CN113582862B - 一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用 - Google Patents
一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113582862B CN113582862B CN202111016493.4A CN202111016493A CN113582862B CN 113582862 B CN113582862 B CN 113582862B CN 202111016493 A CN202111016493 A CN 202111016493A CN 113582862 B CN113582862 B CN 113582862B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rosin
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- cooling water
- preparing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 102
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 69
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- -1 propylene pimaric acid diamine Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N (-)-ent-pimara-8(14),15-dien-19-oic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(C=C)(C)C=C1CC2 MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 6
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 abstract description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001529 polyepoxysuccinic acid Polymers 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMYKITJYWFYRFJ-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-(2-phenylethylamino)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)NCCC1=CC=CC=C1 ZMYKITJYWFYRFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000002390 cell membrane structure Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 230000019522 cellular metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N maleopimaric acid Chemical compound C([C@]12C=C([C@H](C[C@@H]11)[C@H]3C(OC(=O)[C@@H]23)=O)C(C)C)C[C@@H]2[C@]1(C)CCC[C@@]2(C)C(O)=O FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/40—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton with quaternised nitrogen atoms bound to carbon atoms of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/04—Disinfection
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/22—Eliminating or preventing deposits, scale removal, scale prevention
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/04—Surfactants, used as part of a formulation or alone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/86—Ring systems containing bridged rings containing four rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用，用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐，其结构式为：本发明用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐，以松香为原料，属于生物基的绿色产品，具有可再生、可降解的特性，符合绿色化产品；制备方法简单、操作方便；可用于杀生阻垢剂的制备；本发明所得的杀生阻垢剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，能有效的控制水中菌藻繁殖和粘泥生长，并具有良好的粘泥剥离作用和一定的分散、渗透作用，同时具有优异的阻垢缓蚀效果；所用原料绿色环保、可降解，拓宽了松香的应用，减少了石化资源的消耗。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用，属于松香衍生物技术领域。
背景技术
在直排式冷却水***和部分循环冷却水***中，经常出现微生物和贝类的大量繁殖，同时这些微生物和贝类会分泌粘液，形成生物粘泥，黏附在***的管道与设备上，降低设备的换热效果，造成能耗升高；与此同时，生物粘泥黏附在设备上，形成垢下腐蚀，缩短设备的使用寿命时间。
现有技术中虽然也有关于冷却水***杀生阻垢等的相关报道，但存在如下不足：毒性大、污染大、可降解性差；需要消耗大量的石化产品；产品功能单一；用量大。
松香是天然可再生的“绿色原料”，价格便宜，我国脂松香资源可采量和产量均居世界第一位,以松香为原料开发冷却水处理剂、以替代部分石化资源，具有非常重要的社会意义。
发明内容
本发明提供一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用，以松香为原料，属于生物基的绿色产品，符合绿色化产品，制备方法简单、操作方便作用效果显著，具有高效、环保、多功能、可降解等特性。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐，其结构式为：
上述用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)将丙烯海松酸二胺和环氧氯丙烷于乙醇溶剂中混合，在10-30℃反应10-24h，脱除溶剂即得产物1；
(2)产物1和N，N-二甲基十四胺于乙醇溶剂中10-35℃搅拌反应2-30h后，于乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶、干燥，即得用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐。
丙烯海松酸二胺的制备参照现有技术即可，如参照申请号为201910350644.6中公开的方案。
为了兼顾产品得率和反应效率，步骤1)中，丙烯海松酸二胺和环氧氯丙烷的摩尔比为(1:4)-(1:8)；环氧氯丙烷和乙醇的摩尔比为(1:1)-(1:20)。
为了兼顾产品得率和反应效率，步骤2)中，产物1和N，N-二甲基十四胺的摩尔比为(1:4)-(1:15)；N，N-二甲基十四胺和乙醇的摩尔比为(1:1)-(1:5)。
为了进一步提高产品得率，步骤2)中，乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中，乙醇和乙酸乙酯的体积比为(1:0.5)-(1:25)，进一步优选，乙醇和乙酸乙酯的体积比为(1:3)-(1:8)。
上述用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐可用于制备冷却水***的杀生阻垢剂。
一种杀生阻垢剂，包括上述用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐15～20份、聚环氧琥珀酸15～20份、聚合松香季铵盐10～15份、松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂3～5份、松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂2～3份和水50～80份，所述份数为重量份数。
申请人经研究发现，本申请用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐具有良好的杀生作用，尤其与聚合松香季铵盐复配后，可使得杀生效果显著提升；同时用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐与聚环氧琥珀酸复配使用后，二者在性能上有明显的相互促进提升效应，得到了非常理想的杀生及阻垢缓蚀效果；松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂和松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂，不仅能有效地促进杀生阻垢剂各组分的分散，而且还能促进杀生阻垢效果有一定的提升；且各原料均有良好的可降解性，绿色环保；杀生机理为吸附到菌体表面，破坏细胞的壁、膜结构，抑制酶活性，影响细胞代谢过程等方式，另外季铵盐等的疏水基与亲水基分别深入细胞的类脂层与蛋白质层，引起酶失活和蛋白质变性。
上述杀生阻垢剂，在制备时，只需要在60～70℃、800±50r/min的条件下搅拌30±5min，冷却，即可得到均匀稳定的杀生阻垢剂，简单易操作，易于工业化。
上述聚合松香季铵盐由可聚合松香季铵盐聚合而成；
松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂的结构式为：
其中，PEG为聚乙二醇，n＝600、1000或2000，R为甲基或乙基；
松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂的结构式为：
其中，MPEG为聚乙二醇单甲醚。
上述杀生阻垢剂使用量为15～20PPM。
本发明未提及的技术均参照现有技术。
本发明用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐，以松香为原料，属于生物基的绿色产品，具有可再生、可降解的特性，符合绿色化产品；制备方法简单、操作方便；可用于杀生阻垢剂的制备；本发明所得的杀生阻垢剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，能有效的控制水中菌藻繁殖和粘泥生长，并具有良好的粘泥剥离作用和一定的分散、渗透作用，同时具有优异的阻垢缓蚀效果；所用原料绿色环保、可降解，拓宽了松香的应用，减少了石化资源的消耗。
附图说明
图1为本发明的i)N，N-二甲基十四胺、ii)丙烯海松酸二胺、iii)用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的红外光谱图；
图2为实施例4所得可聚合松香季铵盐的核磁氢谱图；
图3为实施例5所得松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂的红外谱图；
图4为实施例6所得松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂的核磁氢谱图；
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的制备：
(1)将丙烯海松酸二胺(10g)和环氧氯丙烷(12g)于乙醇(10ml)溶剂中混合，于20℃反应15h，脱除溶剂，即得产物1。
(2)产物1(5g)和N，N-二甲基十四胺(12g)于乙醇(12ml)溶剂中15℃搅拌反应24h后，于体积比为1:5的乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶、干燥，记得目标产物1#。
图1中，i为N，N-二甲基十四胺、ii为丙烯海松酸二胺)、iii)为用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的红外图谱，从图中可以看出i曲线中，1461cm-1处为N，N-二甲基十四胺的C-N基基特征峰；观察ii曲线，3294cm-1处为丙烯海松酸二胺的氨基特征峰。观察曲线iii，1461cm-1处为为叔胺的C-N基特征峰变大了，3218cm-1处为反应的羟基特征峰，说明成功合成了用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐，结构式为：
用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的碳谱表征：146.75ppm有松香碳碳双键的化学位移峰，64.71ppm有C-O的化学位移峰，47.78-18.37ppm有结构中的CH2和CH3碳的化学位移峰。
实施例2
用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的制备：
(1)将丙烯海松酸二胺(9g)和环氧氯丙烷(12g)于乙醇(16ml)溶剂中混合，于25℃反应24h，脱除溶剂，即得产物1。
(2)产物1(5g)和N，N-二甲基十四胺(14g)于乙醇(12ml)溶剂中25℃搅拌反应25h后，于体积比为1:5的乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶、干燥，记得目标产物2#，所得谱图与实施例1一致，不再重复提供。
实施例3
用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的制备：
(1)将丙烯海松酸二胺(8g)和环氧氯丙烷(12g)于乙醇(14ml)溶剂中混合，于27℃反应18h，脱除溶剂，即得产物1。
(2)产物1(5g)和N，N-二甲基十四胺(16g)于乙醇(17ml)溶剂中25℃搅拌反应15h后，于体积比为1:5的乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶、干燥，记得目标产物3#，所得谱图与实施例1一致，不再重复提供。
将实施例1的制备放大200倍，用于应用试验，制备用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐，所得谱图与实施例1一致。
实施例4
聚合松香季铵盐的制备：
分别称取100g松香与27.5g马来酸酐倒入1000mL四口烧瓶中，再向其中加入乙酸400mL和0.128g对甲苯磺酸作为催化剂，加热至120℃冷凝回流，搅拌使其充分反应，反应10h后，过滤得到马来海松酸化合物。将马来海松酸10g与250mL乙醇加入到500mL四口烧瓶中，加热至85℃冷凝回流，滴加2.8mL N,N-二甲基乙二胺，滴加完毕后，反应5h，静置结晶，过滤后得到马来海松酸叔胺化合物。再将上述马来海松酸叔胺化合物5g、15.5mL溴乙烷和200mL四氢呋喃加入到500mL单口烧瓶中，加热至60℃冷凝回流，搅拌使其充分反应，反应30h后，产物过滤，得到松香季铵盐化合物。将上述松香季铵盐化合物5g、甲基丙烯酸甘油酯1.21g、苄基三乙基氯化铵0.065g和250mL乙醇加入到500mL单口烧瓶中，加热至85℃，反应4h后，旋蒸去除乙醇，得可聚合松香季铵盐杀菌剂，核磁谱图如图2所示；
将可聚合的松香季铵盐10g与5mg引发剂(4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸))溶于150mL乙醇，再加入到500mL四口烧瓶中，加热至80℃冷凝回流，搅拌使其充分反应，反应8h后，旋蒸去除乙醇，得到聚合松香季铵盐。将上述制备放大50倍，用于应用试验，所得产品谱图与上例一致。
实施例5
松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂的制备：
称取摩尔比为1:1的松香与聚乙二醇600倒入500mL四口烧瓶中，再向其中加入氧化锌(氧化锌的质量占松香质量的0.15％)作为催化剂，加热至240℃，使其充分反应，待酸值降到10mgKOH/g左右，反应基本完成，冷却。取0.1mol上述反应产物于250mL干燥的三口烧瓶中，加入0.1mol环氧氯丙烷，0.12mol氢氧化钠(以质量浓度为50％的水溶液加入)，松香质量0.1％的四丁基溴化铵和二氯甲烷溶剂，升温至50℃，搅拌反应4h，冷却至室温抽滤。固相以二氯甲烷洗涤两次，蒸馏除去二氯甲烷和少量未反应的环氧氯丙烷(85℃左右)，得到松香基醇醚中间体。在250mL干燥的三口烧瓶中加入上步合成的中间体、0.1mol三乙胺盐酸盐和乙醇溶剂50mL，于78℃搅拌反应3.5h，蒸出乙醇和水，得到松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂，n＝600，R＝CH3，红外谱图如图3所示。将上述制备放大50倍，用于应用试验，所得产品谱图与上例一致。
实施例6
松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂的制备：
用甲醇洗密闭反应釜并烘干，室温下加入3.2g甲醇，0.01g双金属氰化络合物(制备均参照申请号为2012101070303的中国专利申请中实施例1)，在110℃下用氮气置换数次除水，再加入62.4g环氧乙烷，在115℃下反应至釜内压强不再降低，降温，在80℃下出料。
在100mL三口烧瓶中加入20g上述产品、3.0g碳酸氢钠和40mL甲苯，并搅拌均匀；5.7g对甲苯磺酰氯溶解在10mL甲苯中后在低温下缓慢滴加至三口烧瓶中；在40℃反应16h后加入蒸馏水，水相用乙酸乙酯萃取两次，将有机相收集经酸洗、水洗、干燥、去除溶剂得到无色黏液。
在常温下，将6.9g苄基三甲基溴化铵的丙酮溶液缓慢滴加入以上无色黏液的丙酮溶液中，回流反应24h，去除溶剂后溶解在水中并用乙酸乙酯萃取两次，将有机相收集、干燥、去除溶剂得到淡黄色蜡状固体MPEGBR-1。
在250mL三口烧瓶中加入11.1g的α,ω-二溴丙烷、13.3g碳酸氢钠和200mL四氢呋喃，33.6g脱氢枞胺溶解在50mL四氢呋喃中后缓慢滴加至三口烧瓶中；回流反应16h后，冷却至室温并过滤除去固体，滤液减压去除溶剂得到的黏液经过酸洗、碱洗、水洗、干燥以及去除溶剂得到粗品，粗品再通过重结晶得白色固体N,N’-二去氢枞基-α,ω-丙二胺。在装有温度计、恒压滴液漏斗、冷暖回流管的100mL的三口烧瓶中加入0.57gN,N’-二去氢枞基-α,ω-二胺和0.22g碳酸氢钠，在20mL的甲醇中搅拌溶解，常温下，5.82g的MPEGBR-1溶解在20ml甲醇中并缓慢滴入烧瓶中，升温至74℃反应16h。反应完毕，经过减压蒸馏、洗涤和真空干燥，得松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂，核磁氢谱图如图4所示。将上述制备放大100倍，用于应用试验，所得产品谱图与上例一致。
实施例7
一种杀生阻垢剂包括：用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐170g、聚环氧琥珀酸(PESA，购自唐山永合水处理剂有限公司，以下各例来源相同)180g、聚合松香季铵盐120g、松香酯醇醚型季铵盐表面活性40g、松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂25g和水650g。将各组分混合，并于65℃、800r/min的条件下搅拌30min后，冷却，备用。
实施例8
一种杀生阻垢剂：包括用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐200g、聚环氧琥珀酸150g、聚合松香季铵盐130g、松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂30g、松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂20g和水650g。将各组分混合，并于65℃、800r/min的条件下搅拌30min后，冷却，备用。
对比例1
一种杀生阻垢剂包括：聚环氧琥珀酸180g、聚合松香季铵盐120g、松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂40g、松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂25g份和水650g。将各组分混合，并于65℃、800r/min的条件下搅拌30min后，冷却，备用。
对比例2
一种杀生阻垢剂包括用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐170g、聚合松香季铵盐120g、松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂40g、松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂25g和水650g。将各组分混合，并于65℃、800r/min的条件下搅拌30min后，冷却，备用。
对比例3
一种杀生阻垢剂包括用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐170g、聚环氧琥珀酸180g、松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂40g、松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂25g和水650g。将各组分混合，并于65℃、800r/min的条件下搅拌30min后，冷却，备用。
对比例4
一种杀生阻垢剂包括用于制备高效环保多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐170g、聚环氧琥珀酸180g、聚合松香季铵盐120g、松香基聚氧乙烯胺型双子表面活性剂25g和水650g。将各组分混合，并于65℃、800r/min的条件下搅拌30min后，冷却，备用。
以造纸厂的白水为原样(水微生物的基数为3.52×107Cfu/ml)，加入15PPM浓度的本产品，各例杀菌效果见表1。
表1
针对循环冷却水***阻垢，冷却水的各项指标如下：浓缩倍数C≥4，总碱≥500mg/l以碳酸钙计，总硬为≥600mg/l以碳酸钙计，pH≥8.6mg/l。以100mg/l冷却水的量加入，参照中国石油化工总公司的《冷却水分析和试验方法》、化工部的《水质和水处理剂产品质量检测手册》及国家标准GB50050－2007《工业循环冷却水处理设计规范》中的水处理剂的测试方法对各例进行测试，杀生阻垢剂的加入量为15PPM，结果表2所示。
Claims (7)
1.一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐，其特征在于：其结构式为：
2.权利要求1所述用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将丙烯海松酸二胺和环氧氯丙烷于乙醇溶剂中混合，在10-30℃反应10-24h，脱除溶剂即得产物1；
(2)产物1和N，N-二甲基十四胺于乙醇溶剂中10-35℃搅拌反应2-30h后，于乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶、干燥，即得用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，丙烯海松酸二胺和环氧氯丙烷的摩尔比为1:4-1:8；环氧氯丙烷和乙醇溶剂的摩尔比为1:1-1:20。
4.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，产物1和N，N-二甲基十四胺的摩尔比为1:4-1:15；N，N-二甲基十四胺和乙醇溶剂的摩尔比为1:1-1:5。
5.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中，乙醇和乙酸乙酯的体积比为1:0.5-1:25。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中，乙醇和乙酸乙酯的体积比为1:3-1:8。
7.权利要求1所述用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐的应用，其特征在于：用于制备冷却水***的杀生阻垢剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111016493.4A CN113582862B (zh) | 2021-08-31 | 2021-08-31 | 一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111016493.4A CN113582862B (zh) | 2021-08-31 | 2021-08-31 | 一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113582862A CN113582862A (zh) | 2021-11-02 |
| CN113582862B true CN113582862B (zh) | 2023-11-10 |
Family
ID=78240742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111016493.4A Active CN113582862B (zh) | 2021-08-31 | 2021-08-31 | 一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113582862B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101249400A (zh) * | 2008-04-09 | 2008-08-27 | 广西大学 | 马来松香基三季铵盐类阳离子表面活性剂及其制备方法 |
| CN101475498A (zh) * | 2009-01-13 | 2009-07-08 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 3-脱氢枞胺基-2-羟丙基三甲基氯化铵的制备方法 |
| CN102935343A (zh) * | 2012-11-08 | 2013-02-20 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂及其制备方法 |
| CN104445650A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 宁夏慧达科技环保有限公司 | 一种无磷循环冷却水阻垢剂 |
| CN105645611A (zh) * | 2016-02-03 | 2016-06-08 | 青岛科润生物科技有限公司 | 多功能工业水处理剂及其制备方法 |
| CN106430473A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-02-22 | 广州安赛化工有限公司 | 一种高效环保多功能冷却水杀生剂 |
| CN110204720A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-09-06 | 南京岳子化工有限公司 | 一种聚酰亚胺树脂的绿色生产工艺 |
| CN110776551A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-11 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种可聚合松香季铵盐杀菌剂、其制备方法及由其制备的聚合松香季铵盐杀菌剂 |
| CN113248788A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-08-13 | 仲恺农业工程学院 | 一种多羟基松香改性有机硅烷偶联剂、其制备方法及其应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524398B2 (en) * | 2000-04-13 | 2003-02-25 | Fry's Metals, Inc. | Low-residue, low-solder-ball flux |
-
2021
- 2021-08-31 CN CN202111016493.4A patent/CN113582862B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101249400A (zh) * | 2008-04-09 | 2008-08-27 | 广西大学 | 马来松香基三季铵盐类阳离子表面活性剂及其制备方法 |
| CN101475498A (zh) * | 2009-01-13 | 2009-07-08 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 3-脱氢枞胺基-2-羟丙基三甲基氯化铵的制备方法 |
| CN102935343A (zh) * | 2012-11-08 | 2013-02-20 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂及其制备方法 |
| CN104445650A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 宁夏慧达科技环保有限公司 | 一种无磷循环冷却水阻垢剂 |
| CN105645611A (zh) * | 2016-02-03 | 2016-06-08 | 青岛科润生物科技有限公司 | 多功能工业水处理剂及其制备方法 |
| CN106430473A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-02-22 | 广州安赛化工有限公司 | 一种高效环保多功能冷却水杀生剂 |
| CN110204720A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-09-06 | 南京岳子化工有限公司 | 一种聚酰亚胺树脂的绿色生产工艺 |
| CN110776551A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-11 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种可聚合松香季铵盐杀菌剂、其制备方法及由其制备的聚合松香季铵盐杀菌剂 |
| CN113248788A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-08-13 | 仲恺农业工程学院 | 一种多羟基松香改性有机硅烷偶联剂、其制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| Surface activity and cleaning performance of Gemini surfactants with rosin groups.Journal of Molecular Liquids.2021,第第336卷卷文献号：116222. * |
| 一种新型季铵盐松香表面活性剂的合成及性能研究;郭乃妮，等;皮革与化工;第33卷(第03期);第17-20页 * |
| 丙烯海松酸衍生物的合成、生物活性及OSAR研究;李健;中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑;B016-19 * |
| 循环冷却水***中微生物引起的腐蚀和粘泥的控制;周本省;腐蚀与防护;第23卷(第07期);第301-304页 * |
| 松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物的合成及其表面活性研究;刘贵锋;陈彩凤;吴国民;孔振武;;林产化学与工业;第33卷(第03期);第7-12页 * |
| 盐酸介质中松香基季铵盐Gemini表面活性剂对碳钢的缓蚀性能;曾华辉;宋永卫;王颖;蒋福宾;;北京师范大学学报(自然科学版);第47卷(第01期);第44-48页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113582862A (zh) | 2021-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109232178B (zh) | 制备高纯度羟基酪醇的新方法 | |
| CN108689950B (zh) | [(6-取代-嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯 | |
| CN113582862B (zh) | 一种用于制备多功能冷却水杀生剂的松香基季铵盐、其制备方法及其应用 | |
| CN110776551B (zh) | 一种可聚合松香季铵盐杀菌剂、其制备方法及由其制备的聚合松香季铵盐杀菌剂 | |
| CN100500666C (zh) | 一种***并嘧啶磺酸酯类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN101481332B (zh) | 一种烷氧基芳脒化合物的合成方法 | |
| JP6714062B2 (ja) | アゾキシストロビンの調製方法 | |
| CN106518726A (zh) | 一种芳基席夫碱衍生物及其制备方法与应用 | |
| US3012870A (en) | Method of destroying undesirable vegetation | |
| CN116023278A (zh) | 一种腰果酚基季铵盐表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN102391114A (zh) | 一种十碳醛酯的合成方法 | |
| CN102391083A (zh) | 一种十碳缩醛醛的合成方法 | |
| JP4802343B2 (ja) | スチレン誘導体の製造方法 | |
| KR102048869B1 (ko) | 중금속 주석을 사용하지 않는 라말린의 합성방법 | |
| KR101206123B1 (ko) | 스틸벤 골격을 갖는 화합물의 합성방법 | |
| CN103214423B (zh) | 一种丙烯酸酯类化合物的制备方法 | |
| JP2001070986A (ja) | スケール防止剤および高温高圧水系用水処理剤 | |
| CN1793125A (zh) | 二吲哚基甲烷及其制备方法 | |
| CN114456048B (zh) | 一种氯氟醚菌唑中间体的制备方法 | |
| CN113105323B (zh) | 一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的绿色制备工艺 | |
| CN116116402B (zh) | 一种催化剂，其制备方法以及采用其催化甲醇和丙烯酸甲酯制备3-甲氧基丙酸甲酯的方法 | |
| CN103059207B (zh) | 一种侧链含***结构的聚丙烯酸酯杀菌防污共聚树脂及其制备方法 | |
| CN115850139A (zh) | 4-酯基取代苯乙酮缩胺基硫脲衍生物及其作为酪氨酸酶抑制剂的应用 | |
| CN116514837A (zh) | 一锅法合成唑啉草酯的方法 | |
| CN104292102A (zh) | 一种嘧菌酯中间体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |