CN113634222A - 一种赤泥陶粒吸附剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于吸附剂技术领域。本发明提供了一种赤泥陶粒吸附剂,由包含如下质量份的原料制备得到:活化赤泥颗粒50~60份;粉煤灰10~20份;粘结剂2~4份;成孔剂1~3份。本发明还提供了一种赤泥陶粒吸附剂的制备方法和应用。本发明的赤泥陶粒吸附剂的比表面积大,孔隙率高,对磷酸盐的吸附量达到75.5~88mg/g,去除率达到95~98%;赤泥陶粒吸附剂强度可达2~4kPa;耐温稳定性好。

Description

一种赤泥陶粒吸附剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及吸附剂技术领域,尤其涉及一种赤泥陶粒吸附剂及其制备方法和应用。
背景技术
污水中剩余的磷长期排入河流和湖泊等水体会造成富集,并形成富营养化污染问题,必须对污水进行深度除磷。目前常用的污水深度除磷技术主要有化学混凝沉淀技术和吸附技术,其中利用吸附剂吸附除磷具有操作简单、运行稳定、可重复利用等优点,在污水深度除磷领域具有广阔的应用前景。
赤泥是以铝土矿为原料生产氧化铝过程中产生的极细颗粒,具有污染性且不可溶,是有色冶金行业中排放的强碱性固体废弃物。每生产一吨氧化铝,大约产生赤泥0.8~1.5吨。随着氧化铝产量的逐年增长和铝土矿品位的逐渐降低,赤泥的年产生量不断增加。赤泥大量堆存,既占用土地,浪费资源,又易造成环境污染和安全隐患。
赤泥具有含铁量高、高温稳定性好、孔隙多、粒度细和比表面积大等优点,将其应用于重金属、有机污染废水的处理,取得了较好的效果。将赤泥制备成颗粒吸附剂,既可以实现赤泥的资源化利用又可以实现对污水中磷的深度处理或回收,但是现有的赤泥颗粒吸附剂存在吸附能力差、强度低、气孔率低、焙烧温度高等问题。
因此,研究开发一种具有优异的吸附性能、高强度和气孔率,制备工艺简单,成本低的赤泥陶粒吸附剂,具有重要的经济价值和环境效益。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足提供一种赤泥陶粒吸附剂及其制备方法和应用。本发明的赤泥陶粒吸附剂的比表面积大,孔隙率高,对磷酸盐的吸附量达到75.5~88mg/g,去除率达到95~98%;赤泥陶粒吸附剂强度可达2~4kPa;耐温稳定性好。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种赤泥陶粒吸附剂,由包含如下质量份的原料制备得到:活化赤泥颗粒50~60份;粉煤灰10~20份;粘结剂2~4份;成孔剂1~3份。
作为优选,所述活化赤泥颗粒和粉煤灰的粒径独立的为180~220μm;所述粘结剂包含壳聚糖和/或硅酸盐水泥;所述成孔剂包含碳酸氢钠和/或双氧水;所述双氧水中,过氧化氢的质量分数为4~7%。
作为优选,所述活化赤泥颗粒的制备方法包含如下步骤:
1)将赤泥顺次进行干燥处理、细化处理,得到赤泥颗粒;
2)将赤泥颗粒在盐酸溶液中进行活化,得到活化赤泥颗粒。
作为优选,步骤1)所述干燥处理之前用氯化钙溶液将赤泥的pH值调节至8.8~9.0;所述干燥处理的温度为120~135℃,时间为4~6h;所述赤泥颗粒的粒径为180~220μm。
作为优选,步骤2)所述赤泥颗粒在盐酸溶液中的浓度为1~2g/L,所述盐酸溶液的浓度为10~12mol/L;所述活化的温度为50~60℃,时间为2~3h。
本发明还提供了一种所述的赤泥陶粒吸附剂的制备方法,包含如下步骤:
①将活化赤泥颗粒、粉煤灰、粘结剂、成孔剂和水混合后进行成型处理,得到混合物颗粒;
②将混合物颗粒顺次进行干燥处理、焙烧处理,得到赤泥陶粒吸附剂。
作为优选,步骤①所述活化赤泥颗粒和水的质量比为50~60:40~50;所述混合物颗粒的粒径为3~4mm。
作为优选,步骤②所述干燥处理的温度为25~30℃,时间为15~20h;所述焙烧处理为混合物颗粒在280~330℃焙烧30~50min之后在350~400℃焙烧20~40min。
作为优选,步骤②升温至280~330℃的升温速率为5~7℃/min,升温至350~400℃的升温速率为4~6℃/min。
本发明还提供了一种所述的赤泥陶粒吸附剂在吸附磷方面的应用。
本发明的有益效果包括以下几点:
1)本发明的赤泥陶粒吸附剂粒度小、比表面积大,孔隙率提高;对磷酸盐具有优异的吸附性能和去除率,吸附效率高,对磷酸盐的吸附量达到75.5~88mg/g,去除率达到95~98%。
2)本发明的赤泥陶粒吸附剂强度高,可达2~4kPa;耐温稳定性好;循环利用率高;易于实现固液分离。
3)本发明的赤泥陶粒吸附剂实现了含磷废水达标排放,解决了赤泥堆放对资源的浪费和环境的污染问题。
具体实施方式
本发明提供了一种赤泥陶粒吸附剂,由包含如下质量份的原料制备得到:活化赤泥颗粒50~60份;粉煤灰10~20份;粘结剂2~4份;成孔剂1~3份。
本发明的赤泥陶粒吸附剂包含50~60份活化赤泥颗粒,优选为52~58份,进一步优选为54~56份,更优选为55份。
本发明所述活化赤泥颗粒的粒径优选为180~220μm,进一步优选为190~210μm,更优选为200μm。
本发明所述活化赤泥颗粒的制备方法优选包含如下步骤:
1)将赤泥顺次进行干燥处理、细化处理,得到赤泥颗粒;
2)将赤泥颗粒在盐酸溶液中进行活化,得到活化赤泥颗粒。
本发明步骤1)所述干燥处理之前优选用氯化钙溶液将赤泥的pH值调节至8.8~9.0;所述干燥处理的温度优选为120~135℃,进一步优选为123~132℃,进一步优选为125~128℃;所述干燥处理的时间优选为4~6h,进一步优选为5h;所述赤泥颗粒的粒径优选为180~220μm,进一步优选为190~210μm,更优选为200μm。
本发明步骤2)所述赤泥颗粒在盐酸溶液中的浓度优选为1~2g/L,进一步优选为1.2~1.8g/L,更优选为1.5~1.6g/L;所述盐酸溶液的浓度优选为10~12mol/L,进一步优选为11mol/L;所述活化的温度优选为50~60℃,进一步优选为52~58℃,更优选为55~56℃;所述活化的时间优选为2~3h,进一步优选为2.5h。
本发明的赤泥陶粒吸附剂包含10~20份粉煤灰,优选为12~18份,进一步优选为14~16份,更优选为15份。
本发明所述粉煤灰的粒径优选为180~220μm,进一步优选为190~210μm,更优选为200μm。
本发明的赤泥陶粒吸附剂包含2~4份粘结剂,优选为2.5~3.5份,进一步优选为3份。
本发明所述粘结剂优选包含壳聚糖和/或硅酸盐水泥,当同时包含壳聚糖和硅酸盐水泥时,二者优选以等质量比进行混合。
本发明的赤泥陶粒吸附剂包含1~3份成孔剂,优选为1.5~2.5份,进一步优选为2份。
本发明所述成孔剂优选包含碳酸氢钠和/或双氧水;当同时包含碳酸氢钠和双氧水时,二者优选以等质量比进行混合;所述双氧水中,过氧化氢的质量分数优选为4~7%,进一步优选为5~6%。
本发明还提供了一种所述的赤泥陶粒吸附剂的制备方法,包含如下步骤:
①将活化赤泥颗粒、粉煤灰、粘结剂、成孔剂和水混合后进行成型处理,得到混合物颗粒;
②将混合物颗粒顺次进行干燥处理、焙烧处理,得到赤泥陶粒吸附剂。
本发明步骤①所述活化赤泥颗粒和水的质量比优选为50~60:40~50,进一步优选为52~58:42~48,更优选为54~56:44~46;所述混合物颗粒的粒径优选为3~4mm,进一步优选为3.5mm。
本发明步骤②所述干燥处理的温度优选为25~30℃,进一步优选为26~28℃;所述干燥处理的时间优选为15~20h,进一步优选为16~18h,更优选为17h;所述焙烧处理优选为混合物颗粒顺次经过两次焙烧;第一次焙烧的温度优选为280~330℃,进一步优选为290~310℃,更优选为300℃;第二次焙烧的温度优选为350~400℃,进一步优选为360~380℃,更优选为370℃;第一次焙烧的时间优选为30~50min,进一步优选为35~45min,更优选为40min;第二次焙烧的时间优选为20~40min,进一步优选为25~35min,更优选为30min。
本发明通过盐酸活化赤泥颗粒、粉煤灰、粘结剂和成孔剂的合理配合,能够大幅度降低赤泥陶粒吸附剂的焙烧温度。
本发明步骤②升温至280~330℃的升温速率优选为5~7℃/min,进一步优选为6℃/min;升温至350~400℃的升温速率优选为4~6℃/min,进一步优选为5℃/min。
本发明的赤泥和粉煤灰中的部分金属氧化物(如CaO、Al2O3)和氧化硅等成分通过焙烧处理能够形成结构相对稳定的硅酸盐,使赤泥陶粒吸附剂的强度增大,提高吸附剂的抗水力冲击负荷能力,赤泥和粉煤灰中的水合矿物和碳酸盐矿物易分解并释放出水分或气体,增大颗粒内部的孔隙结构。
本发明的焙烧处理得到的赤泥陶粒吸附剂粒度小,孔隙发达,表面积大,耐温稳定性好。
本发明还提供了一种所述的赤泥陶粒吸附剂在吸附磷方面的应用。
本发明的赤泥陶粒吸附剂对磷酸盐具有优异的吸附性能和去除率,吸附效率高,对磷酸盐的吸附量达到75.5~88mg/g,去除率达到95~98%。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
用氯化钙溶液将赤泥的pH值调节至8.8,然后将赤泥在122℃下干燥6h,进行筛分处理,得到粒径为190μm的赤泥颗粒。
将1kg赤泥颗粒在浓度为10mol/L的盐酸溶液中活化3h,赤泥在盐酸溶液中的浓度为1.2g/L,活化的温度为52℃,得到活化赤泥颗粒。
将520g活化赤泥颗粒、120g粉煤灰(粒径为190μm)、22g壳聚糖、13g碳酸氢钠和430g水混合均匀后进行成型处理,得到粒径为3mm的混合物颗粒,将混合物颗粒在25℃下干燥20h,将干燥产物以5℃/min的升温速率升温至290℃,在290℃下焙烧48min;然后以4.2℃/min的升温速率升温至360℃,在360℃下焙烧37min,得到赤泥陶粒吸附剂。
实施例2
用氯化钙溶液将赤泥的pH值调节至9.0,然后将赤泥在132℃下干燥4h,进行筛分处理,得到粒径为210μm的赤泥颗粒。
将1kg赤泥颗粒在浓度为12mol/L的盐酸溶液中活化2h,赤泥在盐酸溶液中的浓度为1.8g/L,活化的温度为58℃,得到活化赤泥颗粒。
将580g活化赤泥颗粒、180g粉煤灰(粒径为210μm)、19g壳聚糖、19g硅酸盐水泥、14g碳酸氢钠、14g双氧水(过氧化氢的质量分数为5%)和480g水混合均匀后进行成型处理,得到粒径为4mm的混合物颗粒,将混合物颗粒在28℃下干燥16h,将干燥产物以7℃/min的升温速率升温至310℃,在310℃下焙烧32min;然后以5.8℃/min的升温速率升温至380℃,在380℃下焙烧25min,得到赤泥陶粒吸附剂。
实施例3
用氯化钙溶液将赤泥的pH值调节至8.9,然后将赤泥在128℃下干燥5h,进行筛分处理,得到粒径为200μm的赤泥颗粒。
将1kg赤泥颗粒在浓度为11mol/L的盐酸溶液中活化2.5h,赤泥在盐酸溶液中的浓度为1.5g/L,活化的温度为55℃,得到活化赤泥颗粒。
将550g活化赤泥颗粒、150g粉煤灰(粒径为200μm)、30g壳聚糖、20g双氧水(过氧化氢的质量分数为6%)和450g水混合均匀后进行成型处理,得到粒径为3.5mm的混合物颗粒,将混合物颗粒在28℃下干燥18h,将干燥产物以6℃/min的升温速率升温至300℃,在300℃下焙烧40min;然后以5℃/min的升温速率升温至370℃,在370℃下焙烧30min,得到赤泥陶粒吸附剂。
对比例1
将实施例3的活化赤泥颗粒替换为赤泥颗粒,赤泥的干燥、筛分处理与实施例3相同,其他条件与实施例3相同。
对比例2
将实施例3的壳聚糖替换为等质量的膨润土,赤泥颗粒在盐酸中活化温度为70℃,时间为5h,其他条件与实施例3相同。
对比例3
将实施例3的赤泥颗粒的干燥产物以10℃/min的升温速率升温至450℃进行一次焙烧,焙烧时间为1h,其他条件与实施例3相同。
对实施例1~3和对比例1~3的赤泥陶粒吸附剂的比表面积和孔隙容积进行测试。
配制磷的浓度为1g/L,pH值为7.5的磷酸盐溶液,分别加入等质量的实施例1~3和对比例1~3的赤泥陶粒吸附剂,在35℃下以180r/min的转速搅拌30h,测试溶液中的磷浓度,计算每克吸附剂对磷的吸附量。
实施例1~3和对比例1~3的吸附剂的比表面积和孔隙容积,吸附剂对磷的吸附量结果如表1所示。
表1不同吸附剂的比表面积和孔隙容积、磷的吸附量
吸附剂 比表面积(m<sup>2</sup>/g) 孔隙容积(mL/g) 磷的吸附量(mg/g)
实施例1 122 0.10 78.1
实施例2 125 0.12 82.2
实施例3 128 0.15 86.5
对比例1 58 0.018 62.5
对比例2 80 0.02 70.1
对比例3 75 0.022 65.7
由表1可知,本发明的赤泥陶粒吸附剂的比表面积和孔隙容积非常大,具有优异的磷的吸附量。
本发明的赤泥陶粒吸附剂的粒度小,对磷酸盐的吸附量达到75.5~88mg/g,去除率达到95~98%;本发明的赤泥陶粒吸附剂强度高,可达2~4kPa;耐温稳定性好;循环利用率高;易于实现固液分离。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种赤泥陶粒吸附剂,其特征在于,由包含如下质量份的原料制备得到:活化赤泥颗粒50~60份;粉煤灰10~20份;粘结剂2~4份;成孔剂1~3份。
2.根据权利要求1所述的赤泥陶粒吸附剂,其特征在于,所述活化赤泥颗粒和粉煤灰的粒径独立的为180~220μm;所述粘结剂包含壳聚糖和/或硅酸盐水泥;所述成孔剂包含碳酸氢钠和/或双氧水;所述双氧水中,过氧化氢的质量分数为4~7%。
3.根据权利要求1或2所述的赤泥陶粒吸附剂,其特征在于,所述活化赤泥颗粒的制备方法包含如下步骤:
1)将赤泥顺次进行干燥处理、细化处理,得到赤泥颗粒;
2)将赤泥颗粒在盐酸溶液中进行活化,得到活化赤泥颗粒。
4.根据权利要求3所述的赤泥陶粒吸附剂,其特征在于,步骤1)所述干燥处理之前用氯化钙溶液将赤泥的pH值调节至8.8~9.0;所述干燥处理的温度为120~135℃,时间为4~6h;所述赤泥颗粒的粒径为180~220μm。
5.根据权利要求4所述的赤泥陶粒吸附剂,其特征在于,步骤2)所述赤泥颗粒在盐酸溶液中的浓度为1~2g/L,所述盐酸溶液的浓度为10~12mol/L;所述活化的温度为50~60℃,时间为2~3h。
6.权利要求1~5任意一项所述的赤泥陶粒吸附剂的制备方法,其特征在于,包含如下步骤:
①将活化赤泥颗粒、粉煤灰、粘结剂、成孔剂和水混合后进行成型处理,得到混合物颗粒;
②将混合物颗粒顺次进行干燥处理、焙烧处理,得到赤泥陶粒吸附剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤①所述活化赤泥颗粒和水的质量比为50~60:40~50;所述混合物颗粒的粒径为3~4mm。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其特征在于,步骤②所述干燥处理的温度为25~30℃,时间为15~20h;所述焙烧处理为混合物颗粒在280~330℃焙烧30~50min之后在350~400℃焙烧20~40min。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤②升温至280~330℃的升温速率为5~7℃/min,升温至350~400℃的升温速率为4~6℃/min。
10.权利要求1~5任意一项所述的赤泥陶粒吸附剂在吸附磷方面的应用。
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