CN113544506B - 液相色谱仪用送液*** - Google Patents

Abstract

本发明提供一种具备即使在使多个送液泵运行的情形时也能够高精度地检查送液不良的功能的液相色谱仪用送液***。本发明的送液***(2、2')包括：多个送液泵(14A、14B)，互相独立地运行，在共通的流路(12)中输送流动相；压力传感器(16A、16B)，用来检测所述流路(12)中的送液压力；以及送液不良***(20、28)，构成为周期性地导入由所述压力传感器(16A、16B)检测的送液压力，对与所述多个送液泵(14A、14B)各自的驱动周期相关的所述送液压力的变动进行检测，由此检查所述多个送液泵(14A、14B)中任一者的送液不良。

Description

液相色谱仪用送液***

技术领域

本发明涉及一种用来在液相色谱仪分析***中连续输送流动相的送液***。

背景技术

对于液相色谱仪用的送液***，要求以所设定的流量稳定地输送成为流动相的溶剂的性能。作为送液***所使用的送液泵，采用包括单个柱塞泵的单柱塞式、包括两个柱塞泵的双柱塞式的泵。

在柱塞泵喷出溶剂时，溶剂的压缩、止回阀的漏液、微细的气泡向流路中的混入、溶剂的枯竭等导致送液压力降低，由此存在发生被称为所谓脉动的送液压力的周期性大幅变动的情况。若发生脉动，则流动相的流量发生混乱，会对分析结果产生不良影响，而造成用户的损失。因此，采取以下对策：通过控制柱塞泵的动作来抑制脉动(参照专利文献1)；或通过使用除气单元来去除气泡；或在开始分析之前，通过以高流量输送溶剂来将流路内的气泡排出到外部等。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本专利特开2001-147222号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

即使实施如上所述的对策，例如因残存于溶剂中的气体成分在柱塞泵内成为气泡、或者温度变化使得溶剂中的溶氧饱和而产生气泡等原因，也会存在气泡混入送液中的柱塞泵内，而在这种状态下继续分析的情形。在这种情形时，用户将持续获取无用的分析数据。

此处，若发生送液泵的送液不良，则送液压力变得不稳定，因此可通过读取送液压力的变动来检查是否发生了送液不良。然而，例如在高压梯度送液等使用多台送液泵进行流动相的送液的情形时，各送液泵的动作速度对送液压力产生的影响大小不同，因此根据哪个送液泵导致发生送液不良，送液压力如何变动有所不同。因此，认为在使用多个送液泵输送流动相的情形时，即使使用单一基准监控送液压力，也无法准确地检查送液不良。

本发明是鉴于所述问题而完成，其目的在于提供一种具备即使在使多个送液泵运行的情形时也能够高精度地检查送液不良的功能的送液***。

[解决问题的技术手段]

本发明的液相色谱仪用送液***包括：多个送液泵，互相独立地运行，在共通的流路中输送流动相；压力传感器，用来检测所述流路中的送液压力；以及送液不良***，构成为周期性地导入由所述压力传感器检测的送液压力，检测由所述多个送液泵的任一个的动作速度引起的大小或频率的所述送液压力的变动，由此检查所述多个送液泵的送液不良。

[发明的效果]

在本发明的送液***中，构成为通过检测由多个送液泵的任一个的动作速度引起的大小或频率的送液压力的变动来检查送液不良，因此可提供一种具备即使在使多个送液泵运行的情形时也能够高精度地检查送液不良的功能的送液***。

附图说明

图1是表示液相色谱仪用送液***的一实施例的液相色谱仪的概略结构图。

图2是用来对同一实施例中的脉动检测的算法进行说明的流程图。

图3是用来对同一实施例中的触发点检测的算法进行说明的流程图。

图4是表示液相色谱仪用送液***的其他实施例的液相色谱仪的概略结构图。

图5是在其中一个送液泵中混入气泡时的压力波形的一例。

图6A是表示图4的解析点1处的频率解析结果的数据。

图6B是表示图4的解析点2处的频率解析结果的数据。

图7是送液泵中发生气泡的混入时的送液压力的波形的一例。

[符号的说明]

2、2'：送液***

4：试样注入部

6：分离管柱

8：检测器

10：控制装置

12：流路

14A、14B：送液泵

16A、16B：压力传感器

18：基准值确定部

20、28：送液不良***

22：混合器

24：切换阀

26：频率解析部

101～108、201～210：步骤

具体实施方式

以下，参照图式对本发明的液相色谱仪用送液***的一实施例进行说明。

如图1所示，液相色谱仪包括送液***2、试样注入部4、分离管柱6、检测器8以及控制装置10。

所述实施例的送液***2包括两台送液泵14A以及14B，所述两台送液泵14A以及14B互相独立地运行，在共通的流路12中进行流动相的送液。在各送液泵14A以及14B的后段设置有压力传感器16A以及压力传感器16B，利用压力传感器16A以及压力传感器16B对在流路12中流动的流动相的送液压力进行检测。此外，此处设置了两个压力传感器16A以及16B，但也可以仅设置任一者。由送液泵14A以及送液泵14B输送的溶剂在混合器22中混合，以流动相的形式在流路12中进行输送。

虽然省略了图示，但送液泵14A以及送液泵14B例如分别包括互相互补地驱动的两台柱塞泵进行连续的送液。这种送液泵14A以及送液泵14B因在柱塞泵的泵室内混入气泡而导致发生引起送液流量的不稳定的送液不良。

在送液***2中，作为用来检查送液泵14A和/或送液泵14B中的送液不良的发生的功能，而设置了基准值确定部18以及送液不良***20。基准值确定部18以及送液不良***20是通过在构成送液***2的一部分的电子电路基板或计算机中执行规定的程序所获得的功能。此外，基准值确定部18以及送液不良***20中的至少一者也可以设置于控制装置10。在所述情形时，送液***2成为包括控制装置10在内的概念。关于基准值确定部18以及送液不良***20的详情将于后述。

试样注入部4连接于送液***2的送液泵14A以及送液泵14B的下游。试样注入部4用来将试样注入到由送液***2的送液泵14A以及送液泵14B输送的流动相中。在所述实施例中，构成为试样注入部4包括切换阀24，通过切换阀24的切换，可切换将来自送液***2的流动相导向分离管柱6或向排水管排出。此外，试样注入部4的切换阀24可未必具备切换将来自送液***2的流动相导向分离管柱6或向排水管排出的功能。也可与试样注入部4分开设置具备切换将来自送液***2的流动相导向分离管柱6或向排水管排出的功能的切换阀，也可以不设置这种切换阀。

分离管柱6连接于试样注入部4的下游，检测器8连接于分离管柱6的下游。分离管柱6用来将由试样注入部4注入到流动相中的试样按成分进行分离，利用检测器8检测由分离管柱6分离出的试样成分。

控制装置10用来进行至少送液***2以及试样注入部4的动作管理，例如通过所述液相色谱仪专用的***控制器和/或通用的个人计算机来实现。在送液***2的送液不良***20检查出送液泵14A和/或送液泵14B的送液不良的情形时，向控制装置10发送表示检查出送液不良的信号。在所述情形时，控制装置10在预先设定为执行用来消除送液不良的清洗动作时，对试样注入部4发送指令以将切换阀24向排水管侧切换，并对送液***2发送指令以使送液流量上升至规定的高流量。由此，将混入送液泵14A和/或送液泵14B中的气泡向排水管排出。

此处，使用图7的压力波形对送液泵中发生气泡混入时的送液压力的变动进行说明。

在送液泵能够稳定地输送流动相的状态下，如图7的压力波形的左侧那样，虽然送液压力可见由送液泵的动作等引起的少许压力变动，但还稳定。若气泡混入到送液泵的其中一个柱塞泵内，则在所述柱塞泵的喷出动作中，所产生的气泡的压缩导致未将液体正常喷出，送液压力急剧下降，在另一个柱塞泵的喷出动作中，液体正常喷出，因此送液压力上升。因此，如图7的压力波形的右侧那样，发生送液压力的周期性变动(脉动)。因此，送液不良***20构成为通过与检测送液泵14A和/或送液泵14B的驱动周期同步的脉动来检查送液不良。

如上所述，由气泡混入送液泵14A和/或送液泵14B引起的送液压力的脉动的周期与混入了气泡的送液泵14A和/或送液泵14B的驱动周期同步。因此，为了检测脉动，需要以能够读取送液泵14A以及送液泵14B的一个驱动周期内的送液压力的变动的频度导入压力传感器16A和/或压力传感器16B的信号。因此，构成送液不良***20的计算机电路从压力传感器16A和/或压力传感器16B导入信号的频度可根据送液泵14A和/或送液泵14B的驱动速度进行调整。在所述情形时，从压力传感器16A和/或压力传感器16B读入信号的周期可在确定了送液流量时通过计算来确定。

在所述实施例中，送液不良***20构成为求出送液泵14A以及送液泵14B的一定驱动周期内的送液压力的变动幅度，并将所述变动幅度与由基准值确定部18所确定的基准值进行比较，由此检测脉动。所谓“送液泵14A以及送液泵14B的一定驱动周期内的送液压力的变动幅度”可为送液泵14A以及送液泵14B的一个驱动周期内的送液压力的变动幅度，也可以为送液泵14A以及送液泵14B的多个驱动周期内的送液压力变动幅度或其平均值。

基准值确定部18构成为考虑送液泵14A以及送液泵14B各自对在流路12中流动的流动相的送液流量的贡献率，而针对送液泵14A以及送液泵14B分别确定用来检测脉动的变动幅度的基准值。在送液泵14A、送液泵14B中送液流量大的送液泵中发生气泡混入的情形时，由于所述送液泵的送液不稳定性对送液压力产生的影响(贡献率)大，故而所述送液泵的一个驱动周期内的送液压力的变动幅度变大。另一方面，在送液泵14A、送液泵14B中送液流量小的送液泵中发生气泡混入的情形时，由于所述送液泵的送液不稳定性对送液压力产生的影响(贡献率)小，故而所述送液泵的一个驱动周期内的送液压力的变动幅度也变小。因此，用于脉动检测的基准值对送液泵14A以及送液泵14B各自而言为必需。

此处，由混入送液泵14A或送液泵14B的气泡引起的送液压力的下降幅度ΔP根据液相色谱仪的时间常数τ而定，时间常数τ是依赖于整体的送液压力P[MPa]、阻尼C[uL/MPa]、送液流量Q[mL/min]的值。阻尼C[uL/MPa]为依赖于构成液相色谱仪的各模块或配管的内部容量V[uL]与流动相的压缩率β[GPa^-1]的值。例如，认为若将送液泵14A或送液泵14B中发生气泡混入后的经过时间设为t秒，则送液压力的下降幅度ΔP根据

来确定。因此，用来判定是否为由送液泵14A或送液泵14B中的气泡混入引起的脉动的基准值可考虑通过所述式求出的ΔP而确定。但也可以省略所述式的引数P、C、Q、t(或P、V、β、Q、t)中的几个而更简略地确定基准值。例如，也可以将仅以P、C为引数而以其他要素为固定值所求出的ΔP作为基准。

例如，在送液泵14A的送液流量与送液泵14B的送液流量的比率为9:1的情形时，可将送液泵14A、送液泵14B各自的贡献率设为0.9、0.1，使根据使用所述式所算出的ΔP求出的值与各贡献率0.9、0.1相乘，由此可确定送液泵14A、送液泵14B各自的基准值。

使用图2的流程图对脉动检测的算法的一例进行说明。

图2的例子在能够将送液泵14A以及送液泵14B的一个驱动周期内的送液压力的变动分成数十份而读取的情形时有利。在所述情形时，能够准确地读取送液泵14A以及送液泵14B的各柱塞泵的喷出动作的开始点与结束点的送液压力。此处，所谓送液泵14A以及送液泵14B的一个驱动周期，是指从构成各送液泵14A以及14B的柱塞泵中的其中一个柱塞泵的喷出动作开始的时间点到另一个柱塞泵的喷出动作结束的时间点。

构成基准值确定部18以及送液不良***20的计算机电路以规定的频度导入压力传感器16A和/或压力传感器16B的信号，并读取送液压力(移动平均值)。基准值确定部18以及送液不良***20对送液泵14A以及送液泵14B分别执行以下步骤101～步骤108。此处仅列举送液泵14A为例进行说明。

基准值确定部18使用对所读取的送液压力与送液泵14A的送液流量的贡献率，来确定针对送液泵14A的基准值(步骤101)。其后，送液不良***20在读取了构成送液泵14A的柱塞泵中的其中一个柱塞泵的喷出动作的开始点与结束点的送液压力时，求出这些压力的差量(开始点的送液压力－结束点的送液压力)作为第一变动值(步骤102)，在读取了另一个柱塞泵的喷出动作的开始点与结束点的送液压力时，求出这些压力的差量(开始点的送液压力－结束点的送液压力)作为第二变动值(步骤103)。在气泡混入构成送液泵14A的柱塞泵中的任一个中的情形时，由于在混入了气泡的其中一个柱塞泵的喷出动作中送液压力下降，在未混入气泡的另一个柱塞泵的喷出动作中送液压力上升，故而若送液泵14A中发生由气泡混入引起的送液不良，则第一变动值与第二变动值中仅任一者成为正值(另一者为负值)。因此，送液不良***20在第一变动值与第二变动值的值的符号相同的情形时，判定不为由气泡混入引起的脉动(步骤104)。

在第一变动值与第二变动值中仅任一者为正值的情形时，送液不良***20使用第一变动值与第二变动值求出送液泵14A的一个驱动周期内的送液压力的变动幅度(步骤105)。送液压力的变动幅度例如可根据下式求出。

变动幅度＝|第一变动值－第二变动值|/2

此外，所述式为一例，也可以使用

变动幅度＝|第一变动值－第二变动值|

或

变动幅度＝(第一变动值－第二变动值)²

等式求出变动幅度。

送液不良***20将所述变动值与由基准值确定部18所确定的基准值进行比较(步骤106)，在变动值超过基准值的情形时，对变动值超过基准值的驱动周期(变动周期)的连续数进行计数(步骤107)。然后，在变动周期的连续数达到规定的基准次数时检测脉动(步骤108)。

此处，成为用来判定为脉动的压力变动的连续数的基准的基准次数可以能够可变地调整的方式构成。如此一来，能够根据将脉动检查的灵敏度设为何种程度来调整基准次数。

此外，用来检测脉动的算法并不限定于所述方法。例如，也可以使用如下算法：对送液泵14A以及送液泵14B的每一个驱动周期的送液压力进行监控，求出一个驱动周期内的送液压力的变动幅度，并将所述变动幅度与以所述方式确定的基准值进行比较，由此进行脉动的检测。

求出一个驱动周期内的送液压力的变动幅度并将所述变动幅度与基准值进行比较的所述算法在无法准确地读取构成送液泵14A以及送液泵14B的各柱塞泵的喷出动作的开始点以及结束点的送液压力的情形时有效。但在所述算法中，由于无法判别在送液泵14A以及送液泵14B的一个驱动周期内是否存在送液压力的下降与上升，故而无法断定是否为气泡混入引起的压力变动。因此，在执行脉动检测的算法之前，也可以导入如图3的流程图所示的触发点检测的算法。

以下，使用图3对触发点检测的算法的一例进行说明。此处也仅以送液泵14A为例进行说明。

构成基准值确定部18以及送液不良***20的计算机电路以规定的周期读入压力传感器16A和/或压力传感器16B的信号(步骤201)，算出送液压力(移动平均值)(步骤202)。基准值确定部18使用所读取的送液压力与送液泵14A的贡献率来确定用于触发点检测的基准值(步骤203)。用于触发点检测的基准值可与用于脉动检测的基准值相同，也可以不同。送液不良***20算出以基于送液泵14A的驱动周期所设定的时间为单位(例如信号读入10次)的送液压力的下降幅度(步骤204)。然后，将所算出的下降幅度与由基准值确定部18所确定的基准值进行比较(步骤205)，在下降幅度超过基准值时，检测为脉动产生的触发点(步骤206)。

送液不良***20在检查到触发点后，使用上述脉动检测的算法进行脉动的检测(步骤207)。在检测到脉动的情形时，检查送液不良(步骤208、步骤209)，并向控制装置10发送警告信号(步骤210)。在未检测到脉动的情形时，返回所述步骤201(步骤208)。

此外，用来通过计算确定来自压力传感器16A以及压力传感器16B的信号的读入周期、用于触发点检测的基准值、用于脉动检测的基准值的系数可构成为通过由用户执行的变更指示的输入，或基于用户对实际的送液不良的检查结果的评价，而可变地调整。另外，在液相色谱仪的分析***通过互联网线路等网络线路连接于与其他液相色谱仪的分析***共用的数据库的情形时，可构成为基于累积于数据库中的用户对送液不良的检查结果的评价自动调整所述各系数。

图4是表示液相色谱仪用送液***的其他实施例的概略结构图。

所述实施例的送液***2'具有如下功能：通过进行送液压力的变动的频率解析，来检查送液泵14A和/或送液泵14B中有无由气泡混入引起的送液不良。如上文所述，因送液泵14A或送液泵14B中因气泡的混入而发生的脉动与发生了气泡混入的送液泵14A和/或送液泵14B的驱动周期同步。因此，在送液泵14A和/或送液泵14B中发生气泡混入的情形时，送液压力的变动频率与发生了气泡混入的送液泵14A和/或送液泵14B的驱动频率一致。因此，所述实施例的送液***2'包括频率解析部26以及送液不良***28。频率解析部26以及送液不良***28是通过在构成送液***2'的一部分的电子电路基板或计算机中执行规定的程序所获得的功能。

频率解析部26构成为执行由压力传感器16A和/或压力传感器16B检测的送液压力的频率解析。

送液不良***28构成为，在由频率解析部26执行的频率解析的结果为送液压力以指定的频率变动的情形时，对送液泵14A和/或送液泵14B中由气泡混入引起的送液不良进行检查。在进而优选的实施方式中，在检查出送液不良的情形时，送液不良***28构成为指定送液压力的变动频率，同时求出送液泵14A以及送液泵14B的驱动频率，而指定以与变动频率一致的频率运行的送液泵。发生了气泡混入的送液泵14A和/或送液泵14B的驱动频率与变动频率一致。

图5是使送液泵14A以及送液泵14B以流量比9:1(贡献率＝9:1)的比例运行且中途使气泡混入送液泵14B中时的送液压力的波形。另外，图6A为图5的压力波形的解析点1处的频率解析的结果数据，图6B为图5的压力波形的解析点2处的频率解析的结果数据。

如图6A所示，在送液泵14A以及送液泵14B中均未发生气泡混入的时间点，来自送液泵14A以及送液泵14B的动作等的噪声多，指定的频率中未见大的波峰。另一方面，如图6B所示，可知在送液泵14B中发生气泡混入后，仅剩来自送液泵14B的驱动频率的大的波峰。

根据所述验证可知，通过送液压力的频率解析，能够检查指定的送液泵中有无由气泡混入引起的送液不良。

在以上所说明的实施例中，列举包括两个送液泵14A以及14B的送液***2、送液***2'为例进行了说明，但本发明并不限定于此，也可以同样地应用于包括三个以上送液泵的送液***。即，所述实施例仅表示本发明的送液***的实施方式的一例。本发明的送液***的实施方式如以下所述。

本发明的送液***的实施方式包括：多个送液泵，互相独立地运行，在共通的流路中输送流动相；压力传感器，用来检测所述流路中的送液压力；以及送液不良***，构成为周期性地导入由所述压力传感器检测的送液压力，检测与所述多个送液泵的各驱动周期相关的所述送液压力的变动，由此检查所述多个送液泵中任一个的送液不良。

在本发明的送液***的实施方式的第一形态中，包括：基准值确定部，构成为求出所述多个送液泵各自对所述流路中的流动相的送液流量的贡献率，且对于所述多个送液泵的各个，使用所述贡献率确定发生送液不良时的所述流路中的送液压力的变动幅度的基准值，所述送液不良***构成为对于所述多个送液泵的各个，求出所述送液泵的一个驱动周期内的所述送液压力的变动幅度，并使用所求出的所述变动幅度与由所述基准值确定部所确定的各基准值来检查送液不良。通过这种形态，能够使用考虑了各所述送液泵的贡献率的基准值进行高精度的脉动检测。

作为所述第一形态的具体例，所述送液不良***构成为依序执行以下步骤：脉动检测步骤，以所述变动幅度超过由所述基准值确定部所确定的基准值的周期的连续数超过规定的基准次数为条件检测脉动；以及送液不良检查步骤，在所述脉动检测步骤中检测到所述脉动时，检查所述送液泵的送液不良。

作为所述具体例的更具体的形态例，可列举以下例子：所述送液泵构成为是包括互补驱动的两台柱塞泵的双柱塞泵，所述送液不良***在所述脉动检测步骤中，求出所述两台柱塞泵中的其中一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第一变动值，求出所述两台柱塞泵中的另一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第二变动值，并使用所述第一变动值与所述第二变动值求出所述变动幅度。根据这种具体的形态例，能够考虑所述送液泵的其中一个柱塞泵的喷出动作中的送液压力的变动与另一个柱塞泵的喷出动作中的送液压力的变动而进行脉动检测，因此能够更准确地进行由气泡混入引起的脉动的检测。

在所述具体的形态例中，所述送液不良***可构成为在所述脉动检测步骤中，仅将所述第一变动值与所述第二变动值中仅任一者为正值的周期作为所述变动幅度超过由所述基准值确定部所确定的基准值的周期进行计数。在双柱塞泵中的其中一个柱塞泵中混入气泡的情形时，由于其中一个柱塞泵的喷出动作中送液压力下降，另一个柱塞泵的喷出动作中送液压力上升，故而所述第一变动值与所述第二变动值成为符号互不相同的值。因此，通过仅将所述第一变动值与所述第二变动值中仅任一者为正值的周期作为脉动的一个周期进行计数，而能够更准确地进行脉动的检测。

在本发明的送液***的实施方式的第二形态中，所述送液不良***构成为在所述脉动检测步骤之前，对于所述多个送液泵的各个，执行以下步骤：压力下降算出步骤，算出以基于所述送液泵的所述驱动周期所设定的时间为单位的送液压力的下降幅度；以及触发点检测步骤，在所述压力下降算出步骤中所算出的下降幅度超过由所述基准值确定部所确定的基准值时，检测为脉动产生的触发点，且在所述触发点检测步骤中检测到所述触发点后，执行脉动判定步骤。通过这种形态，即使在无法读取所述送液泵的一个驱动周期内的送液压力的详细变动的情形时，也能够检测到送液压力的急剧下降。流动相的组成变化可能引起所述送液泵的一个驱动周期内的送液压力的变化，但即使在这种情形时，也不会发生所述送液泵中由气泡混入引起的送液压力的急剧降低，因此通过导入所述触发点检测步骤，能够防止将由流动相的组成变化等引起的送液压力的变化误检查为由气泡混入引起的脉动。

在本发明的送液***的实施方式的第三形态中，包括：频率解析部，构成为执行由所述压力传感器检测的送液压力的变动的频率解析，且所述送液不良***构成为在所述频率解析中所获得的解析结果中，送液压力的变动以指定的频率发生时，对所述送液泵的任一者中的送液不良进行检查。

在所述第三形态中，所述送液不良***可构成为在所述频率解析中所获得的解析结果中指定所述送液压力的变动频率，同时求出所述多个送液泵各自的驱动频率，并将所指定的所述变动频率与所述多个送液泵各自的所述驱动频率进行比较，由此指定发生了送液不良的所述送液泵。由此，能够容易地指定发生了气泡混入的送液泵，其后的应对也变得容易。

Claims (7)

1.一种液相色谱仪用送液***，包括：

多个送液泵，互相独立地运行，向共通的流路中输送流动相；

多个压力传感器，用来检测各所述送液泵的送液压力，并且分别配置于各所述送液泵与所述共通的流路之间；

送液不良***，构成为周期性地导入由各所述压力传感器检测的送液压力，检测由所述多个送液泵的任一个的动作速度引起的大小或频率的所述送液压力的变动，由此检查所述多个送液泵的送液不良；以及

基准值确定部，构成为求出所述多个送液泵各自对所述共通的流路中的流动相的送液流量的贡献率，且对于所述多个送液泵的各个，使用所述贡献率确定发生送液不良时的所述送液压力的变动幅度的基准值，

所述送液不良***构成为，对于所述多个送液泵的各个，求出所述送液泵的一定驱动周期内的所述送液压力的变动幅度，并使用所求出的所述变动幅度与由所述基准值确定部所确定的各基准值检查送液不良。

2.根据权利要求1所述的液相色谱仪用送液***，其中

所述送液不良***构成为依序执行以下步骤：

脉动检测步骤，以所述变动幅度超过由所述基准值确定部所确定的基准值的周期的连续数超过规定的基准次数为条件检测脉动；以及

送液不良检查步骤，在所述脉动检测步骤中检测到所述脉动时，对所述送液泵的送液不良进行检查。

3.根据权利要求2所述的液相色谱仪用送液***，其中

所述送液泵为包括互补驱动的两台柱塞泵的双柱塞泵，

所述送液不良***构成为在所述脉动检测步骤中，求出所述两台柱塞泵中的其中一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第一变动值，求出所述两台柱塞泵中的另一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第二变动值，并使用所述第一变动值与所述第二变动值求出所述变动幅度。

4.根据权利要求3所述的液相色谱仪用送液***，其中

所述送液不良***构成为在所述脉动检测步骤中，仅将所述第一变动值与所述第二变动值中仅任一者为正值的周期作为所述变动幅度超过由所述基准值确定部所确定的基准值的周期进行计数。

5.根据权利要求2至4中任一项所述的液相色谱仪用送液***，其中

所述送液不良***构成为在所述脉动检测步骤之前，对于所述多个送液泵的各个，执行以下步骤：

压力下降算出步骤，算出以基于所述送液泵的所述驱动周期所设定的时间为单位的送液压力的下降幅度；以及

触发点检测步骤，在所述压力下降算出步骤中所算出的下降幅度超过由所述基准值确定部所确定的基准值时，检测为脉动产生的触发点，且

在所述触发点检测步骤中检测到所述触发点后，执行脉动判定步骤。

6.一种液相色谱仪用送液***，包括：

多个送液泵，互相独立地运行，向共通的流路中输送流动相；

多个压力传感器，用来检测各所述送液泵的送液压力，并且分别配置于各所述送液泵与所述共通的流路之间；

送液不良***，构成为周期性地导入由各所述压力传感器检测的送液压力，检测由所述多个送液泵的任一个的动作速度引起的大小或频率的所述送液压力的变动，由此检查所述多个送液泵的送液不良；以及

频率解析部，构成为执行由所述多个压力传感器各自检测的送液压力的变动的频率解析，且

所述送液不良***构成为在所述频率解析中所获得的解析结果中，送液压力的变动以指定的频率发生时，对所述送液泵中的送液不良进行检查。

7.根据权利要求6所述的液相色谱仪用送液***，其中

所述送液不良***构成为在所述频率解析中所获得的解析结果中指定所述送液压力的变动频率，同时求出所述多个送液泵各自的驱动频率，并将所指定的所述变动频率与所述多个送液泵各自的所述驱动频率进行比较，由此指定发生了送液不良的所述送液泵。