评价方法、材料如下所述。
[L＊,a＊,b＊的测定方法]
对于2mm厚的平面透镜，使用分光测色计(Konica Minolta制CM-5)，测定厚度方向的透过率，由此测定CIE1976(L＊,a＊,b＊)颜色***中的L＊,a＊,b＊。
[YI的测定方法]
对于2mm厚的平面透镜，使用Konica Minolta公司制的分光测色计CM-5，测定厚度方向的透过率，由此测定YI。
[可见光透过率、及波长420nm处的光谱透过率的测定方法]
使用岛津制作所制分光光度计UV-1800，测定2mm厚的平面透镜的光谱透过率，求出可见光透过率。
[头痛天数的评价]
将共由19名受试者组成的受试者组分成由9名受试者组成的第1组、和由10名受试者组成的第2组，对各组进行佩戴测试。具体而言，第1组的9名受试者在无眼镜条件下生活1个月后(阶段1)，佩戴具备实施例中得到的透镜的眼镜而生活1个月(阶段2)。此处，在由受试者进行的佩戴测试的实施期间内，各受试者依据受试者的日常生活而每天佩戴在各阶段应佩戴的眼镜3小时以上，而并不限定佩戴场景、用途。另外，为了减少因受试者的佩戴而产生的外因·压力，任意眼镜的镜架均使用了质轻且无框的镜架(未图示)。
各受试者在各阶段中每天记录偏头痛的有无、症状，对将各阶段中的头痛天数合计的结果进行比较，头痛天数减少20％以上的情况下，判定为使用实施例中得到的透镜时具有减轻偏头痛的效果。
关于第2组的10名受试者，佩戴具备实施例中得到的透镜的眼镜而生活1个月后(阶段a)，在无眼镜条件下生活1个月(阶段b)。关于由第2组的受试者进行的佩戴测试，也与由第1组的受试者进行的佩戴测试同样地，在佩戴测试的实施期间内，各受试者依据受试者的日常生活而每天佩戴在各阶段应佩戴的眼镜3小时以上，而并不限定佩戴场景、用途。另外，为了减少因受试者的佩戴而产生的外因·压力，任意眼镜的镜架均使用了质轻且无框的镜架(未图示)。
各受试者在各阶段中每天记录偏头痛的有无、症状，对将各阶段中的头痛天数合计的结果进行比较，头痛天数减少20％以上的情况下，判定为使用实施例中得到的透镜时具有减轻偏头痛的效果。
[头痛天数减少的评价指标]
1：头痛天数减少50％以上
2：头痛天数减少20％～49％
3：头痛天数减少0％～19％
4：头痛天数未减少
[实施例1]
投入二丁基二氯化锡(II)0.35质量份、Stefan Company制ZelecUN 1质量份、紫外线吸收剂Tinuvin329(BASF Japan Ltd.制)15质量份、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷与2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷的混合物506质量份，制作混合溶液。将该混合溶液于25℃搅拌1小时，使其完全溶解。其后，向该调合液中投入4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷255质量份和季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)239质量份，将其于25℃搅拌30分钟，制成均匀溶液。以400Pa对该溶液进行1小时脱泡，利用1μmPTFE过滤器进行过滤后，注入至中心厚度为2mm、直径为80mm的2C的平面透镜用玻璃模具中。经16小时将该玻璃模具从25℃升温至120℃。使其冷却至室温，从玻璃模具中取下，得到平面透镜。进一步于120℃对得到的平面透镜进行2小时退火。
向已加热至90℃的1升水中添加作为蓝色染料的Dianix Blue FBL(Dystar JapanLtd.制)1质量份，混合作为载体材料的苄醇40质量份、表面活性剂1质量份，制作蓝色染料分散液。同样地，分别由Sumikaron Red E-RPD(Sumika Chemtex Co.,Ltd.制)制作红色染料分散液，由Dianix Yellow AC-E(Dystar Japan Ltd.制)制作黄色染料分散液，由DianixYellow Brown AM-R(Dystar Japan Ltd.制)制作褐色染料分散液。分别在得到的各色的染料分散液中浸渍平面透镜，进行染色直至成为目标的光谱透过特性。
在经染色的平面透镜的表面，通过浸渍涂覆而将氨酯系的底漆涂层、有机硅系的硬涂层依次成膜，接着，通过真空蒸镀法而将SiO2与ZrO2交替层叠，形成5层构成的防反射膜，此外，在最外表面形成氟系的防水膜。
对得到的平面透镜的物性进行测定。将结果示于表-1。另外，将透过率数据示于表-3，将透过率曲线示于图1。
制作另一片基于本实施例的经染色的平面透镜，制备具备2片该平面透镜的眼镜。其后，供于上述的由受试者进行的佩戴测试，为了验证偏头痛的改善效果，进行头痛天数减少效果的评价。将评价结果示于表-2。
[实施例2]
与实施例1同样地操作，制备平面透镜。
向已加热至90℃的1升水中添加作为蓝色染料的Dianix Blue FBL(Dystar JapanLtd.制)1质量份，混合作为载体材料的苄醇40质量份、表面活性剂1质量份，制作蓝色染料分散液。同样地，分别由Sumikaron Red E-RPD(Sumika Chemtex Co.,Ltd.制)制作红色染料分散液，由Dianix Yellow AC-E(Dystar Japan Ltd.制)制作黄色染料分散液，由DianixYellow Brown AM-R(Dystar Japan Ltd.制)制作褐色染料分散液。分别在得到的各色的染料分散液中浸渍平面透镜，进行染色直至成为目标的光谱透过特性。
在经染色的平面透镜的表面，通过浸渍涂覆而将氨酯系的底漆涂层、有机硅系的硬涂层依次成膜，接着，通过真空蒸镀法而将SiO2与ZrO2交替层叠，形成5层构成的防反射膜，此外，在最外表面形成氟系的防水膜。
对得到的平面透镜的物性进行测定。将结果示于表-1。另外，将透过率数据示于表-3，将透过率曲线示于图2。
制作另一片基于本实施例的经染色的平面透镜，制备具备2片该平面透镜的眼镜。其后，供于上述的由受试者进行的佩戴测试，为了验证偏头痛的改善效果，进行头痛天数减少效果的评价。将评价结果示于表-2。
[表1]
表-1
Figure BDA0003301504170000201
[表2]
表-2
Figure BDA0003301504170000211
如表-2所示，通过佩戴实施例的眼镜，在19名受试者中的相当于42％的8名中，头痛天数减少50％以上，在19名受试者中的相当于68％的13名中，头痛天数减少20％以上，确认到了高的头痛天数减少效果。
[表3]
表-3
Figure BDA0003301504170000221
[表4]
表-3(续)
Figure BDA0003301504170000231
[表5]
表-3(续)
Figure BDA0003301504170000241
于2019年4月19日提出申请的日本专利申请2019-079856号公开的全部内容通过参照被并入本说明书中。
本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准通过参照被并入本说明书中，各文献、专利申请及技术标准通过参照被并入的程度与具体且分别地记载的情况的程度相同。

Claims (14)

1.光学材料，其以2mm的厚度测定的透过率曲线满足以下(1)的特性，并且可见光透过率满足以下(2)的特性：
(1)波长410nm～450nm处的最大的透过率为20％以上且65％以下；
(2)可见光透过率为70％以上且85％以下。
2.如权利要求1所述的光学材料，其中，以2mm的厚度测定的CIE1976(L＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相还满足以下(3)的特性：
(3)CIE1976(L＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相中，a＊为2.4以上且5.5以下，b＊为5以上且15以下。
3.如权利要求2所述的光学材料，其中，以2mm的厚度测定的YI还满足以下(4)的特性：
(4)YI为10以上且35以下。
4.如权利要求1～权利要求3中任一项所述的光学材料，其中，波长410nm～450nm的波段的平均透过率为35％以上且65％以下。
5.如权利要求1～权利要求4中任一项所述的光学材料，其中，波长399nm以下的波长的透过率为1％以下。
6.如权利要求1～权利要求5中任一项所述的光学材料，其中，波长680nm～800nm的波段的平均透过率为90％以上。
7.如权利要求1～权利要求5中任一项所述的光学材料，其中，波长680nm～800nm的波长的透过率为90％以上。
8.如权利要求1～权利要求6中任一项所述的光学材料，其中，在波长450nm～700nm的波长中，透过率与波长大致成比例地增加，
波长450nm处的透过率为50％以上，并且，波长700nm的波长处的透过率为95％以上。
9.如权利要求1～权利要求8中任一项所述的光学材料，其中，波长450nm～700nm的波段的平均透过率为70％以上且85％以下。
10.如权利要求1～权利要求9中任一项所述的光学材料，其被至少1种色素着色。
11.如权利要求1～权利要求10中任一项所述的光学材料，其包含由来源于异氰酸酯化合物(A)的构成成分、和来源于活性氢化合物(B)的构成成分形成的树脂，所述活性氢化合物(B)为选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物、具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物、具有2个以上的羟基的多元醇化合物、及胺化合物组成的组中的至少一种。
12.如权利要求11所述的光学材料，其中，所述异氰酸酯化合物(A)包含选自脂肪族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、芳香族异氰酸酯化合物、杂环异氰酸酯化合物、及芳香脂肪族异氰酸酯化合物中的至少一种。
13.如权利要求11所述的光学材料，其中，所述异氰酸酯化合物(A)为选自由苯二甲撑二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。
14.如权利要求11所述的光学材料，其中，所述多硫醇化合物为选自由5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少一种。
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