CN113637238B - 一种免打粗运动鞋底及其制备方法 - Google Patents

一种免打粗运动鞋底及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113637238B
CN113637238B CN202110783783.5A CN202110783783A CN113637238B CN 113637238 B CN113637238 B CN 113637238B CN 202110783783 A CN202110783783 A CN 202110783783A CN 113637238 B CN113637238 B CN 113637238B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
ethylene
midsole
rubber
outsole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110783783.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113637238A (zh
Inventor
朱小平
刘成
李忠德
雷世源
林宗隆
丁世家
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anta China Co Ltd
Original Assignee
Anta China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anta China Co Ltd filed Critical Anta China Co Ltd
Priority to CN202110783783.5A priority Critical patent/CN113637238B/zh
Publication of CN113637238A publication Critical patent/CN113637238A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113637238B publication Critical patent/CN113637238B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/12Soles with several layers of different materials
    • A43B13/122Soles with several layers of different materials characterised by the outsole or external layer
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/12Soles with several layers of different materials
    • A43B13/125Soles with several layers of different materials characterised by the midsole or middle layer
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43DMACHINES, TOOLS, EQUIPMENT OR METHODS FOR MANUFACTURING OR REPAIRING FOOTWEAR
    • A43D25/00Devices for gluing shoe parts
    • A43D25/06Devices for gluing soles on shoe bottoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0023Use of organic additives containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066Use of inorganic compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0095Mixtures of at least two compounding ingredients belonging to different one-dot groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102Azo-compounds
    • C08J9/103Azodicarbonamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2473/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08J2459/00 - C08J2471/00; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)

Abstract

本发明提供一种免打粗运动鞋底及其制备方法,鞋底包括中底和大底;以重量份计,中底包括以下原料:EVA 30~50份,OBC 0~20份、POE 10~20份,SEBS 0~10份,EPDM 0~10份,乙烯酸酯‑一氧化碳共聚物5~20份、乙烯‑丙烯酸共聚物1~15份、乙烯‑甲基丙烯酸离子化树脂1~10份,过氧化物交联剂0.5~1份,发泡剂3.5份,氧化锌1~3份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1份;大底包括天然橡胶50~70份,顺丁橡胶20~40份,聚丙烯酸酯橡胶1~10份,白炭黑30~50份,硅烷偶联剂1.5份,软化油10份,氧化锌3份,复合促进剂,硫磺2.5份。该鞋底无需打粗,且具有较高粘合强度。

Description

一种免打粗运动鞋底及其制备方法
技术领域
本发明属于鞋底材料技术领域,尤其涉及一种免打粗运动鞋底及其制备方法。
背景技术
近年来,随着全民健身运动的热潮,越来越多的人参与到了各式各类的运动当中,对运动鞋的要求也越来越高,消费者想要拥有一双完美的,集轻质、高弹、柔软、减震、耐久、耐磨全部性能于一身的运动鞋。
但是随着性能要求的提高,配方中逐步引入了OBC(嵌段乙烯类共聚物)、POE(无规的乙烯-丁烯/辛烯共聚物)、EPDM(三元乙丙橡胶)、茂金属PE、SEBS (苯乙烯-丁二烯共聚物)等非极性的聚合物,这些聚合物虽然提升了发泡材料的回弹性、减震性、耐久性等,但是也同样给鞋底的粘着力带来新的难题。配方中非极性聚合物的含量越高,粘着力越差,鞋底越容易开胶,鞋底厂只能通过增加对发泡中底和橡胶大底进行打粗、用油性胶水等进行贴合,这样不但增加了生产成本,降低了生产效率,而且打粗工序中产生的粉尘及油性胶水中的有害溶剂等不利于人体健康和环境。
因此,开发免打粗但仍有较强的粘着强度的运动鞋底迫在眉睫。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种免打粗运动鞋底及其制备方法,该鞋底免打粗,且中底和大底有较高的粘着强度。
本发明提供了一种免打粗运动鞋底,包括中底和大底;
以重量份数计,所述中底包括以下原料:
EVA 30~50份,OBC 0~20份、POE 10~20份,SEBS 0~10份,EPDM 0~10 份,乙烯酸酯-一氧化碳共聚物5~20份、乙烯-丙烯酸共聚物1~15份、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂1~10份,过氧化物交联剂0.5~1份,发泡剂3.5份,氧化锌1~3份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1份;
所述大底包括以下原料:
天然橡胶50~70份,顺丁橡胶20~40份,聚丙烯酸酯橡胶1~10份,白炭黑30~50份,硅烷偶联剂1.5份,软化油10份,氧化锌3份,噻唑类促进剂1.5 份,二苯胍类促进剂0.6份,秋兰姆类促进剂0.025份,硫磺2.5份。
优选地,所述EVA中VA含量为12~33%;
所述SEBS中硬段含量为13~33mol%;
所述EPDM的结晶度<5%;
所述乙烯酸酯-一氧化碳共聚物中丙烯酸酯的含量>20mol%;
所述乙烯-丙烯酸共聚物中丙烯酸含量>8mol%。
优选地,所述EVA选自EVA33121、EVA26061和EVA7350M中的一种或多种;
所述乙烯酸酯-一氧化碳共聚物选自Elvaloy AC 3427和/或Elvaloy AC 1125;
所述乙烯-丙烯酸共聚物选自Fusabond 514D和/或Nucrel 925;
所述过氧化物交联剂选自过氧化二异丙苯和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯;
所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种;
所述乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂选自乙烯-甲基丙烯酸钠。
优选地,所述天然橡胶的门尼粘度为80±20(ML1+4@100℃);
所述顺丁橡胶的门尼粘度为45±3(ML1+4@100℃);
所述聚丙烯酸酯橡胶的门尼粘度为45±5(ML1+4@100℃)。
优选地,所述白炭黑的比表面积为160~180m2/g;
所述硅烷偶联剂选自Si-50、KH550和KH570中的一种或多种;
所述软化油选自石蜡油和/或环烷油;
所述促进剂选自二苯胍类、二硫化二苯并噻唑和一硫化四甲基秋兰姆的混合物。
本发明提供了一种上述技术方案所述免打粗运动鞋底的制备方法,包括以下步骤:
将EVA、OBC、POE、SEBS、EPDM、乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂混合,升温至75~85℃,加入氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌,再升温至85~95℃,加入过氧化物交联剂和发泡剂,升温至100~105℃,混合均匀,得到混料;将所述混料造粒,进行发泡,得到半成品;将所述半成品静置后模压,冷却,得到中底发泡材料;
将天然橡胶、顺丁橡胶和聚丙烯酸酯橡胶混合,密炼,得到橡胶基料;将所述橡胶基料出片,放置4~8h后和白炭黑、硅烷偶联剂、软化油、氧化锌混合后再次密炼,得到胶料;将所述胶料和噻唑类促进剂、二苯胍类促进剂、秋兰姆类促进剂、硫磺混合,出片,硫化,得到大底材料;
将所述中底发泡材料和大底材料分别处理后贴合,得到免打粗运动鞋底。
优选地,所述发泡的温度为175℃,时间为650~670s;
所述模压的温度为175℃,模压的时间为410~430s。
优选地,所述中底发泡材料和大底材料分别处理后贴合的过程包括:
将中底发泡材料经过清洗、浸泡和照射,得到中底;
将大底材料清洗后,上处理剂,烘干,得到大底;
将中底和大底分别刷胶,烘干,贴合,压合。
本发明通过在中底发泡材料中加入乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂等聚合物进行共混发泡,大大提升了发泡中底的极性,节省了中底的打粗工序;橡胶大底中添加聚丙烯酸酯橡胶(ACM 橡胶),也提升了橡胶大底的极性,节省了大底的打粗工序,中底和大底均避免了打粗工序,提高了生产效率,降低了生产成本,还避免了打粗工序中的粉尘对操作人员健康的损害,真正达到了低碳环保;中底和大底同步增加极性,更好地实现与中底的免打粗贴合效果,解决了中底和大底的易开胶问题。实验结果表明:本发明提供的免打粗运动鞋底的粘合强度≥30N/cm。
附图说明
图1为本发明实施例的中底发泡材料的制备流程示意图;
图2为本发明实施例中橡胶大底材料的实施步骤;
图3为本发明实施例中贴合流程示意图。
具体实施方式
本发明提供了一种免打粗运动鞋底,包括中底和大底;
以重量份数计,所述中底包括以下原料:
EVA 30~50份,OBC 0~20份、POE 10~20份,SEBS 0~10份,EPDM 0~10 份,乙烯酸酯-一氧化碳共聚物5~20份、乙烯-丙烯酸共聚物1~15份、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂1~10份,过氧化物交联剂0.5~1份,发泡剂3.5份,氧化锌1~3份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1份;
所述大底包括以下原料:
天然橡胶50~70份,顺丁橡胶20~40份,聚丙烯酸酯橡胶1~10份,白炭黑30~50份,硅烷偶联剂1.5份,软化油10份,氧化锌3份,噻唑类促进剂1.5 份,二苯胍类促进剂0.6份,秋兰姆类促进剂0.025份,硫磺2.5份。
本发明通过在中底发泡材料中加入乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂等聚合物进行共混发泡,大大提升了发泡中底的极性,节省了中底的打粗工序;橡胶大底中添加聚丙烯酸酯橡胶(ACM 橡胶),也提升了橡胶底的极性,节省了大底的打粗工序;中底和大底均避免了打粗工序,提高了生产效率,降低了生产成本,还避免了打粗工序中的粉尘对操作人员健康的损害,真正达到了低碳环保;中底和大底同步增加极性,更好的实现与中底的免打粗贴合效果,解决了中底和大底的易开胶问题。
本发明提供的免打粗运动鞋底包括中底,以重量份数计,所述中底包括以下原料:EVA 30~50份,OBC 0~20份、POE 10~20份,SEBS 0~10份,EPDM 0~10份,乙烯酸酯-一氧化碳共聚物5~20份、乙烯-丙烯酸共聚物1~15份、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂1~10份,过氧化物交联剂0.5~1份,发泡剂3.5份,氧化锌1~3份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1份。
所述中底的原料中EVA为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;所述EVA中VA含量为12~33%;所述EVA优选自EVA33121、EVA26061和EVA7350M中的一种或多种。具体实施例中,所述EVA的VA质量含量为33mol%,硬度65A,购买于亚洲聚合股份有限公司。
所述中底的原料中OBC为乙烯-丁烯嵌段共聚物,所述OBC优选自Infuse 9107。
所述中底的原料中POE为乙烯-辛烯无规共聚物,所述POE优选自Engage 8003。
所述中底的原料中SEBS为苯乙烯-丁二烯共聚物,其中苯乙烯结构单元为硬段,所述硬段的含量为13~33mol%。所述SEBS优选自YH688。
所述中底的原料中EPDM为乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物;所述EPDM的结晶度<5%。具体实施例中,所述EPDM选自EPDM5565。
所述中底的原料中乙烯酸酯-一氧化碳共聚物是杜邦公司推出的乙烯三元共聚物,其化学组成为:乙烯基-丙烯酸酯-一氧化碳,根据共聚单体的不同,可分为乙烯-甲基丙烯酸酯(EMA)、乙烯-乙基丙烯酸酯(EEA)、乙烯-丁基丙烯酸酯(EBA)共聚物。乙烯酸酯-一氧化碳共聚物中丙烯酸酯的含量>20%。其中,一氧化碳的极性很强,对于改善粘着力效果明显,而且Elvaloy具有较高的熔体强度、低温柔韧性和中等强度极性的丙烯酸酯,这些性能都优于EVA。所述乙烯酸酯-一氧化碳共聚物优选自Elvaloy AC 3427(乙烯-丁基丙烯酸酯,丙烯酸酯含量27%)或Elvaloy AC 1125(乙烯-甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯含量 25%)。
所述中底的原料中乙烯-丙烯酸共聚物为杜邦公司的二元共聚物,乙烯-丙烯酸共聚物中羧基具有很强的极性,丙烯酸含量越高,极性越强;所述乙烯- 丙烯酸共聚物中丙烯酸含量优选>8%。所述乙烯-丙烯酸共聚物优选自Fusabond 514D(甲基丙烯酸含量9%)和/或Nucrel 925(甲基丙烯酸含量15%)。
所述中底的原料中乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂购买于杜邦公司,其酸化的金属离子具有较强的极性。所述乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂选自乙烯-甲基丙烯酸钠或乙烯-甲基丙烯酸锌,更优选为乙烯-甲基丙烯酸钠;具体实施例中,所述乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂为Surlyn 1601。
所述中底的原料中过氧化物交联剂选自过氧化二异丙苯和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯;所述过氧化物交联剂选自DCP PERKADOX BC-FF和/或BIBP PERKADOX 14S-FL。
所述中底的原料中发泡剂选自偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种;具体实施例中,所述发泡剂选自AC6000H。
所述中底的原料中氧化锌选自ZnO 997。
所述中底的原料中硬脂酸和硬脂酸锌作为活化剂。
本发明提供的免打粗运动鞋底包括大底,所述大底包括以下原料:天然橡胶50~70份,顺丁橡胶20~40份,聚丙烯酸酯橡胶1~10份,白炭黑30~50份,硅烷偶联剂1.5份,软化油10份,氧化锌3份,噻唑类促进剂1.5份,二苯胍类促进剂0.6份,秋兰姆类促进剂0.025份,硫磺2.5份。
所述大底的原料中天然橡胶、顺丁橡胶和聚丙烯酸酯橡胶(ACM),所述述天然橡胶的门尼粘度为80±20(ML1+4@100℃);所述顺丁橡胶的门尼粘度为 45±3(ML1+4@100℃);所述聚丙烯酸酯橡胶的门尼粘度为45±5 (ML1+4@100℃)。具体实施例中,所述天然橡胶为NR SVR-3L;顺丁橡胶为 BR9000;所述ACM橡胶为AVM-2212。
所述大底的原料中白炭黑的比表面积优选为160~180m2/g,具体实施例中,所述白炭黑的型号为WL-180。
所述大底的原料中硅烷偶联剂优选自Si-50、KH550和KH570中的一种或多种,更优选自Si-50。
所述大底的原料中软化油优选自石蜡油和/或环烷油。具体实施例中,所述软化油选自环烷油4006。
所述大底的原料中氧化锌的比表面积为25±5m2/g,优选自ZnO945。
本发明提供了一种上述技术方案所述免打粗运动鞋底的制备方法,包括以下步骤:
将EVA、OBC、POE、SEBS、EPDM、乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂混合,升温至75~85℃,加入氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌,再升温至85~95℃,加入过氧化物交联剂和发泡剂,升温至100~105℃,混合均匀,得到混料;将所述混料造粒,进行发泡,得到半成品;将所述半成品静置后模压,冷却,得到中底发泡材料;
将天然橡胶、顺丁橡胶和聚丙烯酸酯橡胶混合,密炼,得到橡胶基料;将所述橡胶基料出片,放置4~8h后和白炭黑、硅烷偶联剂、软化油、氧化锌混合后再次密炼,得到胶料;将所述胶料和噻唑类促进剂、二苯胍类促进剂、秋兰姆类促进剂、硫磺混合,出片,硫化,得到大底材料;
将所述中底发泡材料和大底材料分别处理后贴合,得到免打粗运动鞋底。
本发明将EVA、OBC、POE、SEBS、EPDM、乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂混合,升温至75~85℃,加入氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌,再升温至85~95℃,加入过氧化物交联剂和发泡剂,升温至100~105℃,混合均匀,得到混料;将所述混料造粒,进行发泡,得到半成品;将所述半成品静置后模压,冷却,得到中底发泡材料。
在本发明中,所述发泡的温度为175℃,时间为650~670s;发泡的比为 175~180%。所述模压的温度为175℃,模压的时间为410~430s。所述冷却的温度为25℃,冷却的时间为420s。
本发明将天然橡胶、顺丁橡胶和聚丙烯酸酯橡胶混合,密炼,得到橡胶基料;将所述橡胶基料出片,放置4~8h后和白炭黑、硅烷偶联剂、软化油、氧化锌混合后再次密炼,得到胶料;将所述胶料和噻唑类促进剂、二苯胍类促进剂、秋兰姆类促进剂、硫磺混合,出片,硫化,得到大底材料。
本发明将所述中底发泡材料和大底材料分别处理后贴合,得到免打粗运动鞋底。
在本发明中,所述中底发泡材料会经过照射处理剂进行处理,所述照射处理剂采用市售商品,固含量为0.8~1.5%,包括氯醋树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、光引发剂和溶剂,所述溶剂包括乙酸乙酯、甲苯、丙酮、丁酮。中底发泡材料和大底材料中均含有丙烯酸/丙烯酸酯的分子单体,且与上述照射处理剂中的“甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸”都为相似分子结构的单体,根据相似相溶原理,EVA中底和橡胶大底的配方中丙烯酸/丙烯酸酯成分的聚合物与中底照射剂中的“甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸”等小分子起到一种隐形的“搭桥”作用,起到了更好的粘合效果。EVA中底经照射处理剂浸泡后需2h内进行UV照射;
在本发明中,所述中底发泡材料和大底材料分别处理后,再分别刷上水性 PU胶水,烘干,贴合,压合,得到鞋底。刷胶后的鞋底进烤箱流水线进行烘干,烘干的温度为60~70℃,烤箱流水线转速为300~400rpm。贴合的温度优选在50℃以上。压合在45~50℃下,从贴合到压合的时间在60s内完成;本发明优选先进行强压再进行点压;所述强压的压力为35kg~40kg,强压时间为7~8 秒;所述点压的压力为30~35kg,点压的时间为2~3s。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种免打粗运动鞋底及其制备方法进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
1)中底发泡材料的制备
图1的实施步骤说明:
称料:依据表1和表2所示的配方的用量,将交联剂和发泡剂为第一组称好;将氧化锌、硬脂酸、硬脂酸锌为第二组称好;剩下的料为第三组称好。
混练:首先将第三组料倒入密练机内,并打开机器,待温度升到75~85℃之间;倒入第二组料;待温度升到85~95℃时倒入第三组料;待温度升至100~105℃时,将混好的料倒出。
造料:将混好的料;倒入造料机中,第一区、二区、三区、四区温度分别调为:75℃、80℃,85℃和90℃,并将螺杆转速调至40~50转/分钟,将切料转速调至15-20转/每分钟。
小发泡:将造好的粒料倒入平板模压小发泡模具内,完成第一次发泡,发泡温度为:175℃;发泡时间为:660秒;发泡比为175%。
模压:将小发泡发好的半成品、静置冷却24小时后,将小发泡半成品压入平板模压模具内,完成成品模压,得到中底发泡材料;热压温度为:175℃;热压时间为:420秒;冷却水温为:25℃、冷却时间为:420秒。
表1实施例1~4和比较例1~3的原料配方表
表2实施例5~11的原料配方表
其中,EVA 33121:VA质量含量为33%,硬度65A,亚洲聚合股份有限公司。
EVA7350M:VA质量含量为18%,硬度84A,台塑。
Infuse 9107:硬度60A,结晶度10.6%,熔点120℃,陶氏化学。
Engage 8003:硬度84A,结晶度25%,陶氏化学。
SEBS YH 688:硬度45A,硬段含量13%,巴陵石化。
EPDM 5565:乙烯含量50%,结晶度<1%,陶氏化学。
Elvaloy AC 3427:丙烯酸酯含量27%、硬度81A、熔点94℃,杜邦。
Elvaloy AC 1125:丙烯酸酯含量25%、硬度78A、熔点92℃,杜邦。
Nucrel 925:硬度50D,丙烯酸含量为15%,熔点92℃,杜邦公司。
Fusabond 514D:硬度53D,结晶度45%,丙烯酸含量为9%,撕裂强度 91N/mm,杜邦公司。
Surlyn 1601:硬度60D,丙烯酸含量为6%,杜邦公司。
ZnO 997:白石牌氧化锌,相对密度为4.42~4.45。
BIBP PERKADOX 14S-FL:阿克苏诺贝尔。
硬脂酸1801:印尼杜库达。
硬脂酸锌:湖州市菱湖新望化学有限公司。
发泡剂AC6000H:杭州海虹精细化工有限公司。
上述制备的中底发泡材料的物性数据,见表3:
表3实施例1~4和比较例的中底发泡材料的物性数据
表4实施例5~11的中底发泡材料的物性数据
2)橡胶大底材料的制备:
橡胶大底材料实施步骤见图2:
实施步骤说明:
混练1:按照表5的原料配方,将基体橡胶倒入密炼机内,启动密炼机,混炼8分钟,使各类橡胶充分混合,密炼机温度升至110℃时,倒出混合后的胶料。
出片1:将混合后的胶料放入开炼机内,连续翻滚5~10次,并出成3CM厚度的薄片,停放4~8小时,待用。
混练2:将停放4~8小时后的混合胶料再次倒入密炼机,并将白炭黑、硅烷偶联剂、软化油、氧化锌一并倒入密炼机,混炼8分钟,密炼机温度升至110℃时,倒出混合后的胶料。
出片2:将混合后的胶料倒入开炼机内,连续翻滚5~8次,并加入促进剂和交联剂硫磺,并出成4cm厚的薄片。
硫化:将4cm厚的薄片裁剪成模具需要的大小,放入模具内,在160℃下,使用平板硫化机硫化250秒,取出硫化后的橡胶制品。
表5橡胶大底材料的原料配方表
其中,NR SVR-3L:门尼粘度80±20(ML1+4@100℃),越南标胶。
BR 9000:门尼粘度45±3(ML1+4@100℃),燕山高桥公司。
NBR1052:门尼粘度52±3(ML1+4@100℃),南帝公司。
BIIR X2:门尼粘度32±3(ML1+4@100℃),朗盛公司。
ACM-2212:门尼粘度40±5(ML1+4@100℃),杜威橡胶科技有限公司。
WL-180:BET比表面积180m2/g,赢创公司。
Si-50:华翔化工贸易有限公司。
ZnO945:BET比表面积25±5m2/g的牌号,台翔公司。
环烷油4006:新疆克拉玛依公司。
S-80:80%硫磺+20%EPDM橡胶制得的橡胶母粒,东莞欧文新材料有限公司。
促进剂DM:蔚林新材料科技股份有限公司。
促进剂D:蔚林新材料科技股份有限公司。
促进剂TS:蔚林新材料科技股份有限公司。
橡胶大底材料的物性数据,见表6:
表6橡胶大底材料的物性数据
3)贴合流程见图3:
实施步骤说明:
EVA鞋底:①清洗:将EVA中底放入清洗流水线,经过浸泡药水(草酸2%/ 乙醇10%和水88%)+超声波清洗+清水清洗+风刀刮水等工序后装框放置晾干,流水线温度:50±5℃,水洗时间应大于8分钟,晾干时间大于4小时。②浸泡:晾干后的EVA中底放入中底照射处理剂药水(处理剂成分:固含量:0.8-1.5%,包含氯醋树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、光引发剂等;溶剂:乙酸乙酯、甲苯、丙酮、丁酮)中浸泡5-10秒,然后装框晾干30min。③照射:EVA中底经过处理剂处理后需2小时内进行UV照射,照射机的照射强度(浅色鞋底用强光,能量0.50~0.60W/cm2;深色鞋底用弱光,能量0.42~0.50W/cm2
橡胶鞋底:①清洗:用草酸溶液清洁剂侵泡20-30秒去除表面油,再装框自然晾干4小时。②上处理剂:晾干后的橡胶鞋底刷上处理剂,处理剂成分:三氯异氰尿酸粉+溶剂(甲苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯)。③烘干:把上完处理剂的橡胶鞋底放入烘箱流水线上进行烘干,烘箱温度45-50℃,流水线转速: 350-450rad/min。
贴合:①刷胶:给处理后的EVA中底和橡胶大底刷上水性PU胶水。②烘干:刷胶后的鞋底进烤箱流水线进行烘干,烤箱温度:60-70℃,烤箱流水线转速:300-400rad/min。③贴合:流水线烤箱及时进行贴合,烤箱温度:60-70℃,烤箱流水线转速:300-400rad/min。贴合温度通常需保持50℃以上,胶水确保干燥。④压合:压机大底在保温环境下(保湿箱温度45-50℃),从贴合到压机的时间在60秒内完成,杜绝冷压:先进行强压(压力35kg-40kg,强压7-8秒),再进行点压(压力30kg-35kg,点压2-3秒)。
本发明采用GB/T21396-2008中记载的方法对免打粗运动鞋底进行粘合强度的测试,结果见表7:
表7免打粗运动鞋底的粘合强度测试结果
从以上表7中可以看出:(1)以上中大底的贴合前均未经过打粗工序。一般情况,运动鞋中大底的粘合强度需大于25N/mm,鞋底开胶的风险才比较低。从各类中大底配方的粘合强度测试数据来看,即使是纯的EVA发泡中底,若与橡胶大底都未打粗直接进行贴合,最终的粘合强度也达不到25N/mm,而正常 EVA发泡中底不可能是纯的EVA,都会添加像POE/OBC/EPDM/SEBS此类非极性的聚合物,粘合强度更低(如比较例2+比较例4或比较例3+比较例4);
(2)EVA中底配方中未添加乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂等强极性的聚合物,与橡胶大底配方中添加或未添加聚丙烯酸酯ACM橡胶的贴合情况来看,有添加ACM橡胶的粘合强度高于未添加ACM橡胶的,且随着ACM橡胶添加量的增大,粘合强度也不断提升,但需要ACM橡胶添加量高于10份的情况下粘合强度才会高于25N/mm;
(3)EVA中底配方中添加了乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂等强极性的一种或多种聚合物,与橡胶大底配方中未添加聚丙烯酸酯ACM橡胶(比较例4)的贴合情况来看,添加极性最强的乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂的粘合强度高于添加极性稍弱的乙烯酸酯-一氧化碳共聚物的粘合强度要高,而且极性聚合物的添加量越大,粘合强度越高;
(4)EVA中底配方中添加了乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂等强极性的一种或者多种聚合物,与橡胶大底配方中添加了ACM橡胶(实施例14)的贴合情况来看,相同的EVA中底的情况下,粘合强度都较未添加ACM橡胶的有所提升,粘合强度达到30-43N/mm;
(5)从EVA发泡中底添加乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂等中一种或者多种聚合物的情况对比来看,两种或者三种复配的效果更佳。复配比例范围是:乙烯酸酯-一氧化碳共聚物5~20 份、乙烯-丙烯酸共聚物1~15份、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂1~10份;
(6)因此,本发明通过综合控制中底发泡材料和橡胶大底材料的成分,有利于获得较高粘合强度的鞋底,大大降低免打粗贴合却不开胶的风险。
由以上实施例可知,本发明提供了一种免打粗运动鞋底,包括中底和大底;以重量份数计,所述中底包括以下原料:EVA 30~50份,OBC 0~20份、POE 10~20 份,SEBS 0~10份,EPDM 0~10份,乙烯酸酯-一氧化碳共聚物5~20份、乙烯-丙烯酸共聚物1~15份、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂1~10份,过氧化物交联剂0.5~1 份,发泡剂3.5份,氧化锌1~3份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1份;所述大底包括以下原料:天然橡胶50~70份,顺丁橡胶20~40份,聚丙烯酸酯橡胶1~10份,白炭黑 30~50份,硅烷偶联剂1.5份,软化油10份,氧化锌3份,噻唑类促进剂1.5份,二苯胍类促进剂0.6份,秋兰姆类促进剂0.025份,硫磺2.5份。本发明通过在中底发泡材料中加入乙烯酸酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂等聚合物进行共混发泡,大大提升了发泡中底的极性,节省了中底的打粗工序;橡胶大底中添加聚丙烯酸酯橡胶(ACM橡胶),也提升了橡胶大底的极性,节省了大底的打粗工序,中底和大底均避免了打粗工序,提高了生产效率,降低了生产成本,还避免了打粗工序中的粉尘对操作人员健康的损害,真正达到了低碳环保;中底和大底同步增加极性,更好地实现与中底的免打粗贴合效果,解决了中底和大底的易开胶问题。实验结果表明:本发明提供的免打粗运动鞋底的粘合强度≥30N/cm。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种免打粗运动鞋底,包括中底和大底;
以重量份数计,所述中底包括以下原料:
EVA 30~50份,乙烯-丁烯嵌段共聚物 0~20份、乙烯-辛烯无规共聚物 10~20份,苯乙烯-丁二烯共聚物0~10份,EPDM 0~10份,乙烯基-丙烯酸酯-一氧化碳三元共聚物5~20份、乙烯-丙烯酸共聚物1~15份、乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂1~10份,过氧化物交联剂0.5~1份,发泡剂3.5份,氧化锌1~3份,硬脂酸0.8份,硬脂酸锌1份;
所述大底包括以下原料:
天然橡胶50~70份,顺丁橡胶20~40份,聚丙烯酸酯橡胶1~10份,白炭黑30~50份,硅烷偶联剂1.5份,软化油10份,氧化锌3份,噻唑类促进剂1.5份,二苯胍类促进剂0.6份,秋兰姆类促进剂 0.025份,硫磺2.5份。
2.根据权利要求1所述的免打粗运动鞋底,其特征在于,所述EVA中VA含量为12~33mol%;
所述苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯结构单元为硬段,所述苯乙烯-丁二烯共聚物中硬段含量为13~33mol%;
所述EPDM的结晶度<5%;
所述乙烯基-丙烯酸酯-一氧化碳三元共聚物中丙烯酸酯的含量>20mol%;
所述乙烯-丙烯酸共聚物中丙烯酸含量>8%。
3.根据权利要求1所述的免打粗运动鞋底,其特征在于,所述EVA选自EVA33121、EVA26061和EVA7350M中的一种或多种;
所述乙烯基-丙烯酸酯-一氧化碳三元共聚物选自Elvaloy AC 3427和/或Elvaloy AC1125;
所述乙烯-丙烯酸共聚物选自Fusabond 514D和/或Nucrel 925;
所述过氧化物交联剂选自过氧化二异丙苯和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯;
所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种;
所述乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂选自乙烯-甲基丙烯酸钠。
4.根据权利要求1所述的免打粗运动鞋底,其特征在于,所述天然橡胶的门尼粘度为80±20,测试条件为ML1+4@100℃;
所述顺丁橡胶的门尼粘度为45±3,测试条件为ML1+4@100℃;
所述聚丙烯酸酯橡胶的门尼粘度为45±5,测试条件为ML1+4@100℃。
5.根据权利要求1所述的免打粗运动鞋底,其特征在于,所述白炭黑的比表面积为160~180m2/g;
所述硅烷偶联剂选自Si-50、KH550和KH570中的一种或多种;
所述软化油选自石蜡油和/或环烷油;
所述促进剂选自二苯胍类、二硫化二苯并噻唑和一硫化四甲基秋兰姆的混合物。
6.一种权利要求1~5任一项所述免打粗运动鞋底的制备方法,包括以下步骤:
将EVA、乙烯-丁烯嵌段共聚物、乙烯-辛烯无规共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、EPDM 、乙烯基-丙烯酸酯-一氧化碳三元共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸离子化树脂混合,升温至75~85℃,加入氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌,再升温至85~95℃,加入过氧化物交联剂和发泡剂,升温至100~105℃,混合均匀,得到混料;将所述混料造粒,进行发泡,得到半成品;将所述半成品静置后模压,冷却,得到中底发泡材料;
将天然橡胶、顺丁橡胶和聚丙烯酸酯橡胶混合,密炼,得到橡胶基料;将所述橡胶基料出片,放置4~8h后和白炭黑、硅烷偶联剂、软化油、氧化锌混合后再次密炼,得到胶料;将所述胶料和噻唑类促进剂、二苯胍类促进剂、秋兰姆类促进剂、硫磺混合,出片,硫化,得到大底材料;
将所述中底发泡材料和大底材料分别处理后贴合,得到免打粗运动鞋底。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述发泡的温度为175℃,时间为650~670s;
所述模压的温度为175℃,模压的时间为410~430s。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述中底发泡材料和大底材料分别处理后贴合的过程包括:
将中底发泡材料经过清洗、浸泡和照射,得到中底;
将大底材料清洗后,上处理剂,烘干,得到大底;
将中底和大底分别刷胶,烘干,贴合,压合。
CN202110783783.5A 2021-07-12 2021-07-12 一种免打粗运动鞋底及其制备方法 Active CN113637238B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110783783.5A CN113637238B (zh) 2021-07-12 2021-07-12 一种免打粗运动鞋底及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110783783.5A CN113637238B (zh) 2021-07-12 2021-07-12 一种免打粗运动鞋底及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113637238A CN113637238A (zh) 2021-11-12
CN113637238B true CN113637238B (zh) 2023-04-28

Family

ID=78417046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110783783.5A Active CN113637238B (zh) 2021-07-12 2021-07-12 一种免打粗运动鞋底及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113637238B (zh)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3041079B2 (ja) * 1991-05-17 2000-05-15 三井・デュポンポリケミカル株式会社 溶液接着剤およびプリントラミネーション用接着剤
US20050288442A1 (en) * 2004-06-21 2005-12-29 Chou Richard T Polyolefin foams for footwear foam applications
JP4828125B2 (ja) * 2005-01-27 2011-11-30 三井・デュポンポリケミカル株式会社 熱接着性の基材表皮用積層フィルム及びそれを用いた壁装材
JP2018095666A (ja) * 2016-12-08 2018-06-21 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2018150488A (ja) * 2017-03-15 2018-09-27 古河電気工業株式会社 管用塩化ビニル樹脂組成物およびそれを用いた管材
CN111675847B (zh) * 2020-06-29 2022-09-23 安踏(中国)有限公司 一种轻质极弹耐疲劳发泡材料及其制备方法
CN111978626B (zh) * 2020-09-21 2023-01-24 安踏(中国)有限公司 一种负离子eva发泡鞋用材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113637238A (zh) 2021-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8853328B2 (en) Sheet composition and sheet produced from same
CN1041311A (zh) 制备热塑性弹性体层压板的方法
KR101104252B1 (ko) 비자외선 접착이 가능한 신발 중창용 발포체 컴파운드 조성물 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법
CN112592568B (zh) 一种质轻高耐磨的运动鞋鞋底材料及其制备方法
CN109251464A (zh) 一种sebs复合发泡材料及其制备方法
CN109021374A (zh) 一种氧化石墨烯-聚异丁烯改性的耐候防滑eva发泡材料
CN109594351A (zh) 一种球用无溶剂生态皮及其制备方法
CN110982166A (zh) 一种高弹性耐磨eva发泡鞋材及其制备方法
WO2020143686A1 (zh) 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物合成革基材、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物合成革和用于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物合成革的表面接枝处理剂
CN113637238B (zh) 一种免打粗运动鞋底及其制备方法
JP4300868B2 (ja) 制振性発泡体成形用樹脂組成物及び制振性発泡体
CN112920501A (zh) 尼龙弹性体复合材料泡沫及其制备方法
CN103113663B (zh) 一种具有自我修复功能的耐划伤聚丙烯复合物及其制备方法
CN102924802A (zh) 一种poe/epdm/rec复合发泡材料及其制备方法
CN114805995A (zh) 一种高发光度长余辉的夜光eva发泡鞋底及其制备方法、应用
CN108884257A (zh) 交联聚烯烃系树脂发泡体及使用其的成型体
JP4291954B2 (ja) 表面加飾したゴム状オレフィン系軟質樹脂架橋発泡状表皮
CN112552560A (zh) 一种石墨烯添加物的天然橡胶抗静电鞋垫
CN106566425B (zh) 粘合胶膜组合物和其用途
CN111875872A (zh) 一种eva/pebax超临界发泡复合鞋用材料及其制备方法
CN111978626B (zh) 一种负离子eva发泡鞋用材料及其制备方法
JP2722705B2 (ja) 履物用底材
CN107828126B (zh) 一种装饰材料及其制备方法
CN113930001A (zh) 具有热粘接性能的低气味聚乙烯发泡材料及其制备方法
CN110894333A (zh) 一种汽车隔音垫表皮材料及其制备

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant