CN113544224A - 喷墨油墨组合物、图像记录方法及图像记录物 - Google Patents

喷墨油墨组合物、图像记录方法及图像记录物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种喷墨油墨组合物及其应用，所述喷墨油墨组合物含有：由式(A)表示的单体A；作为包含脂环结构且不包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体B；以及作为包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体C，单体A、单体B及单体C的总含量相对于组合物的总量为60质量％以上。R1～R4分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的有机基团，n表示1～3的整数。在n为2或3的情况下，两个或三个R3可以相同也可以不同，两个或三个R4可以相同也可以不同。

Description

喷墨油墨组合物、图像记录方法及图像记录物
技术领域
本公开涉及一种喷墨油墨组合物、图像记录方法及图像记录物。
背景技术
一直以来，关于用于图像记录的油墨，进行了各种研究。
例如，专利文献1中，作为具有辐射线固化时的高反应性及低粘度的喷墨印刷油墨，公开了含有N-乙烯基噁唑烷酮的喷墨印刷油墨。
另外，专利文献2中，公开了通过喷墨法对聚丙烯基材或电晕处理聚苯乙烯基材记录图像的方法。该专利文献2中，作为用于该方法的喷墨油墨公开了一种喷墨油墨，该喷墨油墨含有：其含量相对于油墨总量为20质量％以上的丙烯酸异冰片酯；其总含量相对于油墨总量为15质量％～30质量％的N-乙烯基酰胺单体、N-丙烯酰基胺单体、及/或N-乙烯基氨基甲酸酯；树脂；光聚合引发剂；以及任选的着色剂。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6316428号公报
专利文献2：国际公开第2018/146495号
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，对于喷墨油墨组合物，有时要求相对于光照射的固化性(以下，也简称为“固化性”)。
进而，对使用喷墨油墨组合物所记录的图像，有时要求抑制在高温环境下(例如，40℃的环境下)的表面的发粘。
进而，对喷墨油墨组合物，有时在满足上述的要求的基础上，进而要求由喷墨头喷吐的喷吐性(以下，也简称为“喷吐性”)也很优异。
本公开的一方案的课题在于，提供一种能够抑制所记录的图像在高温环境下(例如，40℃的环境下)的表面的发粘且固化性及喷吐性优异的喷墨油墨组合物、使用上述喷墨油墨组合物的图像记录方法、以及具备作为上述喷墨油墨组合物的固化物的图像的图像记录物。
用于解决技术课题的手段
用于解决课题的具体的手段包括以下的方案。
<1>一种喷墨油墨组合物，其中，
含有：
作为由式(A)表示的自由基聚合性单体的单体A；
作为包含脂环结构且不包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体B；以及
作为包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体C，
单体A、单体B及单体C的总含量相对于喷墨油墨组合物的总量为60质量％以上。
[化学式1]
Figure BDA0003244590620000021
式(A)中，R1～R4分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的有机基团，n表示1～3的整数。在n为2或3的情况下，两个或三个R3可以相同也可以不同，两个或三个R4可以相同也可以不同。
<2>根据<1>所述的喷墨油墨组合物，其中，单体A的含量相对于喷墨油墨组合物的总量为10质量％～30质量％。
<3>根据<1>或<2>所述的喷墨油墨组合物，其中，单体B的含量相对于喷墨油墨组合物的总量为20质量％～40质量％。
<4>根据<1>～<3>中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，单体C的含量相对于喷墨油墨组合物的总量为20质量％～40质量％。
<5>根据<1>～<4>中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，单体A及单体B的总含量相对于喷墨油墨组合物的总量为35质量％以上。
<6>根据<1>～<5>中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，单体A的含量相对于喷墨油墨组合物中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为15质量％～40质量％。
<7>根据<1>～<6>中任一项所述的喷墨油墨组合物，其还含有光聚合引发剂。
<8>根据<1>～<7>中任一项所述的喷墨油墨组合物，其还含有着色剂。
<9>一种图像记录方法，其包括：
通过喷墨法向基材上赋予<1>～<7>中任一项所述的喷墨油墨组合物的工序；以及
向基材上所赋予的喷墨油墨组合物照射活性能量射线的工序。
<10>一种图像记录物，其具备：
基材；以及
基材上所配置的、作为<1>～<7>中任一项所述的喷墨油墨组合物的固化物的图像。
发明效果
根据本公开的一方案，提供一种能够抑制所记录的图像在高温环境下(例如，40℃的环境下)的表面的发粘且固化性及喷吐性优异的喷墨油墨组合物、使用上述喷墨油墨组合物的图像记录方法、以及具备作为上述喷墨油墨组合物的固化物的图像的图像记录物。
具体实施方式
本公开中，使用“～”所表示的数值范围是指将“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
本公开中，在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则组合物中的各成分的量是指组合物中存在的上述多个物质的合计量。
在本公开中分段记载的数值范围中，在某一数值范围中所记载的上限值或下限值可以替换为其他的阶段的记载的数值范围的上限值或下限值，另外，也可以替换为实施例中所示的值。
本公开中，“工序”一词不仅包括独立的工序，即使在不能与其他的工序明确区分的情况下，若可实现工序预期的目的，则包含在本术语中。
本公开中，优选的方案的组合为更优选的方案。
本公开中，“光”为包括所谓的γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线等活性能量射线的概念。
本公开中，有时也将紫外线称为“UV(Ultra Violet)光”。
本公开中，“(甲基)丙烯酸”为包括丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念，“(甲基)丙烯酸酯”为包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念，“(甲基)丙烯酰胺”为包括丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺两者的概念，“(甲基)丙烯酰基”为包括丙烯酰基及甲基丙烯酰胺基两者的概念。
本公开中，“图像”是指使用喷墨油墨组合物所形成的膜全体，“图像的记录”及“图像记录”分别是指膜的形成及膜形成。因而，本公开中的“图像”并不限定于具有色彩的膜，也可以为例如透明的膜。在此，关于膜，透明是指波长400nm～700nm的可见光的透射率为80％以上(优选为90％以上)。
另外，本公开中的“图像”的概念也包含实地图像(solid image)。
〔喷墨油墨组合物〕
本公开的喷墨油墨组合物(以下，也简称为“油墨”)为一种油墨，其含有：作为由式(A)表示的自由基聚合性单体的单体A；作为包含脂环结构且不包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体B；以及作为包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体C，单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨的总量为60质量％以上。
[化学式2]
Figure BDA0003244590620000041
式(A)中，R1～R4分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的有机基团，n表示1～3的整数。在n为2或3的情况下，两个或三个R3可以相同也可以不同，两个或三个R4可以相同也可以不同。
根据本公开的油墨，能够抑制所记录的图像在高温环境下(例如，40℃的环境下。下同。)的表面的发粘，且固化性(即，相对于光照射的固化性)及喷吐性(即，由喷墨头喷吐的喷吐性)优异。
在此，“能够抑制所记录的图像在高温环境下的表面的发粘，”是指能够记录高温环境下的表面的发粘受到抑制的图像。
本公开中，有时将所记录的图像在高温环境下的表面的发粘性简称为“表面发粘”，将能够抑制所记录的图像在高温环境下的表面的发粘的油墨的性能称为“表面发粘抑制性”。
本公开中，表面的发粘是指在将通过油墨固化所记录的图像(即，固化后的油墨)置于高温环境下的情况时的上述图像的表面的发粘。
另一方面，本公开中，固化性是指在通过使油墨固化来记录图像的阶段的油墨的固化性(即，油墨的固化速度)。
因而，表面发粘抑制性及固化性虽然是相互关联的性能，但不是完全一致的性能。
通过本公开的油墨起到上述效果的原因尚不明确，可大致推测如下。
可以认为，在本公开的油墨中，单体A主要有助于固化性。
可以认为，在本公开的油墨中，单体B主要能够有助于表面发粘抑制性(即，能够抑制所记录的图像的表面发粘的性能)及固化性，特别是对表面发粘抑制性的作用效果较大。
可以认为，在本公开的油墨中，单体C主要能够有助于喷吐性及固化性，特别是对喷吐性的作用效果较大。
可以认为，在本公开的油墨中，单体A、单体B、及单体C的总含量相对于油墨的总量为60质量％以上，能够有助于固化性、表面发粘抑制性及喷吐性中的任一效果，特别是对固化性及喷吐性的作用效果较大。
推测在本公开的油墨中，这些特征经过组合，由此显现上述的效果。
以下，对本公开的油墨中可以含有的各成分进行说明。
<单体A>
本公开的油墨含有至少一种作为由下述式(A)表示的自由基聚合性单体的单体A。
[化学式3]
Figure BDA0003244590620000061
式(A)中，R1～R4分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的有机基团，n表示1～3的整数。在n为2或3的情况下，两个或三个R3可以相同也可以不同，两个或三个R4可以相同也可以不同。
式(A)中，R1～R4分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的有机基团。
作为R1～R4表示的有机基团的碳原子数，优选1～6，更优选1或2，进一步优选1。
作为R1～R4表示的有机基团，优选烷基、链烯基、芳基、芳烷基，更优选烷基或芳基，进一步优选烷基。
作为式(A)，
优选R1及R3分别独立地为氢原子或碳原子数1～10的有机基团且R2及R4均为氢原子的方案。
进一步优选R1为氢原子或碳原子数1～10的有机基团且R2～R4均为氢原子的方案。
在这些方案中，碳原子数1～10的有机基团的优选的范围也如前所述。
式(A)中，n表示1～3的整数。在n为2或3的情况下，两个或三个R3可以相同也可以不同，两个或三个R4可以相同也可以不同。
式(A)中，作为n，优选1或2，进一步优选1。
以下，列出由式(A)表示的自由基聚合性单体的具体例，但由式(A)表示的自由基聚合性单体并不限定于以下的具体例。
[化学式4]
Figure BDA0003244590620000071
上述具体例中，
化合物(a-1)为N-乙烯基噁唑烷酮(简称NVO)，
化合物(a-2)为N-乙烯基-5-甲基噁唑烷酮(简称NVMO)。
单体A的含量没有特别限制。
从更为改善固化性的观点出发，单体A的含量相对于油墨的总量优选为5质量％～40质量％，更优选为10质量％～30质量％，进一步优选为15质量％～25质量％。
另外，从更为改善固化性的观点出发，单体A的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量优选为10质量％～50质量％，更优选为15质量％～40质量％，进一步优选为15质量％～35质量％。
另外，从更为改善固化性的观点出发，单体A的含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量优选为10质量％～50质量％，更优选为15质量％～40质量％，进一步优选为15质量％～35质量％。
<单体B>
本公开的油墨含有至少一种作为包含脂环结构且不包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体B。
单体B包含至少一个脂环结构。
作为脂环结构，可列举：单环结构、稠环结构、桥环结构、螺环结构等。
作为脂环结构的碳原子数，优选为3～20，优选为6～20，进一步优选为6～12。
单体B优选包含乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰基作为自由基聚合性基团，更优选包含(甲基)丙烯酰基。
单体B优选为单官能或二官能的自由基聚合性单体，更优选为单官能的自由基聚合性单体。
在此，单官能的自由基聚合性单体是指包含一个自由基聚合性基团的自由基聚合性单体，二官能的自由基聚合性单体是指包含两个自由基聚合性基团的自由基聚合性单体。
作为单体B的分子量，优选1000以下，更优选500以下，进一步优选300以下。
作为单体B，可列举：
(甲基)丙烯酸环己酯、
(甲基)丙烯酸异冰片酯、
(甲基)丙烯酸2-甲基金刚烷-2-基酯、
(甲基)丙烯酸2-乙基金刚烷-2-基酯、
3-羟基-1-(甲基)丙烯酰基氧基金刚烷、
(甲基)丙烯酸二环戊酯、
(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、
(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、
(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。
单体B的含量没有特别限制。
单体B的含量相对于油墨的总量优选为10质量％～50质量％，更优选为20质量％～40质量％。
在单体B的含量相对于油墨的总量为10质量％以上的情况下，表面发粘抑制性(即，能够抑制所记录的图像的表面发粘的性能)及固化性更为改善。
在单体B的含量相对于油墨的总量为50质量％以下的情况下，喷吐性更为改善。
另外，单体B的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量优选为10质量％～60质量％，更优选为20质量％～50质量％。
在单体B的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为10质量％以上的情况下，表面发粘抑制性及固化性更为改善。
在单体B的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为60质量％以下的情况下，喷吐性更为改善。
另外，单体B的含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量优选为10质量％～60质量％，更优选为20质量％～50质量％。
在单体B的含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量为10质量％以上的情况下，表面发粘抑制性及固化性更为改善。
在单体B的含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量为60质量％以下的情况下，喷吐性更为改善。
另外，单体A及单体B的总含量相对于油墨的总量优选为35质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。
在单体A及单体B的总含量相对于油墨的总量为35质量％以上的情况下，表面发粘抑制性及固化性进一步提高。
单体A及单体B的总含量相对于油墨的总量的上限没有特别限制。作为上限，从喷吐性的观点出发，优选为80质量％，更优选为70质量％。
另外，单体A及单体B的总含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上。
在单体A及单体B的总含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为45质量％以上的情况下，表面发粘抑制性及固化性更为改善。
单体A及单体B的总含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量的上限没有特别限制。作为上限，从喷吐性的观点出发，优选为80质量％，更优选为70质量％。
另外，单体A及单体B的总含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上。
在单体A及单体B的总含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量为45质量％以上的情况下，表面发粘抑制性及固化性更为改善。
在单体A及单体B的总含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量的上限没有特别限制。作为上限，从喷吐性的观点出发，优选为80质量％，更优选为70质量％。
<单体C>
本公开的油墨含有至少一种作为包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体C。
单体C包含至少一个杂环结构。
作为杂环结构中所含的杂原子，优选为氧原子、硫原子或氮原子，更优选为氧原子或氮原子，进一步优选为氧原子。
一个杂环结构中所含的杂原子的数量优选为1～3，更优选为1或2。
一个杂环结构中所含的碳原子的数量优选为3～20，更优选为3～12，进一步优选为3～5。
作为杂环结构，可列举：单环结构、稠环结构、桥环结构、螺环结构等。
这些稠环结构、桥环结构及螺环结构分别可以包含杂环和脂肪族环及/或芳香族环。
作为杂环结构，优选为5元环或6元环的单环的杂环结构。
另外，单体C包含至少一个杂环结构，还可以进一步包含至少一个脂环结构。
单体C中可以包含的脂环结构的例子及优选的方案分别与前述的单体B中所含的脂环结构的例子及优选的方案相同。
单体C优选包含乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰基作为自由基聚合性基团，更优选包含(甲基)丙烯酰基。
单体C优选为单官能或二官能的自由基聚合性单体，更优选为单官能的自由基聚合性单体。
在此，单官能的自由基聚合性单体是指包含一个自由基聚合性基团的自由基聚合性单体，二官能的自由基聚合性单体是指包含两个自由基聚合性基团的自由基聚合性单体。
作为单体C的分子量，优选1000以下，更优选500以下，进一步优选300以下。
作为单体C，可列举：
环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、
(甲基)丙烯酰基吗啉、
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、
(甲基)丙烯酸四氢糠酯、
(甲基)丙烯酸烷氧基化四氢糠酯、
(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、
(甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯等。
单体C的含量没有特别限制。
单体C的含量相对于油墨的总量优选为10质量％～50质量％，更优选为20质量％～40质量％。
在单体C的含量相对于油墨的总量为10质量％以上的情况下，喷吐性更为改善。
在单体C的含量相对于油墨的总量为50质量％以下的情况下，表面发粘抑制性更为改善。
另外，单体C的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量优选为10质量％～60质量％，更优选为20质量％～50质量％。
在单体C的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为10质量％以上的情况下，喷吐性更为改善。
在单体C的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为60质量％以下的情况下，表面发粘抑制性更为改善。
另外，单体C的含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量优选为10质量％～60质量％，更优选为20质量％～50质量％。
在单体C的含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量为10质量％以上的情况下，喷吐性更为改善。
在单体C的含量相对于单体A、单体B及单体C的总含量为60质量％以下的情况下，表面发粘抑制性进一步改善。
在本公开的油墨中，单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨的总量为60质量％以上。
由此，能够改善固化性及喷吐性。
单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨的总量优选为65质量％以上。
单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨的总量的上限没有特别限制。
作为单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨的总量的上限，可列举例如95质量％、90质量％等。
另外，从更有效地起到本公开的油墨产生的效果方面出发，单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上。
单体A、单体B及单体C的总含量的相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体总含量可以为100质量％。
<其他的自由基聚合性单体>
本公开的油墨还可以含有上述的单体以外的其他的自由基聚合性单体。
作为其他的自由基聚合性单体，能够使用公知的自由基聚合性单体，可列举：(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基化合物、N-乙烯基化合物、不饱和羧酸类等。
作为其他的自由基聚合性单体，可以使用日本特开2009-221414号公报中记载的自由基聚合性单体、日本特开2009-209289号公报中记载的自由基聚合性化合物、日本特开2009-191183号公报中记载的乙烯性不饱和化合物等。
作为其他的自由基聚合性单体，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
其他的自由基聚合性单体的分子量优选为80～1,000，更优选为80～800，进一步优选为80～500。
其他的自由基聚合性单体可以为单官能的自由基聚合性单体，也可以为二官能以上的自由基聚合性单体。
作为其他的自由基聚合性单体的具体例，可列举：
具有碳原子数1～20的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯化合物等单官能的(甲基)丙烯酸酯化合物；
二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯等二官能的(甲基)丙烯酸酯化合物；
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三官能的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
另外，作为其他的自由基聚合性单体的例子，也可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸及这些的盐、具有乙烯性不饱和基团的酸酐、丙烯腈、苯乙烯、以及各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨酯等。
更具体而言，还能够使用：山下晋三编“交联剂手册”(1981年，大成公司)；加藤清视编“UV·EB固化手册(原料篇)”(1985年，高分子刊行会)；RadTech研究会编“UV·EB固化技术的应用和市场”79页(1989年，(株)CMC出版)；龙山荣一郎著“聚酯树脂手册”(1988年，日刊工业新闻公司)等中记载的市售品或行业公知的自由基聚合性单体、低聚物及聚合物。
另外，本公开的油墨还可以包含在光固化性油墨的领域广泛使用的N-乙烯基己内酰胺作为其他的自由基聚合性单体。
其中，本公开的油墨中的单体A能够作为N-乙烯基己内酰胺的代替物而发挥作用。
因而，本公开的油墨也可以不含有N-乙烯基己内酰胺。另外，即使在本公开的油墨含有N-乙烯基己内酰胺的情况下，也能够使N-乙烯基己内酰胺的含量减少。
本公开的油墨中的N-乙烯基己内酰胺的含量相对于油墨的总量可以为10质量％以下，也可以为5质量％以下，还可以为1质量％以下。
另外，本公开的油墨可以包含三官能以上的自由基聚合性单体作为其他的自由基聚合性单体。
其中，从油墨的喷吐性、图像的柔软性、图像的光泽性的观点等出发，本公开的油墨中的三官能以上的自由基聚合性单体的含量相对于油墨的总量优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步优选为0质量％(即，本公开的油墨不含有三官能以上的自由基聚合性单体)。
另外，从油墨的喷吐性的观点出发，在本公开的油墨中，单官能的自由基聚合性单体及二官能的自由基聚合性单体的总含量相对于油墨的总量优选60质量％以上，更优选65质量％以上。
单官能的自由基聚合性单体及二官能的自由基聚合性单体的总含量的上限没有特别限定，作为上限，可列举例如：100质量％、95质量％、90质量％等。
另外，在本公开的油墨中，单官能的自由基聚合性单体在油墨中所含有的全部自由基聚合性单体中所占的比率优选60质量％以上，更优选65质量％以上。
单官能的自由基聚合性单体在油墨中所含有的全部自由基聚合性单体中所占的比率的上限没有特别限定，作为上限，可列举例如：100质量％、95质量％、90质量％等。
<光聚合引发剂>
本公开的油墨优选含有至少一种光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，能够使用吸收光(即，活性能量射线)而生成作为聚合引发物种的自由基的公知的光聚合引发剂。
作为优选的光聚合引发剂，可列举：(a)芳香族酮类等羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫代化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸酯化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)茂金属化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤素键的化合物、(m)烷基胺化合物等。
这些光聚合引发剂可以单独使用一种上述(a)～(m)的化合物，或组合两种以上使用。
作为光聚合引发剂，更优选上述(a)、(b)及(e)。
作为(a)羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物及(e)硫代化合物的优选的例子，可列举：“RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY”，J.P.FOUASSIER，J.F.RABEK(1993)，pp.77～117中记载的具有二苯甲酮骨架或噻吨酮骨架的化合物等。
作为更优选的例子，能够列举：日本特公昭47-6416号公报记载的α-硫基二苯甲酮化合物、日本特公昭47-3981号公报记载的苯偶姻醚化合物、日本特公昭47-22326号公报记载的α-取代苯偶姻化合物、日本特公昭47-23664号公报记载的苯偶姻衍生物、日本特开昭57-30704号公报记载的芳酰基膦酸酯、日本特公昭60-26483号公报记载的二烷氧基二苯甲酮、日本特公昭60-26403号公报、日本特开昭62-81345号公报记载的苯偶姻醚类、日本特公平1-34242号公报、美国专利第4,318,791号小册子、欧洲专利0284561A1号公报中记载的α-氨基二苯甲酮类、日本特开平2-211452号公报记载的p-二(二甲基氨基苯甲酰基)苯、日本特开昭61-194062号公报记载的硫基取代芳香族酮、日本特公平2-9597号公报记载的酰基膦硫化物、日本特公平2-9596号公报记载的酰基膦、日本特公昭63-61950号公报记载的噻吨酮类、日本特公昭59-42864号公报记载的香豆素类等。
另外，也优选日本特开2008-105379号公报、日本特开2009-114290号公报中记载的聚合引发剂。
在这些光聚合引发剂中，更优选(a)羰基化合物或(b)酰基氧化膦化合物，具体而言，可列举：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(例如，BASF公司制的IRGACURE(注册商标)819)、2-(二甲基胺)-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基-1-丁酮(例如，BASF公司制的IRGACURE(注册商标)369)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(例如，BASF公司制的IRGACURE(注册商标)907)、1-羟基-环己基-苯基-酮(例如，BASF公司制的IRGACURE(注册商标)184)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(例如，DAROCUR(注册商标)TPO、LUCIRIN(注册商标)TPO(均为BASF公司制))等。
其中，从提高灵敏度的观点及对LED光的适合性的观点等出发，作为光聚合引发剂，优选(b)酰基氧化膦化合物，更优选单酰基氧化膦化合物(特别优选为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)、或二酰基氧化膦化合物(特别优选为双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)。
在本公开的油墨含有光聚合引发剂的情况下，作为光聚合引发剂的含量，相对于油墨的总量，优选1.0质量％～25.0质量％，更优选2.0质量％～20.0质量％，进一步优选3.0质量％～15.0质量％。
<增敏剂>
本公开的油墨可以含有至少一种增敏剂。
在此，增敏剂为吸收特定的活性能量射线而变为电子激发状态的物质。变为电子激发状态后的增敏剂与光聚合引发剂接触而产生电子转移、能量转移、发热等作用。由此促进光聚合引发剂的化学变化，即分解、自由基、酸或碱的生成等。
作为增敏剂，可列举例如：4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯(EDB)、蒽醌、3-酰基香豆素衍生物、联三苯、苯乙烯基酮、3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌、曙红、罗丹明、赤藓红等。
另外，作为增敏剂，也能够适当地使用日本特开2010-24276号公报中记载的通式(i)表示的化合物或日本特开平6-107718号公报中记载的通式(I)表示的化合物。
在上述中，作为增敏剂，从对LED光的适应性及与光聚合引发剂的反应性的观点出发，优选选自噻吨酮、异丙基噻吨酮、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯及二苯甲酮中的至少一种。
在本公开的油墨含有增敏剂的情况下，增敏剂的含量优选0.5质量％～10质量％，更优选1.0质量％～7.0质量％，特别优选2.0质量％～6.0质量％。
<表面活性剂>
本公开的油墨可以含有至少一种表面活性剂。
作为表面活性剂，可列举：日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。可列举例如：磺基琥珀酸二烷基酯、烷基萘磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子型表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、乙炔二醇、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物、改性聚二甲基硅氧烷等硅酮类等非离子型表面活性剂、烷基胺盐、季铵盐等阳离子型表面活性剂、羰基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱类表面活性剂。
需要说明的是，也可以使用不包含聚合性基团的有机氟化合物来代替表面活性剂。有机氟化合物优选为疏水性。作为有机氟化合物，包括例如含氟表面活性剂、油状含氟化合物(例如，氟油)及固体状氟化合物树脂(例如，四氟乙烯树脂)，可列举日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报中记载的化合物。
在本公开的油墨含有表面活性剂的情况下，表面活性剂的含量相对于油墨的总量优选0.001质量％～5.0质量％，更优选0.05质量％～3.0质量％，特别优选0.05质量％～2.0质量％。
<阻聚剂>
本公开的油墨可以含有至少一种阻聚剂。
作为阻聚剂，可列举：对甲氧基酚、醌类(例如，氢醌、苯醌、甲氧基苯醌等)、吩噻嗪、儿茶酚类、烷基酚类(例如，二丁基羟基甲苯(BHT)等)、烷基双酚类、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、硫代二丙酸酯类、巯基苯并咪唑、亚磷酸酯类、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(TEMPOL)、三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐(别名：铜铁灵Al)等。
其中，优选选自对甲氧基酚、儿茶酚类、醌类、烷基酚类、TEMPO、TEMPOL、及三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐中的至少一种，更优选选自对甲氧基酚、氢醌、苯醌、BHT、TEMPO、TEMPOL、及三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐中的至少一种。
在本公开的油墨含有阻聚剂的情况下，阻聚剂的含量相对于油墨的总量优选0.01质量％～2.0质量％，更优选0.02质量％～1.0质量％，特别优选0.03质量％～0.5质量％。
<树脂>
本公开的油墨可以含有至少一种树脂。
作为树脂，优选不包含聚合性基团的树脂。
另外，作为树脂，可列举例如：环氧树脂、氯乙烯类树脂、醋酸乙烯酯类树脂、聚酯、(甲基)丙烯酸树脂、氯化聚烯烃、聚酮等。
作为氯乙烯类树脂的市售品，可列举：陶氏化学制的UCAR溶液乙烯基树脂VYHD、VYHH、VMCA、VROH、VYLF-X；日信科学工业制的溶剂型树脂CL、CNL、C5R、TA5R；Wacker公司制的VINNOL(注册商标)E15/40、E15/45、H14/36、H15/42、H15/50、H11/59、H40/43、H40/50、H40/55、H40/60、H15/45M、E15/45M、E15/40A等。
另外，作为(甲基)丙烯酸树脂，可列举例如：甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物。
作为(甲基)丙烯酸树脂的市售品，可列举：Lucite International公司的Elvacite 2013(甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物、Mw＝34000)、Elvacite2014(甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物、Mw＝119000)、Elvacite 4099(甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物、Mw＝15000)；三菱化学(株)的DIANAL(注册商标)BR-113(甲基丙烯酸丁酯树脂、Mw＝30000)等。
另外，作为(甲基)丙烯酸树脂，也可以使用国际公开第2017/033984号中记作“特定树脂”的树脂。
另外，作为聚酯的市售品，可列举赢创日本(株)的聚酯树脂(“TEGO(注册商标)addbond LTH”；Mw＝3000)等。
作为氯化聚烯烃的市售品，可列举日本制纸(株)的SUPERCHLON(注册商标)814HS等。
作为聚酮的市售品，可列举赢创公司的TEGO(注册商标)VARIPLUS AP、CA、SK等。
作为树脂的重均分子量(Mw)，优选3000～200000，更优选5000～200000，进一步优选为10000～150000，进一步优选为10000～100000，特别优选为10000～50000。
本公开中，重均分子量(Mw)是指利用凝胶渗透色谱(GPC)测定出的值。
利用凝胶渗透色谱(GPC)的测定使用HLC(注册商标)-8020GPC(东曹(株))作为测定装置，使用三根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，东曹(株))作为色谱柱，并使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。另外，作为测定条件，将试样浓度设为0.45质量％、流速设为0.35ml/min、上样量设为10μL、及测定温度设为40℃，使用RI检测器进行测定。
校正曲线由东曹(株)的“标准试样TSK standard、polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、及“正丙基苯”计8个样品进行制作。
另外，在油墨包含树脂的情况下，树脂的含量相对于油墨的总量优选为1质量％～10质量％，更优选为1.5质量％～10质量％，特别优选为2质量％～6质量％。
<水>
本公开的油墨还可以含有少量的水。
具体而言，水的含量相对于本公开的油墨的总量优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，特别优选为1质量％以下。
本公开的油墨优选为实质上不含有水的非水性油墨。
<着色剂>
本公开的油墨还可以含有至少一种着色剂。
作为着色剂，没有特别限制，能够从颜料、水溶性染料、分散染料等公知的色料中任意选用。其中，从耐候性优异且颜色重现性丰富方面出发，更优选颜料。
作为颜料没有特别限制，能够根据目的适当选择，可列举例如公知的有机颜料及无机颜料等，另外，还可列举：用染料染色而成的树脂粒子、市售的颜料分散体或经表面处理后的颜料〔例如，使颜料分散于分散介质(例如，自由基聚合性单体、有机溶剤等)中而成的颜料及用树脂或颜料衍生物等对颜料表面进行处理而成的颜料等〕。
作为有机颜料及无机颜料，可列举例如：黄色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、褐色颜料、黑色颜料、白色颜料等。
在本公开的油墨使用颜料作为着色剂的情况下，根据需要可以含有颜料分散剂。
关于颜料等着色剂及颜料分散剂，可适当参照日本特开2011-225848号公报的段落0152～0158、日本特开2009-209352号公报的段落0132～0149等公知文献。
在本公开的油墨含有着色剂的情况下，着色剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～10质量％。
另一方面，本公开的油墨可以为实质上不包含着色剂的油墨(所谓的透明油墨)。
在此，实质上不包含着色剂是指着色剂的含量相对于油墨总量低于0.1质量％。
<其他的成分>
本公开的油墨还可以含有除上述以外的其他的成分。
作为其他的成分，可列举：紫外线吸收剂、共增敏剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐等。
关于其他的成分，可适当参照日本特开2011-225848号公报、日本特开2009-209352号公报等公知文献。
<油墨的优选的物性>
本公开的油墨的粘度没有特别限制。
本公开的油墨优选25℃下的粘度为10mPa·s～50mPa·s，更优选为10mPa·s～30mPa·s，进一步优选为10mPa·s～25mPa·s。油墨的粘度例如能够通过调节所含有的各成分的组成比进行调节。
这里所说的粘度是使用粘度计：VISCOMETER RE-85L(东机产业(株)制)所测定出的值。
若油墨的粘度在上述优选的范围，则能够更为改善喷吐性。
本公开的油墨的表面张力没有特别限制。
本公开的油墨的30℃下的表面张力优选为20mN/m～30mN/m，进一步优选为23mN/m～28mN/m。在聚烯烃、PET、涂布纸、非涂布纸等各种基材上记录图像的情况下，在湿润性方面，优选30mN/m以下，在渗出抑制及浸透性方面，优选20mN/m以上。
这里所说的表面张力是使用表面张力计DY-700(协和界面化学(株)制)所测定出的值。
〔图像记录方法〕
本公开的图像记录方法具有下述工序：通过喷墨法向基材上赋予本公开的油墨(以下，也称为“赋予工序”)；和向基材上所赋予的油墨照射活性能量射线(即，本公开中的“光”)(以下，也称为“照射工序”)。
-基材-
作为基材，没有特别限定，能够使用例如作为支承体或记录材料而公知的基材。
作为基材，可列举例如：纸张、塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)经层压而成的纸张、金属板(例如，铝、锌、铜等金属的板)、塑料薄膜(例如，聚氯乙烯(PVC：PolyvinylChloride)树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET：Polyethylene Terephthalate)、聚乙烯(PE：Polyethylene)、聚苯乙烯(PS：Polystyrene)、聚丙烯(PP：Polypropylene)、聚碳酸酯(PC：Polycarbonate)、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸树脂等的薄膜)、上述的金属经层压或蒸镀而成的纸张、上述的金属经层压或蒸镀而成的塑料薄膜等。
本公开的油墨能够记录对基材的密合性优异的图像，因此特别适合对非吸收性基材记录图像的用途。
在此，非吸收性是指水的吸收量为0.3g/m2以下。
基材的水的吸收量(g/m2)如下测定。
使水与基材的正面(即，准备形成图像的面)上的100mm×100mm的区域接触，在该状态下在25℃下保持1分钟。求出通过保持该1分钟所吸收的水的质量(吸收量(g))，将所得到的吸收量(g)换算为每单位面积的吸收量(g/m2)。
作为非吸收性的基材，优选聚氯乙烯(PVC)基材、聚苯乙烯(PS)基材、聚碳酸酯(PC)基材、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材、聚丙烯(PP)基材、丙烯酸树脂基材等塑料基材。
(赋予工序)
赋予工序是通过喷墨法向基材上赋予本公开的油墨的工序。
利用喷墨法赋予油墨能够使用公知的喷墨记录装置进行。
作为喷墨记录装置没有特别限制，可任意选用能够实现所需分辨率的公知的喷墨记录装置。即，能够使用包括市售品在内的公知的喷墨记录装置。
作为喷墨记录装置，可列举例如包括油墨供应***、温度传感器、加热单元的装置。
油墨供应***由例如包含油墨的原槽、供应管路、紧邻喷墨头之前的油墨供应槽、过滤器、压电型喷墨头构成。压电型喷墨头能够进行驱动，以便能够以优选320dpi(dot perinch)×320dpi～4000dpi×4000dpi(dot per inch)、更优选400dpi×400dpi～1600dpi×1600dpi、进一步优选720dpi×720dpi～1600dpi×1600dpi的分辨率喷吐优选1pL～100pL、更优选8pL～30pL的多尺寸点。
需要说明的是，dpi表示每2.54cm(1inch)的点数。
(照射工序)
照射工序是向基材上所赋予的油墨照射活性能量射线的工序。
向基材上所赋予的油墨照射活性能量射线，由此进行油墨中的自由基聚合性单体的聚合反应。其结果，能够使图像定影，改善图像的硬度等。
作为能够在照射工序使用的活性能量射线，可列举：紫外线(UV光)、可见光线、电子束等，其中，优选UV光。
活性能量射线的峰波长优选为200nm～405nm，更优选为220nm～390nm，进一步优选为220nm～385nm。
另外，优选为200nm～310nm，也优选为200nm～280nm。
照射活性能量射线时的曝光能量为例如10mJ/cm2～2000mJ/cm2，优选为20mJ/cm2～1000mJ/cm2。
作为用于产生活性能量射线的源，广泛已知有汞灯、金属卤化物灯、UV荧光灯、气体激光器、固态激光器等。
另外，上述所示例的光源替换为半导体紫外发光器件在产业及环境方面都非常有应用价值。
在半导体紫外发光器件中，LED(Light Emitting Diode)及LD(Laser Diode)为小型、高寿命、高效率、及低成本，作为光源受到期待。
作为光源，优选金属卤化物灯、超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、LED、或蓝紫色激光器。
其中，在并用增敏剂和光聚合引发剂的情况下，更优选可进行波长365nm、405nm、或者436nm的光照射的超高压汞灯、可进行波长365nm、405nm、或者436nm的光照射的高压汞灯、或可进行波长355nm、365nm、385nm、395nm、或者405nm的光照射的LED，最优选可进行波长355nm、365nm、385nm、395nm、或者405nm的光照射的LED。
在照射工序中，活性能量射线对基材上所赋予的油墨的照射时间为例如0.01秒～120秒，优选为0.1秒～90秒。
照射条件以及基本的照射方法同样能够应用日本特开昭60-132767号公报中所公开的照射条件及照射方法。
作为活性能量射线的照射方式，具体而言，优选在包含油墨的喷吐装置的头单元的两侧设置光源，用所谓的往复方式扫描头单元及光源的方式、或利用不伴随驱动的其他光源进行活性能量射线的照射的方式。
活性能量射线的照射优选在滴落油墨并进行加热干燥后，间隔一定时间(例如0.01秒～120秒，优选为0.01秒～60秒)再进行。
(加热干燥工序)
图像记录方法根据需要在赋予工序后且照射工序前还可以包括加热干燥工序。
加热单元没有特别限定，可列举：热鼓、温风、红外线灯、热烤箱、热板加热等。
加热温度优选40℃以上，更优选40℃～150℃左右，进一步优选40℃～80℃左右。
需要说明的是，加热时间能够根据油墨的组成及印刷速度而适当设定。
<图像记录物>
本公开的图像记录物具备基材、和基材上所配置的作为上述本公开的油墨的固化物的图像。
本公开的图像记录物能够使用固化性及喷吐性优异的本公开的油墨制造。
另外，所制造的图像记录物上的图像在高温环境下(例如，40℃的环境下)的表面的发粘受到抑制。
在本公开的图像记录物中，作为本公开的油墨的固化物的图像优选含有包含来自单体A的结构单元、来自单体B的结构单元、和来自单体C的结构单元的共聚物，来自单体A的结构单元、来自单体B的结构单元、及来自单体C的结构单元的总含量相对于上述共聚物的总量为60质量％以上。
在此，所谓的来自单体A的结构单元、来自单体B的结构单元、及来自单体C的结构单元分别是指通过单体A的自由基聚合得到的结构单元、通过单体B的自由基聚合所得的结构单元、及通过单体C的自由基聚合得到的结构单元。
关于这些结构单元在上述共聚物中的含有比率的优选的范围，可适当参照前述的油墨一项。
上述共聚物可以含有上述的结构单元以外的其他的结构单元。
另外，上述图像可以含有上述共聚物以外的其他的成分。
关于上述其他的结构单元及上述其他的成分，可适当参照前述的油墨一项。
[实施例]
以下，列出本公开的实施例，但本公开不限定于以下的实施例。
〔实施例1〕
<青色颜料分散物的制备>
将下述组成中的各原料混合，使用搅拌器(SILVERSON公司制L4R)，以2,500转/分搅拌10分钟，得到混合物。然后，将所得到的混合物装入珠磨机分散机DISPERMAT LS(VMA公司制)，使用直径0.65mm的YTZ球((株)NIKKATO制)，以2,500转/分钟进行分散6小时，得到青色颜料分散物(以下，称为C颜料分散物)。
-C颜料分散物的组成-
·BASF公司制的IRGALITE BLUE GLVO(青色颜料)
…40质量份
·日本路博润公司制的SOLSPERSE32000(高分子分散剂)
…10质量份
·SARTOMER公司制的SR9003(二官能单体、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯)
…59质量份
·雅保公司制的Firstcure ST-1(阻聚剂；三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐)
…1质量份
<油墨的制备>
将下述组成的各成分混合，制备油墨。
-油墨的组成-
·上述C颜料分散物
…7质量份
·N-乙烯基噁唑烷酮(以下，也称为“NVO”)(单体A)
…12质量份
·丙烯酸异冰片酯(以下，也称为“IBOA”)(单体B)
…38质量份
·环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(以下，也称为“CTFA”)(单体C)
…28质量份
·雅保公司制的Firstcure ST-1(以下，也称为“ST-1”)(阻聚剂)
…1.1质量份
·BASF公司制的IRGACURE 184(以下，也称为“IRG184”)(光聚合引发剂；羰基化合物(详细而言，为1-羟基-环己基-苯基-酮))
…2.4质量份
·BASF公司制的IRGACURE 819(以下，也称为“IRG819”)(光聚合引发剂；酰基氧化膦化合物(详细而言，为双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦))
…8.2质量份
·Lambson社制的SPEEDCURE BP(以下，也称为“BP”)(光聚合引发剂；二苯甲酮)
…3.2质量份
·BYK-Chemie公司制的BYK-307(以下，也称为“BYK307”)(硅酮表面活性剂)
…0.1质量份
<图像记录>
准备具备喷墨头及固化光源的喷墨记录装置。
作为喷墨头，使用压电型喷墨头Q-class Sapphire QS-256/10(FUJIFILMDIMATIX公司制，喷嘴数256个，最小液滴量10pL，50kHz)。
作为固化光源，使用左右各具备一个(共计2个)光源的固化光源，所述光源配置有10个发光二极管(UV-LED，日亚化学工业(株)制NC4U134，峰波长385nm)。每个光源的照度为1,500mW/cm2。
使用上述喷墨记录装置，从上述喷墨头中喷吐上述油墨，由此向基材上赋予油墨。从喷墨头喷吐的油墨的喷吐温度设为45℃。
对基材上所赋予的油墨照射上述固化光源发出的UV光，由此使油墨固化。所照射的UV光的能量(曝光能量)设为400mJ/cm2。
通过以上操作，在基材上记录作为油墨的固化膜的图像。以下，也将记录有图像的基材称为图像记录物。
<评价>
实施以下的评价。
将结果示于表1。
(固化性)
依照上述图像记录，在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(KIMOTO公司制“VIEWFULUV TP-188”。下同。)上记录作为油墨的固化膜的平均膜厚10μm的实地图像(solid image)，得到图像记录物。
在自该实地图像的记录完成(即，UV光照射完成)后10分钟以内，在所得到的图像记录物上的实地图像上放置作为转印基材的上述PET基材，并施加1kg/A6尺寸的负荷。在该状态下，使图像记录物及转印基材在40℃的环境下经时1天。
经时1天后，从图像记录物上的实地图像上剥下转印基材，确认从实地图像转印到转印基材侧的图像的面积，并利用下述式求出转印面积。
转印面积(％)＝(转印至转印基材侧的图像的面积/转印基材与实地图像的接触面积)×100
基于所得到的结果，通过下述评价标准评价固化性。
下述评价标准中，固化性最优异的等级为“A”。
-固化性的评价标准-
A：转印面积低于1％。
B：转印面积为1％以上且低于25％。
C：转印面积为25％以上且低于50％。
D：转印面积为50％以上且低于75％。
E：转印面积为75％以上。
(表面发粘抑制性)
依照上述图像记录，在上述PET基材上记录平均膜厚10μm的实地图像，得到图像记录物。
使所得到的图像记录物在40℃的环境下经时1天。
对经时1天后的图像记录物上的实地图像实施用低尘擦拭纸(Kimwipes)擦拭的操作。此时，在擦拭操作中，确认图像的表面的发粘感，擦拭操作后，确认图像的表面上用用低尘擦拭纸擦拭后的痕迹，依照下述评价标准评价表面发粘抑制性。
下述评价标准中，图像的表面发粘最抑制的等级(即，表面发粘抑制性最优异的等级)为“A”。
-表面发粘抑制性的评价标准-
A：未感到图像的表面的发粘，图像的表面上辨识不出擦拭后的痕迹。
B：略微感到图像的表面的发粘，但图像的表面上辨识不出擦拭后的痕迹。
C：略微感到图像的表面的发粘，且，图像的表面上可略微辨识出擦拭后的痕迹。
D：感到图像的表面的发粘，且，图像的表面上可略微辨识出擦拭后的痕迹。
E：感到图像的表面的发粘，且，图像的表面上可辨识出擦拭痕迹。
(喷吐性)
开始从上述喷墨记录装置上的喷墨头中喷吐上述油墨，接着暂停喷吐。在该状态下经过10分钟后，再次开始喷吐油墨，依照上述图像记录，向上述PET基材上记录平均膜厚10μm的实地图像，得到图像记录物。
观察图像记录物上的实地图像，确认喷嘴堵塞。基于确认的结果，通过下述评价标准评价喷吐性。
下述评价标准中，喷吐性最优异的等级为“A”。
-喷吐性的评价标准-
A：未确认到喷嘴堵塞。
B：确认到1、2根喷嘴堵塞。
C：确认到3～5根喷嘴堵塞。
D：确认到6～9根喷嘴堵塞。
E：确认到10根以上喷嘴堵塞。
〔实施例2～19、比较例1～5〕
将油墨的组成变更为表1或表2所示的组成，除此之外，进行与实施例1同样的操作。
将结果示于表1或表2。
实施例13中，使油墨中含有下述聚合物1作为树脂。下述聚合物1中，各结构单元的右下方所示的下标表示共聚质量比。
[化学式5]
Figure BDA0003244590620000281
聚合物1按如下进行合成。
将1-丙醇(反应溶剂)161.22g及N-乙烯基己内酰胺(原料单体)42.50g称量到具备冷却管的1000mL三颈烧瓶中，在氮气流下，在75℃下加热搅拌。
另外，将1-丙醇103.85g、甲基丙烯酸五甲基哌啶基酯(原料单体)152.50g、甲基丙烯酸甲酯(原料单体)47.51g、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(原料单体)7.52g、V-601(引发剂)13.33g、及十二烷基硫醇7.03g混合，将制备的混合溶液用4小时滴加到上述烧瓶中。滴加结束并在75℃下加热1小时后，在90℃下再搅拌3小时，使其反应。
将所得到的反应液自然冷却，将自然冷却后的反应液在冰浴下注入水2047.93g及甲醇47.92g的混合溶液中，再沉淀精制后，真空干燥。
通过上述操作，得到上述聚合物1(重均分子量(Mw)11000)约241g。
Figure BDA0003244590620000301
Figure BDA0003244590620000311
-表1及表2的说明-
·各成分中的数值是指油墨中的含量(质量％)。
·表中的空栏是指不含有该成分。
·单体A为由式(A)表示的自由基聚合性单体。
·单体B为包含脂环结构且不包含杂环结构的自由基聚合性单体。
·单体C为包含杂环结构的自由基聚合性单体。
·“A+B”是指单体A及单体B的总含量(质量％)。
·“A+B+C”是指单体A、单体B及单体C的总含量(质量％)。
·“A/全部单体”是指单体A的含量(质量％)相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量。在此，全部单体中也包括C颜料分散物中的单体(具体而言，作为二官能单体的前述SR9003)。
-表1及表2中的简称-
·NVO：N-乙烯基噁唑烷酮
·NVMO：N-乙烯基-5-甲基噁唑烷酮
·IBOA：丙烯酸异冰片酯
·CHA：丙烯酸环己酯
·CTFA：环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯
·ACMO：丙烯酰基吗啉
·MEDOL10：(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯〔大阪有机化学工业公司制〕
·LA：丙烯酸月桂酯
·TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
·ST-1：雅保公司制的Firstcure ST-1(阻聚剂；三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐)
·IRG184：BASF公司制的IRGACURE 184(1-羟基-环己基-苯基-酮)
·IRG819：BASF公司制的IRGACURE 819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)
·BP：Lambson公司制的SPEEDCURE BP(二苯甲酮)
·BYK307：BYK-Chemie公司制的BYK-307(硅酮表面活性剂)
如表1及表2所示，使用了下述油墨的各实施例的固化性、表面发粘抑制性、及喷吐性优异，该油墨含有：作为由式(A)表示的自由基聚合性单体的单体A；作为包含脂环结构且不包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体B；以及作为包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体C，单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨的总量为60质量％以上。
相对于各实施例，在油墨不含有单体A的比较例1中，固化性降低。
在油墨不含有单体B的比较例2中，固化性及表面发粘抑制性降低。
在油墨不含有单体C的比较例3中，喷吐性降低。
在油墨中的单体A、单体B及单体C的总含量相对于油墨的总量低于60质量％的比较例4及5中，固化性降低。
由实施例1～19的结果可知，在单体A的含量相对于油墨的总量为10质量％～30质量％的情况下(实施例1、2、4及6～19)，固化性更为改善。
由实施例4及6的结果可知，在单体B的含量相对于油墨的总量为20质量％以上的情况下(实施例4)，表面发粘抑制性更为改善。
由实施例7及18的结果可知，在单体B的含量相对于油墨的总量为40质量％以下的情况下(实施例18)，喷吐性更为改善。
由实施例8及18的结果可知，在单体C的含量相对于油墨的总量为20质量％以上的情况下(实施例18)，喷吐性更为改善。
由实施例9及19的结果可知，在单体C的含量相对于油墨的总量为40质量％以下的情况下(实施例19)，表面发粘抑制性更为改善。
由实施例2和实施例19等的结果可知，在单体A的含量相对于油墨中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为15质量％～40质量％的情况下(实施例19等)，固化性更为改善。
以上，作为本公开的油墨的实施例列出了含有青色颜料作为着色剂的油墨的实施例。
当然，在上述的各实施例的油墨中，即使在将着色剂变更为青色颜料以外的着色剂(例如，品红色颜料、黄色颜料、黑色颜料、白色颜料等)的情况下、或实质上不含有着色剂的情况下，也能够得到与各实施例同样的效果。
2019年3月6日所申请的日本国专利申请2019-040324号的公开其整体通过参照纳入本说明书中。
本说明书中所记载的全部的文献、专利申请、及技术标准通过参照纳入各个文献、专利申请、及技术标准与具体且单独地记载的情况同程度地通过参照纳入本说明书。

Claims (10)

1.一种喷墨油墨组合物，其含有：
作为由式(A)表示的自由基聚合性单体的单体A；
作为包含脂环结构且不包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体B；以及
作为包含杂环结构的自由基聚合性单体的单体C，
所述单体A、所述单体B及所述单体C的总含量相对于喷墨油墨组合物的总量为60质量％以上，
Figure FDA0003244590610000011
式(A)中，R1～R4分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的有机基团，n表示1～3的整数；在n为2或3的情况下，两个或三个R3可以相同也可以不同，两个或三个R4可以相同也可以不同。
2.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，所述单体A的含量相对于喷墨油墨组合物的总量为10质量％～30质量％。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的喷墨油墨组合物，其中，所述单体B的含量相对于喷墨油墨组合物的总量为20质量％～40质量％。
4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，所述单体C的含量相对于喷墨油墨组合物的总量为20质量％～40质量％。
5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，所述单体A及所述单体B的总含量相对于喷墨油墨组合物的总量为35质量％以上。
6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，所述单体A的含量相对于喷墨油墨组合物中所含有的全部自由基聚合性单体的总含量为15质量％～40质量％。
7.根据权利要求1～权利要求6中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，所述喷墨油墨组合物还含有光聚合引发剂。
8.根据权利要求1～权利要求7中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，所述喷墨油墨组合物还含有着色剂。
9.一种图像记录方法，其包括下述工序：
通过喷墨法向基材上赋予权利要求1～权利要求8中任一项所述的喷墨油墨组合物的工序；以及
对所述基材上所赋予的所述喷墨油墨组合物照射活性能量射线的工序。
10.一种图像记录物，其具备：
基材；以及
所述基材上所配置的、作为权利要求1～权利要求8中任一项所述的喷墨油墨组合物的固化物的图像。
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