CN113667072A - 一种耐盐型疏水聚合物的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种耐盐型疏水聚合物的制备方法及应用,该疏水聚合物由丙烯酰胺,丙烯酸,2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸,甲基丙烯酸十八烷基酯和疏水单体制成;其制备过程如下:将丙烯酰胺,丙烯酸,2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸,甲基丙烯酸十八烷基酯和疏水单体混合,得混合物,向混合物中加水,配制成混合物质量浓度为25~30%的水溶液,向水溶液中加入十二烷基硫酸钠,混匀,然后进行除氧处理,再向其中加入0.05~0.3%混合物质量的引发剂,继续反应6~8h后,制得五元共聚物,将五元共聚物剪碎,用无水乙醇浸泡并烘干、打粉制得。该五元疏水缔合聚合物可有效解决现有的聚合物耐盐性差的问题。
Description
技术领域
本发明属于压裂液技术领域,具体涉及一种耐盐型五元疏水缔合聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
伴随着常规油气藏的大规模开采和消耗,致密砂岩气、煤层气、页岩气等低渗透、超低渗透、深层高温、非常规油气资源亟待开发利用。压裂是油气井增产、注水井增注的重要手段。特别是近年来在非常规油气开发过程中最常见,压裂液是水力压裂改造油气层过程中的工作液,在压裂过程中起到形成地层裂缝、传递压力、携带支撑剂进入裂缝的作用。压裂液性能的好坏直接影响到压裂施工的成败和压后增产效果。
疏水缔合聚合物是指聚合物分子链上带有少量疏水功能单体的一种水溶性聚合物。由于少量疏水单体的引入,在聚合物溶液中,疏水单体发生缔合作用,使得聚合物分子发生聚集,形成超分子结构,从而表现出特殊的流变性能,具有良好的增稠、耐温、抗盐、抗剪切等性能,因此受到广泛的关注,并将其制成压裂液,并应用在油田压裂及提高采收率中。目前压裂液常用的聚合物压裂液具有耐盐差的缺点。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题,本发明提供一种耐盐型五元疏水缔合聚合物及其制备方法和应用,该五元疏水缔合聚合物可有效解决现有的四元疏水聚合物存在的耐盐性差的问题。
为实现上述目的,本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种耐盐型五元疏水缔合聚合物,其特征在于,所述五元疏水缔合物的结构式如下:
进一步地,疏水单体的合成方法包括如下步骤:
将月桂醇聚氧乙烯醚和三乙胺(摩尔比1:1)溶解于干燥二氯甲烷溶液中,另取适量二氯甲烷溶解适量甲基丙烯酰氯,在0℃下将甲基丙烯酰氯溶液缓慢滴加到月桂醇聚氧乙烯醚溶液中,滴加结束后,在室温条件下反应18~24小时,反应结束后,过滤除去三乙胺盐酸盐,将过滤后的溶液与饱和氯化钠溶液混合萃取,取有机相用无水硫酸钠干燥后旋蒸除去溶剂,干燥后得到蜡黄色固体即为目标产物。
进一步地,疏水单体合成步骤加入的甲基丙烯酰氯的摩尔量与月桂醇聚氧乙烯醚摩尔量之比为1.2:1。
进一步地,疏水单体的合成步骤示意图如下:
进一步地,将丙烯酰胺,丙烯酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,甲基丙烯酸十八烷基酯和疏水单体混合,得混合物,向混合物中加水,配制成混合物质量浓度为25~30%的水溶液,向水溶液中加入十二烷基硫酸钠,混匀,然后进行除氧处理,再向其中加入0.05~0.3%混合物质量的引发剂,继续反应6~8h后,制得五元共聚物,将五元共聚物剪碎,用无水乙醇浸泡并烘干,打粉,制得。
进一步地,引发剂为2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐。
进一步地,十二烷基硫酸钠的摩尔数占疏水单体摩尔数的0.3-0.7%。
进一步地,五元疏水缔合聚合物的化学反应过程的反应式如下:
上述五元疏水缔合聚合物在压力液中的应用。
一种压裂液,包括上述的疏水缔合聚合物。
本发明的有益效果为:
本发明提供的一种耐盐型五元疏水缔合聚合物及其制备方法和应用,该五元聚合缔合物中具有磺酸根基团、疏水长链,磺酸基团具有很强的抗盐能力和较强的水化作用,疏水单体为支链型结构,具有很好的耐盐性能,将这三个基团引入疏水缔合聚合物中,可提高疏水缔合物的耐盐性能。
本发明中的压裂液的粘度高,耐盐性能好。
附图说明
图1为实施例1所得五元疏水缔合聚合物溶液耐盐性能;
图2为实施例1所得五元疏水缔合聚合物溶液耐温性能;
图3为实施例2所得五元疏水缔合聚合物溶液耐盐性能;
图4为实施例2所得五元疏水缔合聚合物溶液耐温性能。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。
实施例1
一种耐盐型五元疏水缔合聚合物,其制备方法如下:
将丙烯酰胺,丙烯酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,甲基丙烯酸十八烷基酯和疏水单体混合,得混合物,将混合物中各物质的摩尔数的总和作为总摩尔数,其中,丙烯酰胺占总摩尔数的70%,丙烯酸占总摩尔数的15%,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸占总摩尔数的5%,甲基丙烯酸十八烷基酯占总摩尔数的5%,疏水单体占总摩尔数的5%;向混合物中加水,配制成混合物质量浓度为30%的水溶液,向水溶液中加入0.7%疏水单体摩尔数的十二烷基硫酸钠,混匀,然后向其中通入氮气除氧处理30min,再向其中加入0.05%混合物质量的2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐,继续室温下反应8h后,制得五元共聚物,将五元共聚物剪碎,用无水乙醇浸泡并烘干,打粉,制得。
上述五元疏水缔合聚合物的化学式为:
其中,疏水单体的合成过程如下:将月桂醇聚氧乙烯醚和三乙胺(摩尔比1:1)溶解于干燥二氯甲烷溶液中,另取适量二氯甲烷溶解甲基丙烯酰氯(与月桂醇聚氧乙烯醚摩尔比为1.2:1),在0℃下将甲基丙烯酰氯溶液缓慢滴加到月桂醇聚氧乙烯醚溶液中,滴加结束后,在室温条件下反应18~24小时,反应结束后,过滤除去三乙胺盐酸盐,将过滤后的溶液与饱和氯化钠溶液混合萃取,取有机相用无水硫酸钠干燥后旋蒸除去溶剂,干燥后得到蜡黄色固体即为目标产物。
一种压裂液,包括上述五元疏水缔合聚合物。
实施例2
一种耐盐型五元疏水缔合聚合物,其制备方法如下:
将丙烯酰胺,丙烯酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,甲基丙烯酸十八烷基酯和疏水单体混合,得混合物,将混合物中各物质的摩尔数的总和作为总摩尔数,其中,丙烯酰胺占总摩尔数的85%,丙烯酸占总摩尔数的12%,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸占总摩尔数的1%,甲基丙烯酸十八烷基酯占总摩尔数的1%,疏水单体占总摩尔数的1%;向混合物中加水,配制成混合物质量浓度为30%的水溶液,向水溶液中加入0.3%疏水单体摩尔数的十二烷基硫酸钠,混匀,然后向其中通入氮气除氧处理30min,再向其中加入0.3%混合物质量的2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐,继续室温反应6h后,制得五元共聚物,将五元共聚物剪碎,用无水乙醇浸泡并烘干,打粉,制得。
上述五元疏水缔合聚合物的化学式为:
其中,疏水单体的合成过程如下:将月桂醇聚氧乙烯醚和三乙胺(摩尔比1:1)溶解于干燥二氯甲烷溶液中,另取适量二氯甲烷溶解甲基丙烯酰氯(与月桂醇聚氧乙烯醚摩尔比为1.2:1),在0℃下将甲基丙烯酰氯溶液缓慢滴加到月桂醇聚氧乙烯醚溶液中,滴加结束后,在室温条件下反应18~24小时,反应结束后,过滤除去三乙胺盐酸盐,将过滤后的溶液与饱和氯化钠溶液混合萃取,取有机相用无水硫酸钠干燥后旋蒸除去溶剂,干燥后得到蜡黄色固体即为目标产物。
一种压裂液,其包括上述疏水缔合聚合物。
实施例3
一种耐盐型五元疏水缔合聚合物,其制备方法如下:
将丙烯酰胺,丙烯酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,甲基丙烯酸十八烷基酯和疏水单体混合,得混合物,将混合物中各物质的摩尔数的总和作为总摩尔数,其中,丙烯酰胺占总摩尔数的77.5%,丙烯酸占总摩尔数的13.5%,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸占总摩尔数的3%,甲基丙烯酸十八烷基酯占总摩尔数的3%,疏水单体占总摩尔数的3%;向混合物中加水,配制成混合物质量浓度为30%的水溶液,向水溶液中加入0.6%疏水单体摩尔数的十二烷基硫酸钠,混匀,然后向其中通入氮气除氧处理30min,再向其中加入0.15%混合物质量的2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐,继续室温反应8h后,制得五元共聚物,将五元共聚物剪碎,用无水乙醇浸泡并烘干,打粉,制得。
上述五元疏水缔合聚合物的化学式为:
其中,疏水单体的合成过程如下:将月桂醇聚氧乙烯醚和三乙胺(摩尔比1:1)溶解于干燥二氯甲烷溶液中,另取适量二氯甲烷溶解甲基丙烯酰氯(与月桂醇聚氧乙烯醚摩尔比为1.2:1),在0℃下将甲基丙烯酰氯溶液缓慢滴加到月桂醇聚氧乙烯醚溶液中,滴加结束后,在室温条件下反应18~24小时,反应结束后,过滤除去三乙胺盐酸盐,将过滤后的溶液与饱和氯化钠溶液混合萃取,取有机相用无水硫酸钠干燥后旋蒸除去溶剂,干燥后得到蜡黄色固体即为目标产物。
一种压裂液,其包括上述疏水缔合聚合物。
实验例1
配制不同浓度的氯化钠溶液,将实施例1中的制得的五元疏水聚合物中分别加入不同浓度的氯化钠溶液,制得0.6%聚合物水溶液,使用六速粘度计测量聚合物溶液粘度。聚合物溶液粘度随氯化钠浓度的变化见图1。
从图1可知,实施例1中合成的聚合物,配制的溶液粘度随着氯化钠浓度的增加,溶液粘度先降后增,粘度保持率始终保持在70%以上,表现出良好的耐盐性。
对实施例1中的疏水缔合聚合物,配制成0.6%溶液的流变性能进行检测,具体的流变曲线见图2。
通过图2可以看出,实施例1中的疏水缔合聚合物配成0.6%溶液,在120℃、170s-1剪切下粘度均高于50mPa.s,可知实施例1中的疏水缔合聚合物海水基溶液均符合行业标准SY/T6376-2008的要求。
实验例2
配制不同浓度的氯化钠溶液,将实施例2中的制得的五元疏水聚合物中分别加入不同浓度的氯化钠溶液,制得0.6%聚合物水溶液,使用六速粘度计测量聚合物溶液粘度。聚合物溶液粘度随氯化钠浓度的变化见图3。
从图3可知,实施例2中合成的聚合物,配制的溶液粘度随着氯化钠浓度的增加,溶液粘度先降后增,粘度保持率始终保持在70%以上,表现出良好的耐盐性。
对实施例2中的疏水缔合聚合物,配制成0.6%溶液的流变性能进行检测,具体的流变曲线见图4。
通过图4可以看出,实施例2中的疏水缔合聚合物配成0.6%溶液,在120℃、170s-1剪切下粘度均高于50mPa.s,可知实施例2中的疏水缔合聚合物海水基溶液均符合行业标准SY/T6376-2008的要求。
Claims (8)
2.如权利要求1所述的耐盐型疏水缔合聚合物,其特征在于,所述疏水单体的合成方法包括如下步骤:
将月桂醇聚氧乙烯醚和三乙胺(摩尔比1:1)溶解于干燥二氯甲烷溶液中,另取适量二氯甲烷溶解适量甲基丙烯酰氯,在0℃下将甲基丙烯酰氯溶液缓慢滴加到月桂醇聚氧乙烯醚溶液中,滴加结束后,在室温条件下反应18~24小时,反应结束后,过滤除去三乙胺盐酸盐,将过滤后的溶液与饱和氯化钠溶液混合萃取,取有机相用无水硫酸钠干燥后旋蒸除去溶剂,干燥后得到蜡黄色固体即为目标产物。
3.如权利要求2所述的耐盐型五元疏水缔合聚合物,其特征在于,疏水单体合成步骤中甲基丙烯酰氯摩尔量与月桂醇聚氧乙烯醚摩尔量之比为1.2:1。
4.权利要求1-3任一项所述的耐盐型五元疏水缔合聚合物的制备方法,其特征在于,将丙烯酰胺,丙烯酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,甲基丙烯酸十八烷基酯和疏水单体混合,得混合物,向混合物中加水,配制成混合物质量浓度为25-30%的水溶液,向水溶液中加入十二烷基硫酸钠,混匀,然后进行除氧处理,再向其中加入0.05-0.3%混合物质量的引发剂,继续反应6-8h后,制得五元共聚物,将五元共聚物剪碎,用无水乙醇浸泡并烘干,打粉,制得。
5.如权利要求4所述的耐盐型五元疏水缔合聚合物的制备方法,其特征在于,所述引发剂为2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐。
6.如权利要求4所述的耐盐型五元疏水缔合聚合物的制备方法,其特征在于,所述十二烷基硫酸钠的摩尔数占疏水单体摩尔数的0.3-0.7%。
7.权利要求1-3中任一项疏水缔合聚合物主要在压裂液中应用。
8.一种压裂液,其特征在于,包括权利要求1-3任一项所述的疏水缔合聚合物。
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