CN113680379B - 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用 - Google Patents

一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113680379B
CN113680379B CN202110988059.6A CN202110988059A CN113680379B CN 113680379 B CN113680379 B CN 113680379B CN 202110988059 A CN202110988059 A CN 202110988059A CN 113680379 B CN113680379 B CN 113680379B
Authority
CN
China
Prior art keywords
microporous material
zeolite
ssz
catalyst
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110988059.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113680379A (zh
Inventor
沈超
徐好
郑凯
周恩牧
朱丹诚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Shuren University
Original Assignee
Zhejiang Shuren University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Shuren University filed Critical Zhejiang Shuren University
Priority to CN202110988059.6A priority Critical patent/CN113680379B/zh
Publication of CN113680379A publication Critical patent/CN113680379A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113680379B publication Critical patent/CN113680379B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用，先在玛瑙研钵中将DY‑32沸石、氢氧化钠、模版剂、水和晶种混合均匀在烘箱中转晶，产物经过洗涤煅烧得到Na型SSZ‑39沸石，经过离子交换得到H型SSZ‑39沸石；再用铜盐溶液对H‑SSZ‑39沸石进行初湿浸渍，自然阴干后，真空干燥，然后焙烧后得到微孔材料负载铜催化剂Cu/H‑SSZ‑39，上述微孔材料负载铜催化剂可以应用在催化脱羧偶联反应中。本发明催化剂活性高、容易分离、稳定性好、活性高、使用寿命长，金属残留少，操作简单，设备要求简单；而且本发明催化剂多次循环使用活性高，具有经济、高效、绿色环保等优点。

Description

一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用
技术领域
本发明属于金属有机催化技术领域，具体地说是涉及一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及其在催化脱羧偶联反应中的应用。
背景技术
脱羧交叉偶联是现代有机化学合成中灵活构建C-C键化合物的非常重要的一种方法。α-酰基化醚是一种重要的分子片段，可用于制备各种生物活性产物和药物中间体。之前文献报道的合成方法主要以均相贵金属为催化剂，其昂贵的价格和有毒的配体难以回收利用都限制着其工业应用，因此非均相过渡金属负载催化剂备受关注。
近年来，过渡金属催化有机合成的发展正好迎合了这一时代需求，而制备廉价、高效、无毒的负载金属催化剂是推动这一领域发展的重点和难点。沸石化合物作为一种廉价易得且无毒的多孔材料，是合成金属有机催化剂载体的理想原料。非均相反应相对于均相反应具有很多优势。例如，反应完全后，催化剂与产物分离简单，可以循环使用大大降低了成本以及在反应中能更好的控制反应立体选择性等。科研工作者们看到了这些巨大的优势后，致力于各种各样的催化剂载体设计及合成，并将均相催化剂负载到各种各样的载体上。常见的载体有二氧化硅，生物质，磁性材料及高分子聚合物等，沸石是一类绿色环保的多孔材料，因其符合绿色环保要求及在过渡金属催化反应中扮演着重要角色而受到人们的关注。
发明内容
本发明的目的在于提供一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法，及其在催化脱羧偶联反应中的应用，本发明催化剂可以用于高选择性脱羧制备Csp2-Csp3偶联化合物。
一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法，包括下述步骤：
(1)在玛瑙研钵中将DY-32沸石、氢氧化钠、模版剂、水和晶种混合均匀在烘箱中转晶(晶化)，产物经过洗涤煅烧得到Na型SSZ-39沸石，经过离子交换得到H型SSZ-39沸石；
(2)用铜盐溶液对H-SSZ-39沸石进行初湿浸渍，自然阴干后，真空干燥，然后焙烧后得到微孔材料负载铜催化剂Cu/H-SSZ-39。
作为优选，所述模版剂为N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶氢氧化物溶液，所述晶种为H-SSZ-39晶种。
作为优选，所述DY-32沸石、氢氧化钠、模版剂的质量比为1：0.115～0.135：0.85～1.05。更为优选的，所述DY-32沸石、氢氧化钠、模版剂的质量比为1：0.125：0.95。
作为优选，步骤(1)中转晶温度为120～160℃，转晶时间为2～4天；步骤(2)中真空干燥温度为60～120℃，干燥时间为8～16小时，焙烧温度为300～600℃。更为优选的真空干燥的温度为100℃，干燥时间为12小时，焙烧温度为450℃。
作为优选，所述铜盐为醋酸铜、硫酸铜、硝酸铜、氯化铜中的一种；更为优选的，所述铜盐为硝酸铜；所述铜盐溶液为铜盐水溶液、铜盐乙醇溶液、或铜盐甲醇溶液。
作为优选，所述微孔材料负载铜催化剂的制备方法，包括下述步骤：
(1)在玛瑙研钵中加入1g DY-32沸石，加入0.95g N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶氢氧化物溶液，研磨均匀；在混合物中加入0.05g去离子水，研磨均匀；在混合物中加入0.125g粒状氢氧化钠，研磨均匀；在混合物中加入0.02g H-SSZ-39沸石晶种，研磨均匀；将混合物转移至水热釜中，150℃晶化3天；产物在550℃煅烧4小时；所得产物在1M硝酸铵溶液中经两次80℃离子交换获得H型产物H-SSZ-39-0.95沸石；
(2)在烧杯里加入H-SSZ-39-0.95沸石，缓慢滴加硝酸铜溶液至沸石完全湿润，自然阴干；转移至真空烘箱100℃干燥12小时；将催化剂固体碾碎放入瓷舟中，以每分钟5℃升温，在450℃焙烧3小时，得到Cu/H-SSZ-39。
本发明微孔材料负载铜催化剂(Cu/H-SSZ-39)的制备路线图如图1所示。
本发明还提供了上述微孔材料负载铜催化剂在催化脱羧偶联反应中的应用。
作为优选，上述微孔材料负载铜催化剂在催化脱羧偶联反应中的应用，采用下述方法：在反应器中加入苯甲酰甲酸、微孔材料负载铜催化剂、醚类化合物和叔丁基过氧化氢，抽真空后通入氮气，在加热条件下脱羧偶联反应1.5～3小时；反应结束后，将反应液冷却至室温，经过滤，蒸去溶剂得到脱羧偶联产物。
本发明以苯甲酰甲酸为原料，微孔材料负载铜催化剂，液体醚类化合物为溶剂，在回流温度下经Csp2-Csp3脱羧偶联合成苯甲酰基次甲基醚化合物。
作为优选，苯甲酰甲酸、微孔材料负载铜催化剂的物质的量比为100：5～25。更为优选的，苯甲酰甲酸、微孔材料负载铜催化剂的物质的量比为100：10。
作为优选，苯甲酰甲酸和醚类化合物的物质的量/溶液体积比为1∶1～4；更为优选的是1：3，例如1mmol：3mL。
作为优选，脱羧偶联反应温度为80～170℃。更为优选的反应温度为120℃。
本发明Cu/H-SSZ-39催化脱羧偶联合成苯甲酰基次甲基醚化合物的路线如下：
Figure BDA0003231472340000031
相对于现有技术，本发明的有益效果在于：
本发明催化剂活性高、容易分离、稳定性好、活性高、使用寿命长，金属残留少，操作简单，设备要求简单；而且本发明催化剂多次循环使用活性高，具有经济、高效、绿色环保等优点。
附图说明
图1是本发明沸石负载铜催化剂(Cu/H-SSZ-39)的制备路线图；
图2是本发明制备得到的产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮的1H NMR谱图；
图3是本发明制备得到的产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮的13C NMR谱图；
图4是本发明制备得到的产物2,3-二甲氧基苯基丙酮的1H NMR谱图；
图5是本发明催化剂循环使用5次后的催化效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对发明作进一步说明，但发明的保护范围并不限于此。本领域的普通技术人员可以且应当知晓任何基于本发明实质精神的简单变化或者替换均应属于本发明所要求的保护范围。
实施例1
H-SSZ-39的合成
在玛瑙研钵中依次加入并研磨均匀1g DY-32、0.95g DMDMPOH、0.05g去离子水、0.125g粒状氢氧化钠、0.02g H-SSZ-39晶种。将混合物置于水热釜中，140℃晶化3天，产物洗涤干燥后550℃煅烧4得到Na-SSZ-39，所得产物在1M硝酸铵溶液中经两次80℃离子交换获得氢型产物H-SSZ-39。
Cu/H-SSZ-39-300(400、450、500)-A的制备
在烧杯里加入H-SSZ-39沸石，缓慢滴加硝酸铜盐水溶液至沸石完全湿润，自然阴干，转移至真空烘箱100℃干燥12小时。将催化剂固体碾碎放入瓷舟中，以每分钟5℃升温，在300℃、400℃、450℃、500℃焙烧3小时得到催化剂Cu/H-SSZ-39-300-A、Cu/H-SSZ-39-400-A、Cu/H-SSZ-39-450-A、Cu/H-SSZ-39-500-A。
实施例2
Cu/H-SSZ-39-400-E的制备
在烧杯里加入H-SSZ-39沸石，缓慢滴加硝酸铜乙醇溶液至沸石完全湿润，自然阴干，转移至真空烘箱100℃干燥12小时。将催化剂固体碾碎放入瓷舟中，以每分钟5℃升温，在400℃焙烧3小时得到催化剂Cu/H-SSZ-39-400-E。
实施例3
Figure BDA0003231472340000041
在150mL圆底烧瓶中加入苯甲酰甲酸(25mmol,3.753g)、Cu/H-SSZ-39-450-A(10mol％，0.3g)、1,4-二氧六环(75mL)，利用超声混合均匀后加入叔丁基过氧化氢(37.5mmol，3.380g)。装上刺形分馏柱和三通管，在氮气保护下120℃下加热回流3小时。待反应中控结束后，将反应液冷却至室温，过滤催化剂，滤中液加过量碱液中和苯甲酰甲酸，用乙酸乙酯萃取混合液，取有机相，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，得产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮，收率为98％，产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮的1H NMR谱图如图2所示，13C NMR谱图如图3所示。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.05–8.01(m,2H),7.72–7.67(m,1H),7.56(t,J＝7.7Hz,2H),6.03(s,1H),4.05(ddd,J＝3.2,10.3,11.6Hz,1H),3.78(dt,J＝2.3,19.0Hz,3H),3.74–3.68(m,1H),3.63(dt,J＝2.4,11.7Hz,1H)。
13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ164.44,133.69,129.44,129.34,128.85,89.59,67.06,65.37。
实施例4
在150mL圆底烧瓶中加入苯甲酰甲酸(25mmol,3.753g)、Cu/H-SSZ-39-400-A(10mol％，0.3g)、1,4-二氧六环(75mL)，利用超声混合均匀后加入叔丁基过氧化氢(37.5mmol，3.380g)。装上刺形分馏柱和三通管，在氮气保护下120℃下加热回流3小时。待反应中控结束后，将反应液冷却至室温，过滤催化剂，滤中液加过量碱液中和苯甲酰甲酸，用乙酸乙酯萃取混合液，取有机相，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，得产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮，收率为95％。
实施例5
在150mL圆底烧瓶中加入苯甲酰甲酸(25mmol,3.753g)、Cu/H-SSZ-39-500-A(10mol％，0.3g)、1,4-二氧六环(75mL)，利用超声混合均匀后加入叔丁基过氧化氢(37.5mmol，3.380g)。装上刺形分馏柱和三通管，在氮气保护下120℃下加热回流3小时。待反应中控结束后，将反应液冷却至室温，过滤催化剂，滤中液加过量碱液中和苯甲酰甲酸，用乙酸乙酯萃取混合液，取有机相，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，得产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮，收率为92％。
实施例6
在150mL圆底烧瓶中加入苯甲酰甲酸(25mmol,3.753g)、Cu/H-SSZ-39-400-E(10mol％，0.3g)、1,4-二氧六环(75mL)，利用超声混合均匀后加入叔丁基过氧化氢(37.5mmol，3.380g)。装上刺形分馏柱和三通管，在氮气保护下加热回流3小时。待反应中控结束后，将反应液冷却至室温，过滤催化剂，滤中液加过量碱液中和苯甲酰甲酸，用乙酸乙酯萃取混合液，取有机相，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，得产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮，收率为90％。
实施例7
Figure BDA0003231472340000051
在150mL圆底烧瓶中加入苯甲酰甲酸(25mmol,3.753g)、Cu/H-SSZ-39-450-A(10mol％，0.3g)、乙二醇二甲醚(75mL)，利用超声混合均匀后加入叔丁基过氧化氢(37.5mmol，3.380g)。装上刺形分馏柱和三通管，在氮气保护下100℃下加热回流3小时。待反应中控结束后，将反应液冷却至室温，过滤催化剂，滤中液加过量碱液中和苯甲酰甲酸，用乙酸乙酯萃取混合液，取有机相，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，得产物2,3-二甲氧基苯基丙酮，收率为90％，产物2,3-二甲氧基苯基丙酮的1H NMR谱图如图4所示。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10(t,J＝8.0Hz,2H),7.59(t,J＝7.8Hz,1H),7.47(q,J＝7.3,7.7Hz,2H),6.14(t,J＝4.9Hz,1H),3.64(t,J＝4.5Hz,2H),3.55(s,3H),3.44(s,3H)。
实施例8
Cu/H-SSZ-39-450-A循环使用
在150mL圆底烧瓶中加入苯甲酰甲酸(25mmol,3.753g)、Cu/H-SSZ-39-450-A(10mol％，0.3g)、1,4-二氧六环(75mL)，利用超声混合均匀后加入叔丁基过氧化氢(37.5mmol，3.380g)。装上刺形分馏柱和三通管，在氮气保护下120℃下加热回流3小时。待反应中控结束后，将反应液冷却至室温，离心回收催化剂，将滤液加过量碱液中和苯甲酰甲酸，用乙酸乙酯萃取混合液，取有机相，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，得产物2-(1,4-二氧六环)苯甲酮，将烘干的催化剂在相同催化条件下使用，循环使用5次后催化效果如图5所示，结果显示催化剂在循环5次后催化效果没有明显降低。
以上结合实施例对本发明进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的具体实施方式，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，凡依本发明申请范围所做出的若干变形与改进等，均应仍属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (8)

1.一种微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于所述微孔材料负载铜催化剂包括下述步骤：
(1)在玛瑙研钵中将DY-32沸石、氢氧化钠、模版剂、水和晶种混合均匀在烘箱中转晶，产物经过洗涤煅烧得到Na型SSZ-39沸石，经过离子交换得到H型SSZ-39沸石；
(2)用铜盐溶液对H-SSZ-39沸石进行初湿浸渍，自然阴干后，真空干燥，然后焙烧后得到微孔材料负载铜催化剂Cu/H-SSZ-39；
所述微孔材料负载铜催化剂应用于催化脱羧偶联反应中：在反应器中加入苯甲酰甲酸、微孔材料负载铜催化剂、醚类化合物和叔丁基过氧化氢，抽真空后通入氮气，在加热条件下脱羧偶联反应1.5～3小时；反应结束后，将反应液冷却至室温，经过滤，蒸去溶剂得到脱羧偶联产物。
2.根据权利要求1所述微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于：所述模版剂为N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶氢氧化物溶液，所述晶种为H-SSZ-39晶种。
3.根据权利要求1所述微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于：所述DY-32沸石、氢氧化钠、模版剂的质量比为1：0.115～0.135：0.85～1.05。
4.根据权利要求1所述微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于：步骤(1)中转晶温度为120～160℃，转晶时间为2～4天；步骤(2)中真空干燥温度为60～120℃，干燥时间为8～16小时，焙烧温度为300～600℃。
5.根据权利要求1所述微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于：所述铜盐为醋酸铜、硫酸铜、硝酸铜、氯化铜中的一种；所述铜盐溶液为铜盐水溶液、铜盐乙醇溶液、或铜盐甲醇溶液。
6.根据权利要求1所述微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于包括下述步骤：
(1)在玛瑙研钵中加入1g DY-32沸石，加入0.95g N ,N-二甲基-3 ,5-二甲基哌啶氢氧化物溶液，研磨均匀；在混合物中加入0.05g去离子水，研磨均匀；在混合物中加入0.125g粒状氢氧化钠，研磨均匀；在混合物中加入0.02g H-SSZ-39沸石晶种，研磨均匀；将混合物转移至水热釜中，150℃晶化3天；产物在550℃煅烧4小时；所得产物在1M硝酸铵溶液中经两次80℃离子交换获得H型产物H-SSZ-39-0.95沸石；
(2)在烧杯里加入H-SSZ-39-0.95沸石，缓慢滴加硝酸铜溶液至沸石完全湿润，自然阴干；转移至真空烘箱100℃干燥12小时；将催化剂固体碾碎放入瓷舟中，以每分钟5℃升温，在450℃焙烧3小时，得到Cu/H-SSZ-39。
7.根据权利要求1所述微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于：苯甲酰甲酸、微孔材料负载铜催化剂的物质的量比为100：5～25。
8.根据权利要求1所述微孔材料负载铜催化剂的应用，其特征在于：脱羧偶联反应温度为80～170℃。
CN202110988059.6A 2021-08-26 2021-08-26 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用 Active CN113680379B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110988059.6A CN113680379B (zh) 2021-08-26 2021-08-26 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110988059.6A CN113680379B (zh) 2021-08-26 2021-08-26 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113680379A CN113680379A (zh) 2021-11-23
CN113680379B true CN113680379B (zh) 2023-02-03

Family

ID=78582890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110988059.6A Active CN113680379B (zh) 2021-08-26 2021-08-26 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113680379B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115286572B (zh) * 2022-07-15 2023-10-13 绍兴文理学院 一种4-酰基-异喹啉衍生物及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102614927A (zh) * 2012-03-15 2012-08-01 苏州大学 一种用于脱羧偶联反应的铜催化剂体系
ES2586770A1 (es) * 2015-04-16 2016-10-18 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Método de síntesis directa del material cu-silicoaluminato con la estructura zeolítica aei, y sus aplicaciones catalíticas
CN109796426A (zh) * 2019-03-05 2019-05-24 常州大学 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法
CN110980761A (zh) * 2019-11-22 2020-04-10 中触媒新材料股份有限公司 一种以硫改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法
CN112958148A (zh) * 2021-02-05 2021-06-15 中化学科学技术研究有限公司 具有核壳结构的Cu-SSZ-39@Cu-SSZ-13复合分子筛及其合成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186311B (zh) * 2007-11-22 2012-02-22 复旦大学 Y/mcm-48复合分子筛及其制备方法
CN105985248B (zh) * 2015-02-15 2018-10-26 上海泰禾国际贸易有限公司 一种合成氨基联芳香类化合物的方法
WO2017194590A1 (en) * 2016-05-10 2017-11-16 Basf Se Process for the manufacture of hydroxy-substituted aromatic compounds

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102614927A (zh) * 2012-03-15 2012-08-01 苏州大学 一种用于脱羧偶联反应的铜催化剂体系
ES2586770A1 (es) * 2015-04-16 2016-10-18 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Método de síntesis directa del material cu-silicoaluminato con la estructura zeolítica aei, y sus aplicaciones catalíticas
CN109796426A (zh) * 2019-03-05 2019-05-24 常州大学 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法
CN110980761A (zh) * 2019-11-22 2020-04-10 中触媒新材料股份有限公司 一种以硫改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法
CN112958148A (zh) * 2021-02-05 2021-06-15 中化学科学技术研究有限公司 具有核壳结构的Cu-SSZ-39@Cu-SSZ-13复合分子筛及其合成方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Design and synthesis of the basic Cu-doped zeolite X catalyst with high activity in oxidative coupling reactions";Shengchun Chen et al.;《Journal of Catalysis》;20160307;第338卷;38-46页 *
"Solvent-free synthesis of aluminosilicate SSZ-39 zeolite";Hao Xu et al.;《Microporous and Mesoporous Materials》;20201030;第312卷;第2页第2.2节，第2.4节，第3节 *
"Transition-Metal-Free Formal Decarboxylative Coupling of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones under Neutral Conditions: A Simple Access to 1,3-Diketones";Zhen He et al.;《Angewandte Chemie International Edition》;20141120;第54卷(第3期);855-859页 *
"酸性Cu/ZSM-5-NA催化剂提高肉桂酸脱羧偶联反应活性";傅雯倩 等;《常州大学学报(自然科学版)》;20200928;第32卷(第5期);第41页第1段 *
Hao Xu et al.."Solvent-free synthesis of aluminosilicate SSZ-39 zeolite".《Microporous and Mesoporous Materials》.2020,第312卷110736:1-6页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113680379A (zh) 2021-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101791575B (zh) 介孔结构金属有机配位化合物多相催化剂的制备方法
CN111960948B (zh) 一种四丁基溴化铵的合成工艺
CN101417238A (zh) 一种钛硅分子筛的改性方法
CN101830918B (zh) 一种多氮唑锌/镉框架材料的合成方法
CN113680379B (zh) 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用
CN111170982B (zh) 一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法
CN101612559A (zh) 一种固体强碱和超强碱催化剂的制备工艺
CN103143381A (zh) 一种碳氮材料固载杂多酸催化剂及烯烃环氧化合成的方法
CN1234458C (zh) 一种钛硅分子筛的制备方法
CN111001442B (zh) 一种金属有机框架MIL-101(Cr)负载壳聚糖材料及其制备方法和应用
CN111589468B (zh) 一种双功能催化剂、制备以及用于5-羟甲基糠醛一步法合成2,5-呋喃二烷基醚
CN115041234B (zh) 一种MIL-101(Cr)@MOF-867核壳材料及其制备方法和应用
CN110790651B (zh) 一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法
CN113289631A (zh) 甲醇乙醇一步法合成异丁醛所用负载型金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN1100614C (zh) 乙二醇单醚类乙酸酯合成用固体催化剂
CN109851487B (zh) 一种负载型碳化钼催化柑青醛选择环化制备环柑青醛的方法
CN110724276B (zh) 一种酸-碱双功能MOFs材料的制备方法及其作为催化剂合成3,4-二甲基呋咱的方法
CN112619635B (zh) 一种双金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN112745205B (zh) 辛波莫德中间体的制备方法
CN110078733B (zh) 一种双功能化碱性离子液体催化剂及其制备方法与应用
CN115709073B (zh) 一种锡基催化剂的制备方法及其在催化生物质糖制备乳酸甲酯中的应用
CN103787991B (zh) Yb/NaY分子筛催化剂催化合成喹喔啉类化合物的方法
CN109651456B (zh) 一种高单酯含量的蔗糖油酸酯制备方法
CN108440289B (zh) 一种水相催化氧化乳酸酯制备丙酮酸酯的方法
CN116947663A (zh) 一种氨甲环酸的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant