CN113544504B - 液相色谱仪分析*** - Google Patents

液相色谱仪分析*** Download PDF

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Abstract

本发明的液相色谱仪分析***包括:分析流路,连接至少一台送液泵,供由送液泵输送的液体流动;试样注入部,将试样注入到分析流路中;分离管柱,设置于分析流路上,用来将注入到分析流路中的试样按成分进行分离;检测器,设置于分析流路上,用来检测由分离管柱中分离出的试样成分;***结构指定部,指定连接于分析流路的送液泵的台数及其连接结构作为***结构;条件保持部,保持用来检查送液泵的送液不良的条件,且针对***结构的各种类而预先设定的条件;条件确定部,构成为从由条件保持部所保持的条件中确定出与由***结构指定部所指定的***结构相对应的条件;送液不良***,构成为使用由条件确定部所确定的条件对送液泵的送液不良进行检查。

Description

液相色谱仪分析***
技术领域
本发明涉及一种液相色谱仪分析***。
背景技术
在液相色谱仪中,要求通过至少一台送液泵将流动相以所设定的流量在分析流路中稳定地输送的性能。作为送液泵,采用包括单个柱塞泵的单柱塞式、包括两个柱塞泵的双柱塞式的泵。
在柱塞泵喷出溶剂时,溶剂的压缩、止回阀的漏液、微细的气泡向流路中的混入、溶剂的枯竭等导致送液压力降低,由此存在发生被称为所谓脉动的送液压力的周期性大幅变动的情况。若发生脉动,则流动相的流量发生混乱,会对分析结果产生不良影响,而造成用户的损失。因此,采取以下对策:通过控制柱塞泵的动作来抑制脉动(参照专利文献1);或通过使用除气单元来去除气泡;或在开始分析之前,通过以高流量输送溶剂来将流路内的气泡排出到外部等。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1:日本专利特开2001-147222号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
即使实施如上所述的对策,例如因残存于溶剂中的气体成分在柱塞泵内成为气泡、或者温度变化使得溶剂中的溶氧饱和而产生气泡等原因,也会存在气泡混入送液中的柱塞泵内,而在这种状态下继续分析的情形。在这种情形时,用户将持续获取无用的分析数据。
因此,优选为在分析***本身搭载使用某种条件自动检查送液泵的送液不良的功能。然而,液相色谱仪的分析***多种多样,可将送液泵扩展为两台、三台、四台。扩展送液泵的台数时的送液泵的连接结构也各种各样,根据送液泵的台数或连接的方法,各送液泵的送液不良对分析***的影响的大小有所不同。因此,若在***结构不同的分析***间使用相同的条件检查送液不良,则送液不良的检查的精度变差。
本发明是鉴于所述问题而完成,其目的在于能够在与***结构相应的条件下准确地检查送液泵的送液不良。
[解决问题的技术手段]
本发明的液相色谱仪分析***包括:分析流路,连接至少一台送液泵,供由所述送液泵输送的液体流动;试样注入部,将试样注入到所述分析流路中;分离管柱,设置于所述分析流路上,用来将注入到所述分析流路中的试样按成分进行分离;检测器,设置于所述分析流路上,用来检测由所述分离管柱分离出的试样成分;***结构指定部,指定连接于所述分析流路的所述送液泵的台数以及其连接结构作为***结构;条件保持部,保持用来检查所述送液泵的送液不良的条件,且针对所述***结构的各种类而预先设定的所述条件;条件确定部,构成为从由所述条件保持部所保持的条件中确定出与由所述***结构指定部所指定的***结构相对应的所述条件;以及送液不良***,构成为使用由所述条件确定部所确定的所述条件对所述送液泵的送液不良进行检查。
[发明的效果]
在本发明的液相色谱仪分析***中,构成为保持用来检查送液泵的送液不良且针对***结构的各种类的条件,从这些条件中确定出与***结构相对应的条件,并使用所确定的条件对送液泵的送液不良进行检查,因此能够在适合于***结构的条件下精度良好地检查送液泵的送液不良。
附图说明
图1是表示液相色谱仪分析***的一实施例的概略结构图。
图2是表示同一实施例中的条件确定之前的动作的一例的流程图。
图3是用来对同一实施例中的脉动检测的算法进行说明的流程图。
图4是用来对同一实施例中的触发点检测的算法进行说明的流程图。
图5是送液泵中发生气泡混入时的送液压力的波形的一例。
[符号的说明]
1:液相色谱仪分析***(分析***)
2:送液***
4:试样注入部
6:分离管柱
8:检测器
10:控制装置
12:分析流路
14:送液泵
16:压力传感器
18:条件保持部
20:条件确定部
22:送液不良***
24:切换阀
26:***结构指定部
101~107、201~208、301~310:步骤
具体实施方式
以下,参照图式对本发明的液相色谱仪分析***的一实施例进行说明。
如图1所示,液相色谱仪分析***1(以下称为分析***1)包括送液***2、试样注入部4、分离管柱6、检测器8以及控制装置10。
送液***2包括在分析流路12中输送流动相的送液泵14以及用来对送液泵14的送液压力进行检测的压力传感器16。此外,图1中示出仅设置了一台送液泵14的例子,但也存在设置两台以上送液泵的情形。
虽然省略了图示,但送液泵14例如包括互相互补地驱动的两台柱塞泵进行连续的送液。这种送液泵14因在柱塞泵的泵室内混入气泡而导致发生引起送液流量的不稳定的送液不良。
在送液***2中,作为用来检查送液泵14的送液不良的发生的功能,而设置了条件保持部18、条件确定部20以及送液不良***22。条件确定部20以及送液不良***22是通过在构成送液***2的一部分的计算机电路中执行规定的程序所获得的功能,条件保持部18是通过设置于送液***2的存储装置的一部分存储区域所实现的功能。关于条件保持部18、条件确定部20以及送液不良***22的详情,将于后述。
试样注入部4连接于送液泵14的下游。试样注入部4用来将试样注入到分析流路12中。在所述实施例中,试样注入部4包括用来切换流路的连接状态的切换阀24,通过切换阀24切换为使来自送液***2的流动相流向分离管柱6侧的状态与向排水管排出的状态。此外,试样注入部4的切换阀24可未必具备切换为使来自送液***2的流动相流向分离管柱6侧的状态与向排水管排出的状态的功能。在所述情形时,可与试样注入部4分开设置用来切换为使来自送液***2的流动相流向分离管柱6侧的状态与向排水管排出的状态的切换阀,也可以不设置这种切换阀。
分离管柱6连接于分析流路12上的试样注入部4的下游,检测器8连接于分离管柱6的更下游。分离管柱6用来将由试样注入部4注入到分析流路12中的试样按成分进行分离,利用检测器8检测由分离管柱6分离出的试样成分。
控制装置10用来进行至少送液***2以及试样注入部4的动作管理,例如通过所述分析***1专用的***控制器和/或通用的个人计算机来实现。在送液***2的送液不良***22检查到送液泵14的送液不良时,向控制装置10发送表示检查出送液不良的信号。在所述情形时,控制装置10在预先设定为执行用来消除送液不良的清洗动作时,对试样注入部4发送指令以将切换阀24向排水管侧切换,并对送液***2发送指令以使送液流量上升至规定的高流量。由此,将混入送液泵14中的气泡向排水管排出。
另外,控制装置10包括***结构指定部26。***结构指定部26是通过在控制装置10中执行规定的程序所获得的功能。***结构指定部26构成为指定连接于分析流路12的送液泵的台数以及其连接结构作为***结构。在分析流路12的何种位置以何种方式连接多少台送液泵之类的信息在构建分析***1时由作业者输入控制装置10中。***结构指定部26基于所输入的信息指定分析***1的***结构。
送液***2的条件保持部18保持用来检查送液泵14的送液不良的多个条件,且根据分析***1的***结构以及送液泵14的送液模式而预先设定的条件。
所谓由条件保持部18所保持的多个条件可为如以下的表1所示的条件表。
[表1]
在所述条件表中,设定了用来对送液泵的台数与为各台数时可设定的送液模式分别检查送液不良的条件。例如,若送液泵的台数为一台,则作为送液模式,可设定国际标准化组织(International Organization for Standardization,ISO)模式与低压梯度(lowpressure gradient,LPGE)模式的任一模式。ISO模式是输送单一组成的流动相的模式。LPGE模式是通过切换阀切换由送液泵输送的溶剂而使溶剂的混合比率变化并输送的模式。在ISO模式中,在分析流路中流动的流动相的组成不发生变化,因此送液压力也大致一定。因此,在基于送液压力检查送液不良的情形时,无需通过常规计算求出用来对送液压力进行评价的基准值。另一方面,在LPGE模式中,在分析流路中流动的流动相的组成随着时间发生变化,因此送液压力也随着时间发生变化。因此,在基于送液压力检查送液不良的情形时,可通过常规计算求出用来对送液压力进行评价的基准值。因此,对ISO模式与LPGE模式分别设定互不相同的条件(条件A与条件B)。在送液泵的台数为两台以上的情形时,存在更多样的送液模式,而对这些送液模式分别设定条件。
此外,送液泵14的送液模式例如在开始分析之前由用户对控制装置10进行设定。设定送液模式后,控制装置10对送液***2发送用来在所述送液模式下运行的信息。
条件确定部20构成为在从控制装置10接收到与***结构以及送液模式相关的信息时,从由条件保持部18所保持的条件中确定出与实际的***结构以及送液模式相对应的条件。
送液不良***22构成为使用由条件确定部20所确定的条件,对送液泵14的送液不良进行检查。
将确定出用来检查送液不良的条件之前的动作的一例示于图2的流程图中。
***结构以及送液模式在开始分析之前由用户设定(步骤101)。设定送液模式后,条件确定部20从控制装置10获得与***结构以及送液模式相关的信息(步骤102)。此外,也可以由控制装置10对条件确定部20通知与***结构以及送液模式相关的信息。根据***结构以及送液模式,也考虑送液***2的送液不良检查功能未对应的情形。因此,条件确定部20确认由条件保持部18所保持的条件中是否存在与从控制装置10获得的***结构以及送液模式相对应的条件(送液不良检查功能是否对应)(步骤103),若存在对应的条件,则将送液不良检查功能有效化而确定用于送液不良检查的条件(步骤104、步骤105)。其后,开始送液后(步骤106),送液不良***22使用由条件确定部20所确定的条件执行送液泵14的送液不良的检查。另一方面,若不存在与从控制装置10获得的***结构以及送液模式相对应的条件,则将送液不良检查功能无效化(步骤107)。在所述情形时,即使开始送液也不利用送液不良***22进行送液不良的检查。
此处,用来检查送液泵14的送液不良的“条件”可包括以下算法,即通过将送液泵14的一定驱动周期内的送液压力的变动幅度与规定的基准值进行比较,来对气泡混入送液泵14时产生的脉动进行检测。所谓“送液泵14的一定驱动周期内的送液压力的变动幅度”可为送液泵14的一个驱动周期内的送液压力的变动幅度,也可以为送液泵14的多个驱动周期内的送液压力变动幅度或其平均值。使用图5的压力波形对送液泵14中发生气泡混入时的送液压力的变动进行说明。
在送液泵14能够稳定地输送流动相的状态下,如图5的压力波形的左侧那样,虽然送液压力可见由送液泵的动作等引起的少许压力变动,但还稳定。若气泡混入送液泵14的其中一个柱塞泵内,则在所述柱塞泵的喷出动作中,所产生的气泡的压缩导致未将液体正常喷出,送液压力急剧降低,在另一个柱塞泵的喷出动作中,液体正常喷出,因此送液压力上升。其结果为,在送液泵14中发生气泡混入时,如图5的压力波形的右侧那样,发生送液压力的周期性变动(脉动)。因此,用来检查由气泡混入引起的送液泵14的送液不良的条件可包括用来检测与送液泵14的驱动周期同步的脉动的算法。
使用图3的流程图对用来检测脉动的算法的一例进行说明。以下所说明的算法是适用于一台送液泵的算法,在多台送液泵连接于分析流路12的情形时,对各送液泵应用同样的算法。另外,此处所说明的算法是针对送液泵的驱动速度随着时间发生变化的送液模式、流动相的组成随着时间发生变化的送液模式所设定的条件所包括的算法,一般包括确定基准值的步骤(步骤201)。
图3的算法在能够将送液泵14的一个驱动周期内的送液压力的变动分成数十份而读取的情形时有利。在所述情形时,能够准确地读取送液泵14的各柱塞泵的喷出动作的开始点与结束点的送液压力。此处,所谓送液泵14的一个驱动周期,是指从构成送液泵14的柱塞泵中的其中一个柱塞泵的喷出动作开始的时间点到另一个柱塞泵的喷出动作结束的时间点。
构成送液不良***22的计算机电路以规定的频度导入压力传感器16的信号,并读取送液压力(移动平均值)。送液不良***22执行以下的步骤201~步骤208。
送液不良***22考虑送液泵14对分析流路12中的送液流量的贡献率(由多台送液泵同时进行送液的情形时相对于整体流量的各送液泵的流量比率)、送液压力等来确定基准值(步骤201)。其后,送液不良***22在读取了构成送液泵14的柱塞泵中的其中一个柱塞泵的喷出动作的开始点与结束点的送液压力时,求出这些的差量(开始点的送液压力-结束点的送液压力)作为第一变动值(步骤202),在读取了另一个柱塞泵的喷出动作的开始点与结束点的送液压力时,求出这些的差量(开始点的送液压力-结束点的送液压力)作为第二变动值(步骤203)。在气泡混入构成送液泵14的柱塞泵中的任一个中的情形时,由于在混入了气泡的其中一个柱塞泵的喷出动作中送液压力下降,在未混入气泡的另一个柱塞泵的喷出动作中送液压力上升,故而若送液泵14中发生由气泡混入引起的送液不良,则第一变动值与第二变动值中仅任一者成为正值(另一者为负值)。因此,送液不良***22在第一变动值与第二变动值的符号相同的情形时,判定不为由气泡混入引起的脉动(步骤204)。
在第一变动值与第二变动值中仅任一者为正值的情形时,送液不良***22使用第一变动值与第二变动值求出送液泵14的一个驱动周期内的送液压力的变动幅度(步骤205)。送液压力的变动幅度例如可根据下式求出。
变动幅度=|第一变动值-第二变动值|/2
此外,所述式为一例,也可以使用
变动幅度=|第一变动值-第二变动值|
变动幅度=(第一变动值-第二变动值)2
等式求出变动幅度。
送液不良***22将所述变动值与预先确定的基准值进行比较(步骤206),在变动值超过基准值的情形时,对变动值超过基准值的驱动周期(变动周期)的连续数进行计数(步骤207)。然后,在变动周期的连续数达到规定的基准次数时检测脉动(步骤208)。
此处,由混入送液泵14中的气泡引起的送液压力的变动幅度ΔP根据液相色谱仪的时间常数τ而定,时间常数τ是依赖于整体的送液压力P[MPa]、阻尼C[uL/MPa]、送液流量Q[mL/min]的值。例如,认为若将送液泵14中发生气泡混入后的经过时间设为t秒,则送液压力的变动幅度ΔP通过
而确定。因此,用来判定是否为由送液泵14中的气泡混入引起的脉动的基准值可考虑通过所述式求出的ΔP而确定。但也可以省略所述式的引数P、C、Q、t(或P、V、β、Q、t)中的几个而更简略地确定基准值。例如,也可以将仅以P、C为引数而以其他要素为固定值所求出的ΔP作为基准。
此外,在利用多台送液泵在共通的分析流路12中输送流动相的情形时,优选为基准值的确定中考虑各送液泵对送液流量(送液压力)的贡献率。因此,在连接于分析流路12的送液泵的台数为一台的情形与为多台的情形时,是否至少考虑贡献率来确定基准值中,算法存在差异。
此处,成为用来判定为脉动的压力变动的连续数的基准的基准次数可以能够可变地调整的方式构成。如此一来,能够根据将脉动检查的灵敏度设为何种程度来调整基准次数。
此外,用来检测脉动的算法并不限定于所述方法。例如可使用如下算法进行脉动的检测,即对送液泵14的每一个驱动周期的送液压力进行监控,求出一个驱动周期内的送液压力的变动幅度,并将所述变动幅度与规定的基准值进行比较。
对送液泵14的每一个驱动周期的送液压力进行监控的所述算法在无法准确地读取构成送液泵14的各柱塞泵的喷出动作的开始点以及结束点的送液压力的情形时有效。但在所述算法中,由于无法判别在送液泵14的一个驱动周期内是否存在送液压力的下降与上升,故而无法断定是否为气泡混入引起的压力变动。因此,在执行脉动检测的算法之前,也可以导入如图4的流程图所示的触发点检测的算法。
以下,使用图4对用来检测触发点的算法进行说明。
构成送液不良***22的计算机电路以规定的周期读入压力传感器16的信号(步骤301),算出送液压力(移动平均值)(步骤302)。送液不良***22考虑送液泵14的贡献率(在设置了多台送液泵的情形时)、送液压力等来确定用于触发点检测的基准值(步骤303)。用于触发点检测的基准值可与用于脉动检测的基准值相同,也可以不同。送液不良***22算出以基于送液泵14的驱动周期所设定的时间为单位(例如信号读入10次)的送液压力的下降幅度(步骤304)。然后,将所算出的下降幅度与基准值进行比较(步骤305),在下降幅度超过基准值时,检测为脉动产生的触发点(步骤306)。
送液不良***22在检查到触发点后,使用用于脉动检测的算法进行脉动的检测(步骤307)。在检测到脉动的情形时,检查送液不良(步骤308、309),并向控制装置10发送警告信号(步骤310)。在未检测到脉动的情形时,返回所述步骤301(步骤308)。
此外,用来通过计算确定来自压力传感器16的信号的读入周期、用于触发点检测的基准值、用于脉动检测的基准值的系数可构成为通过由用户执行的变更指示的输入、或基于用户对实际的送液不良的检查结果的评价,而可变地调整。另外,在液相色谱仪的分析***通过互联网线路等网络线路连接于与其他液相色谱仪的分析***共用的数据库的情形时,可构成为基于累积于数据库中的用户对送液不良的检查结果的评价自动调整所述各系数。
在以上所说明的实施例中,在送液***2设置了条件保持部18、条件确定部20以及送液不良***22的各功能,但本发明并不限定于此,也可以将这些功能的一部分或全部设置于控制装置10。
所述实施例仅表示本发明的液相色谱仪分析***的实施方式的一例。本发明的液相色谱仪的实施方式如以下所述。
本发明的液相色谱仪分析***的实施方式包括:分析流路,连接至少一台送液泵,供由所述送液泵输送的液体流动;试样注入部,将试样注入到所述分析流路中;分离管柱,设置于所述分析流路上,用来将注入到所述分析流路中的试样按成分进行分离;检测器,设置于所述分析流路上,用来检测由所述分离管柱分离出的试样成分;***结构指定部,指定连接于所述分析流路的所述送液泵的台数以及其连接结构作为***结构;条件保持部,保持用来检查所述送液泵的送液不良的条件,且针对所述***结构的各种类而预先设定的所述条件;条件确定部,构成为从由所述条件保持部所保持的条件中确定出与由所述***结构指定部所指定的***结构相对应的所述条件;以及送液不良***,构成为使用由所述条件确定部所确定的所述条件对所述送液泵的送液不良进行检查。
在本发明的液相色谱仪分析***的所述实施方式的第一形态中,所述条件保持部保持所述***结构的各种所述送液泵的各送液模式的所述条件,所述条件确定部构成为确定与由所述***结构指定部所指定的***结构以及所述送液泵的送液模式相对应的所述条件。由此,可根据***结构以及送液模式而将最佳的条件用于送液不良的检查,因此能够精度良好地进行送液不良的检查。
在本发明的液相色谱仪分析***的实施方式的第二形态中,包括:压力传感器,用来对所述分析流路中的送液压力进行检测,所述条件包括使用由所述压力传感器检测的送液压力对所述送液泵的送液不良进行检查的算法,所述送液不良***构成为周期性地导入由所述压力传感器检测的送液压力,并使用所导入的送液压力与由所述条件确定部所确定的条件的所述算法,对所述送液泵的送液不良进行检查。在送液泵中发生送液不良的情形时,多产生送液压力周期性地变动的脉动,因此通过基于送液压力进行送液不良的检查,能够精度良好地进行送液不良的检查。
在所述第二形态中,所述算法构成为依序执行以下步骤:脉动检测步骤,求出所述送液泵的一定驱动周期内的送液压力的变动幅度,以所求出的变动幅度超过规定的基准值为条件检测脉动;以及送液不良检查步骤,在检测到所述脉动时,检查所述送液泵的送液不良。由此,可检测由气泡混入所述送液泵引起的脉动。
在所述情形时,进而,所述算法可构成为在所述脉动检测步骤之前,执行基准值确定步骤,确定应与所述变动幅度进行比较的所述基准值。如此一来,即使在送液压力随着时间发生变化的情形时,由于自动确定适当的基准值,故而也能够精度良好地进行脉动的检测。
在所述情形时,进而,与在所述分析流路连接多台送液泵的***结构相对应的所述条件的所述算法可构成为在所述基准值确定步骤中,针对所述多台送液泵,分别考虑对所述分析流路中的送液流量的贡献率而确定所述基准值。如此一来,即使在将多台送液泵连接于分析流路的情形时,由于确定考虑了所述***结构的基准值,故而能够精度良好地进行脉动的检测。
在所述第二形态中,所述送液泵可为包括互相互补地驱动的两台柱塞泵的双柱塞泵。在所述情形时,所述算法可构成为在所述脉动检测步骤中,求出所述两台柱塞泵中的其中一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第一变动值,求出所述两台柱塞泵中的另一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第二变动值,并使用所述第一变动值与所述第二变动值求出所述变动幅度。如此一来,能够考虑所述送液泵的其中一个柱塞泵的喷出动作中的送液压力的变动与另一个柱塞泵的喷出动作中的送液压力的变动而进行脉动检测,因此能够更准确地进行由气泡混入引起的脉动的检测。
在所述情形时,所述算法可构成为在所述脉动检测步骤中,仅将所述第一变动值与所述第二变动值中仅任一者为正值的周期作为所述变动幅度超过所述基准值的周期进行计数。在双柱塞泵中的其中一个柱塞泵中混入气泡的情形时,由于其中一个柱塞泵的喷出动作中送液压力下降,另一个柱塞泵的喷出动作中送液压力上升,故而所述第一变动值与所述第二变动值成为符号互不相同的值。因此,通过仅将所述第一变动值与所述第二变动值中仅任一者为正值的周期作为脉动的一个周期进行计数,而能够更准确地进行脉动的检测。
另外,在所述第二形态中,可为所述算法构成为在所述脉动检测步骤之前执行以下步骤:压力下降算出步骤,算出以基于所述送液泵的所述驱动周期所设定的时间为单位的送液压力的下降幅度;以及触发点检测步骤,在所述压力下降算出步骤中所算出的下降幅度超过所述基准值时,检测为脉动产生的触发点,在所述触发点检测步骤中检测到所述触发点后,执行所述脉动检测步骤。由此,即使在无法读取所述送液泵的一个驱动周期内的送液压力的详细变动的情形时,也能够准确地检测由气泡混入送液泵中引起的脉动。

Claims (9)

1.一种液相色谱仪分析***,包括:
分析流路,连接至少一台送液泵,供由所述送液泵输送的液体流动;
试样注入部,将试样注入到所述分析流路中;
分离管柱,设置于所述分析流路上,用来将注入到所述分析流路中的试样按成分进行分离;
检测器,设置于所述分析流路上,用来检测所述分离管柱中所分离的试样成分;
***结构指定部,基于作业者的输入,指定连接于所述分析流路的所述送液泵的台数以及其连接结构作为***结构;
条件保持部,保持用来检查所述送液泵的送液不良的多个条件,且根据所述***结构的多个种类而预先设定的所述多个条件;
条件确定部,构成为从由所述条件保持部所保持的所述多个条件中确定出与由所述***结构指定部所指定的***结构相对应的条件;以及
送液不良***,构成为使用由所述条件确定部所确定的所述条件对所述送液泵的送液不良进行检查。
2.根据权利要求1所述的液相色谱仪分析***,其中
所述条件保持部保持所述***结构的各种所述送液泵的各送液模式的条件,
所述条件确定部构成为确定与由所述***结构指定部所指定的***结构以及所述送液泵的送液模式相对应的所述条件。
3.根据权利要求1所述的液相色谱仪分析***,包括:
压力传感器,用来对所述分析流路中的送液压力进行检测,
所述多个条件的各个包括使用由所述压力传感器检测的送液压力对所述送液泵的送液不良进行检查的算法,
所述送液不良***构成为周期性地导入由所述压力传感器检测的送液压力,并使用所导入的送液压力与由所述条件确定部所确定的条件的所述算法,对所述送液泵的送液不良进行检查。
4.根据权利要求3所述的液相色谱仪分析***,其中
所述算法构成为依序执行以下步骤:
脉动检测步骤,求出所述送液泵的一定驱动周期内的送液压力的变动幅度,以所求出的变动幅度超过规定的基准值为条件检测脉动;以及
送液不良检查步骤,在检测到所述脉动时,检查所述送液泵的送液不良。
5.根据权利要求4所述的液相色谱仪分析***,其中
所述算法构成为在所述脉动检测步骤之前,
执行基准值确定步骤,确定应与所述变动幅度进行比较的所述基准值。
6.根据权利要求5所述的液相色谱仪分析***,其中
与在所述分析流路连接多台送液泵的***结构相对应的所述条件的所述算法构成为在所述基准值确定步骤中,针对所述多台送液泵,分别考虑对所述分析流路中的送液流量的贡献率而确定所述基准值。
7.根据权利要求4所述的液相色谱仪分析***,其中
所述送液泵为包括互相互补地驱动的两台柱塞泵的双柱塞泵,
所述算法构成为在所述脉动检测步骤中,求出所述两台柱塞泵中的其中一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第一变动值,求出所述两台柱塞泵中的另一者的喷出动作的开始点与结束点的所述送液压力的差量作为第二变动值,并使用所述第一变动值与所述第二变动值求出所述变动幅度。
8.根据权利要求7所述的液相色谱仪分析***,其中
所述算法构成为在所述脉动检测步骤中,仅将所述第一变动值与所述第二变动值中仅任一者为正值的周期作为所述变动幅度超过所述基准值的周期进行计数。
9.根据权利要求4所述的液相色谱仪分析***,其中
所述算法构成为在所述脉动检测步骤之前执行以下步骤:
压力下降算出步骤,算出以基于所述送液泵的所述驱动周期所设定的时间为单位的送液压力的下降幅度;以及
触发点检测步骤,在所述压力下降算出步骤中所算出的下降幅度超过所述基准值时,检测为脉动产生的触发点,且
在所述触发点检测步骤中检测到所述触发点后,执行所述脉动检测步骤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1186166A (en) 1982-02-27 1985-04-30 Katsuhiko Saito Liquid chromatograph
JPS5910064U (ja) 1982-06-29 1984-01-21 株式会社島津製作所 液体クロマトグラフの送液装置
JPS6011690A (ja) 1983-06-30 1985-01-21 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ
JP2556039B2 (ja) * 1986-06-19 1996-11-20 株式会社島津製作所 送液ポンプ
JP2564588B2 (ja) * 1988-01-14 1996-12-18 株式会社日立製作所 低脈流ポンプ装置
US6364623B1 (en) * 1996-05-29 2002-04-02 Waters Investments Limited Bubble detection and recovery in a liquid pumping system
JPH11326300A (ja) 1998-05-20 1999-11-26 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ
JP2000130353A (ja) * 1998-10-30 2000-05-12 Shimadzu Corp 送液ポンプ
JP4092831B2 (ja) 1999-11-24 2008-05-28 株式会社島津製作所 送液装置
US6635173B2 (en) * 2000-12-28 2003-10-21 Cohesive Technologies, Inc. Multi column chromatography system
US7241115B2 (en) 2002-03-01 2007-07-10 Waters Investments Limited Methods and apparatus for determining the presence or absence of a fluid leak
JP4959565B2 (ja) 2004-05-21 2012-06-27 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン 低流量動作を可能にするためのhplc定流量ポンプの閉ループ流量制御
JP4753770B2 (ja) * 2006-04-06 2011-08-24 ベックマン コールター, インコーポレイテッド 分注装置における配管内の気泡の有無判定方法および分注装置
US9243619B2 (en) 2011-09-13 2016-01-26 Seiko Epson Corporation Liquid feed pump and circulation pump with detection units to detect operating states of the pumps
CN105745535B (zh) * 2013-07-17 2017-07-28 积水医疗株式会社 用于样品分析仪的梯度液体输送装置
JP6519980B2 (ja) * 2014-03-31 2019-05-29 株式会社島津製作所 液体クロマトグラフ
JP6696578B2 (ja) * 2016-09-26 2020-05-20 株式会社島津製作所 切替バルブ、バイナリポンプ及びそのバイナリポンプを備えた液体クロマトグラフ
JP6847200B2 (ja) * 2017-03-10 2021-03-24 株式会社日立ハイテク 自動分析装置

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