CN113451541B - 一种高电压锂离子正电极极片、电池及其制作方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种高电压锂离子正电极极片、电池及其制作方法，该正电极极片包括复合集流体和涂布于集流体表面的正电极浆料，所述的复合集流体包括表面有凹孔的铝基材、分别涂覆于铝基材两面的第一缓蚀导电层和第二导电层，第一缓蚀导电层由缓蚀剂和导电聚合物共混组成，第二导电层包括搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混组成。此外，本发明还提供了一种高电压锂离子电池的制备方法。通过本发明提供正电极极片及电池制备方法，提高了集流体表面和活性材料的粘附性，改善了高电压条件下集流体与正活性材料之间的接触粘附性，从而改善高电压锂离子电池的电化学性能。

Description

一种高电压锂离子正电极极片、电池及其制作方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，特别涉及一种高电压锂离子正电极、电池及其制作方法。
背景技术
锂离子电池发展的主要方向在于高能量密度、高功率和高安全性。而提升电池能量密度的其中一种方式是提高电池的工作电压。当前，工作电位接近5V的新型锂离子电池材料受到研究者的广泛关注，如尖晶石型锰基材料、橄榄石型磷酸盐类材料，这些材料具有相对稳定的晶体结构，以及大于4.5V的工作电位，有利于循环过程中保持结构和性能稳定。然而，高电压锂离子电池在应用过程中上面临着诸多问题。例如高电压下电解液分解、高温下副反应严重等问题，这些问题主要从电解液角度去改善。通过提高电解液的氧化电位，或是优化电池的化成方法，构建稳定均匀的电极/电解液界面层，改善高电压锂离子电池的电化学问题。CN202010043273.X公开了一种高电压锂离子电池电解液添加剂、电解液、电池及其化成方法，通过在高温和高电压下的化成，使吡啶类化合物添加剂得到较为充分的分解，在正负极的表面形成含LixNOy的稳定界面膜，提高电池的效率和循环性能。然而，在高温下通过充放电化成容易导致界面膜组成的溶解和重新沉积，以及溶剂分子的共嵌入加剧，使新的膜具有多孔的结构，对高电压电池性能的改善有限。除了上述问题外，在锂离子电池中，隔膜以及非活性物质，如集流体、导电剂、粘结剂等，在构建良好导电网络以及保证锂离子正常扩散等方面发挥着重要作用。这些电池组件在高电压下的稳定性同样受到极大挑战，不容忽视。CN201810697572.8提出了在高电压单晶正极材料的选择基础上采用SWCNT/MWCNT复合导电剂，相比于纯MWCNT导电剂，能有效提高电芯在高电压下的循环性能和倍率性能，但该专利内容主要改善的是工作电压4.5V以下的高电压电池体系的性能。
在锂离子电池中，集流体主要为电化学反应提供电子通道，从而加快电荷转移，减少电化学极化，提高电池在充放电过程中的库伦效率，并且不参加Li+的脱嵌反应。对于锂离子电池的正极，通常采用金属铝作为集流体。尽管金属铝的标准电极电位低于锂离子电池的工作电位，只有1.39V(vs.Li/Li+)，但是由于在铝集流体的表面会形成一层致密的钝化膜，主要为铝的氧化物，避免了集流体在一定的充放电电压区间内发生氧化。对于LiPF6电解液体系，人们普遍认为，电解液的分解产物与Al3+结合，从而形成稳定的AlF3以及有机铝盐覆盖在集流体表面。这对抑制铝集流体的腐蚀有积极作用。当前，铝集流体应用的锂离子电池体系中，电池的充电上限电压主要集中在4.2V左右。对于氧化电位>4.5V的高电压锂离子电池体系，高的工作电压对铝集流体的稳定性提出了严峻挑战。一旦集流体发生腐蚀，活性物质与集流体的接触性降低，导致活性物质和集流体剥离，而腐蚀产生的产物将增加电池的阻抗，形成的可溶性产物将溶解在电解液中，增加电池的自放电率。在严重情况下，可溶性的产物迁移到负极并发生还原沉积。这些情况均会造成电池容量衰减。CN201410637410.7专利公开了一种耐腐蚀导电性高的复合集流体及其制造方法。该复合集流体包括基材，涂覆在基材表面的导电粘结性过渡层和导电防腐层。尽管该方法提高了集流体的耐腐蚀性和导电性，但其中采用转移涂布、刮涂或者挤压涂布方式将导电防腐浆料涂布到已涂布导电粘结性过渡层的基材上，涂布厚度达到0.1～1mm，较厚的涂层厚度将增大集流体的重量，从而不利于提高电池的能量密度。
CN 111463436 A公开的锂离子电池集流体包括三层复合结构，三层复合结构分别为：集流体基材层、在集流体基材层上溅射的耐腐蚀性氧化物层、耐腐蚀性氧化物层表面原位生长的导电聚合物层。由于锂离子电池中通常使用有机电解液，电解液呈酸性，该集流体中的氧化物层长期在酸性环境下仍然有被腐蚀的可能性。
故，提供一种高电压且对不影响电池的其他性能的电池制备方法是非常有必要的。
发明内容
针对现有技术存在的技术缺陷，本发明公开了一种高电压锂离子正电极极片、电池及其制作方法。
该高电压正电极片包括复合集流体和涂布于集流体表面的正电极浆料。利用分子自主装方法在集流体表面构建薄且均匀的纳米级厚度的第一缓蚀导电层，在保证抑制集流体腐蚀的前提下，有效降低集流体的整体厚度。同时，通过分别在第二导电层和正极浆料中的聚合物粘结剂中引入具有主客体自修复功能的高分子功能链，利用分子识别作用，改善高电压条件下集流体与正活性材料之间的接触粘附性。另外，通过提出低SOC、高电压高温搁置，低温小电流充电的化成方法，提高全氟有机电解液在电极表面的成膜稳定性和致密性，改善电池性能。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一方面，本发明涉及一种高电压锂离子正电极极片，所述极片包括复合集流体和涂布于集流体表面的正电极浆料；所述的复合集流体包括复合铝集流体；所述复合铝集流体包括表面有凹孔的铝基材、分别涂覆于铝基材两面的第一缓蚀导电层和第二导电层；所述第一缓蚀导电层由缓蚀剂和导电聚合物共混组成；所述导电聚合物的HOMO值小于-11eV；所述第二导电层包括搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混组成；所述搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ的HOMO值小于-11eV。
本发明选择导电聚合物的HOMO值小于-11eV，是因为材料的HOMO值越低，氧化电位越高，通过选择具有高氧化电位的聚合物材料，改善集流体在高电位下易发生腐蚀的问题；本发明选择搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ的HOMO值小于-11eV是因为材料的HOMO值，氧化电位越高，通过选择具有高氧化电位的聚合物材料，改善集流体在高电位下易发生腐蚀的问题。
作为本发明的一个实施方案，所述正电极浆料包含氧化电位大于4.5V(vs.Li/Li+)的正电活性材料、正极导电剂、聚合物粘结剂和搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ；所述搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ的HOMO值小于-11eV；所述正电活性材料为尖晶石结构的镍锰酸锂、铁锰酸锂、钴锰酸锂、橄榄石结构的磷酸钴锂、磷酸镍锂，反尖晶石结构的钒酸镍锂中的一种或多种。
作为本发明的一个实施方案，所述缓蚀剂选自氟化乙烯-醋酸乙烯树脂、氟化聚丙烯酸树脂、氟化聚苯乙烯树脂、氟化丙烯酸酯类、氟化磷酸酯类中的一种或几种；所述导电聚合物为导电氟化聚吡咯、导电氟化聚氨酯中的一种或几种。
作为本发明的一个实施方案，所述聚合物粘结剂选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种；所述搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ中客体分子为金刚烷，聚合物粘结剂选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种；所述搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ中主体分子为环糊精，聚合物粘结剂选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种。
作为本发明的一个实施方案，所述第一缓蚀导电层的厚度为10nm～100nm；缓蚀剂和导电聚合物的质量比为1:3～1:1；所述第二导电层的厚度为0.1μm-10μm；所述搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混的质量比为1:1:8～1:1:4。
本发明限定缓蚀剂和导电聚合物的质量比为1:3～1:1，若缓蚀剂和导电聚合物的质量比小于1:3，则会缓蚀剂的含量过低导致集流体表面的抗腐蚀性降低；若缓蚀剂和导电聚合物的质量比大于1:1，则又会使得由于导电聚合物的含量过低而使得集流体表面的导电性降低。
本发明还选择搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混的质量比为1:1:8～1:1:4；若搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混的质量比小于1:1:8，则会由于粘结剂量过少导致导电碳在集流体表面粘结性过低，容易造成脱落；若搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混的质量比大于1:1:4，则又会使得导电碳含量过低导致集流体表面导电性降低。
另一方面，本发明涉及高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，所述电池的制备方法包括以下步骤：
S1：复合铝集流体制作：在惰性气氛下，将缓蚀剂和导电聚合物用溶剂在50～120℃下溶解，形成缓蚀导电溶液；将表面有凹孔的铝基材浸入缓蚀导电溶液，搁置3～10h，在60～150℃下将缓蚀导电溶液蒸干，得到涂覆有第一缓蚀导电层的铝集流体；将聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂、导电碳材料和溶剂混合形成导电浆料，通过溶剂的用量调整浆料黏度为1000～6000mPa·S；通过涂布或丝网印刷将浆料覆盖在铝集流体的第一缓蚀导电层表面，烘干即可；
S2：正电极制作：在低露点环境下，将聚合物粘结剂和聚合物粘结剂Ⅱ溶于NMP中，使得聚合物粘结剂和搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ的总浓度为1％～8％；再加入正极导电剂，并高速搅拌，再加入正电活性材料，继续高速搅拌，形成正电极浆料；将电极浆料涂覆在正极集流体上，待溶剂烘干后，将形成的电极辊压、冲片制成正电极；
S3：预锂化负电极制作：在低露点环境下，将负极粘结剂溶于NMP中，使得负极粘结剂的浓度为1％～10％；在加入导电剂并进行高速搅拌；再加入负电极活性材料继续搅拌，形成负电极浆料；将电极浆料涂覆在负极集流体上，溶剂烘干后，将形成的电极辊压、冲片后制成负电极；将锂箔用有机电解液浸润，再辊压到负电极表面，
搁置即可；
S4：高电压锂离子电池制作：在低露点环境下，将制成的正电极、预锂化负电极与隔膜采用叠片或卷绕的方法制成干电芯，极耳焊接后采用铝塑膜进行封装，将有机电解液注入干电芯后预抽真空制成高电压锂离子电池；
S5：电池化成：将制得的高电压锂离子电池极耳固定，在常温条件下，以0.02C～0.5C倍率充电2～4h，然后在40～55℃烘箱内搁置10～24h，再在-10～10℃低温条件下以0.02C～0.5C倍率充电恒流充电至截止电位；电池二次抽真空即可。
作为本发明的一个实施方案，步骤S1中，所述缓蚀剂和导电聚合物的质量之和与溶剂的质量比为1:2～1:5；所述溶剂选自四氢呋喃、乙酸戊酯、二甲基亚砜等强极性有机溶剂中的一种；所述缓蚀导电溶液的体积与铝基材的体积比为2:1～20:1。
本发明选择的缓蚀剂和导电聚合物的质量之和与溶剂的质量比为1:5～1:2，若该比例值小于1:5，则会使得溶液浓度过低导致第一缓蚀导电层的致密性降低；若该比值大于1:2，则又会由于缓蚀剂和导电聚合物浓度过高，使其在集流体表面的分散均匀性降低。
作为本发明的一个实施方案，步骤S2中，以所述正电极浆料的质量百分比计，所述正电活性材料的占比为80％～96％，正极导电剂的占比为2％～10％，搭载主体分子的聚合物粘结剂II的占比为1～5％，聚合物粘结剂占比为1～5％；所述正极导电剂为组合导电剂，包括颗粒状导电剂、线条状导电剂和片状导电剂，其中颗粒状导电剂的百分比含量为0～40％，颗粒状导电剂为超级炭黑、导电炭黑、Ks-6、ks-15中的一种或多种，线条状导电剂为VGCF、碳纳米管中的一种或多种，片状导电剂为石墨烯。
本发明限定颗粒状导电剂的百分比含量为0-40％，若颗粒状导电剂的百分比含量高于40％，会使得大量颗粒状导电剂由于催化作用，成为电解液分解的场所。
作为本发明的一个实施方案，步骤S3中，以所述正电极浆料的质量百分比计，所述负电极活性材料为石墨类材料，负电极活性材料的占比为90％～98％；负极导电剂选自超级炭黑、导电炭黑、Ks-6、ks-15中的一种或多种，负极导电剂的占比为1％～5％；所述负极粘结剂选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种，负极粘结剂的占比为1％～5％；所述有机电解液为全氟型有机电解液，其中溶剂选自FEC、FEMC、HFE、FDMC、TFEC中的任意三种或多种，但至少包含HFE和FEMC，溶质为混合锂盐，包含六氟磷酸锂、LiODFB、LiBOB中的任意两种或多种，但至少包含LiODFB；所述有机电解液的氧化电位大于5V，导电率大于5.5S/cm2。
作为本发明的一个实施方案，步骤S4中所述隔膜为涂层隔膜，隔膜基材为PE或PP，涂层为PVDF或金属氧化物；所述隔膜的厚度为5nm～200nm；所述有机电解液的溶剂中FEMC的含量以体积百分比计为50％～70％，HFE的含量以体积百分比计为10％～40％，溶质中LiODFB的含量以摩尔比计算为1％～10％。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明是在具有大比表面积的凹孔铝集流体表面，采用分子自组装方法，利用铝集流体表面的Al-O、Al-O、Al-C等键与有机分子的键合作用，实现具有导电性的缓蚀层在铝集流体表面的沉积，形成薄且均匀的缓蚀导电层，缓蚀导电层厚度只有纳米级，在保证抑制集流体腐蚀的前提下，降低集流体的整体厚度。
(2)本发明在集流体表面的第二导电层和正极浆料中的聚合物粘结剂中引入具有主客体自修复功能的高分子功能链，利用主客体分子之间的分子识别作用，提高了集流体表面和活性材料的粘附性，改善了高电压条件下集流体与正活性材料之间的接触粘附性，从而改善高电压锂离子电池的电化学性能。
(3)本发明在集流体表面设计了第一缓蚀导电层和第二导电层，利用碳质颗粒的高导电性使得电解液与铝的电子交换反应转移到了碳质颗粒上，从而改善了铝箔在高电压下的稳定性。同时，增加正电极与集流体之间的接触面积，降低了活性物质与集流体之间的接触阻抗，缓解了电解液在高极化电位下的大量分解，从而改善高电压锂离子电池的电化学性能。
(4)本发明还通过电池化成过程中，采用低SOC、高电压下高温搁置，低温小电流充电的化成制度，利用高温促进电解液分解，低温提高界面膜致密性、低阻抗的特点，提高全氟有机电解液在电极表面的成膜稳定性和致密性，从而改善电极界面，提高电池的循环稳定性。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明实施例1-6提供的一种高电压锂离子正电极的示意图，其中，1-1为上层正电极浆料层、1-2为下层正电极浆料层，2-1为上层第二导电层，2-2为下层第二导电层，3为金属集流体，4-1为上层第一缓蚀导电层，4-2为下层第一缓蚀导电层。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及的聚合物锂离子电池的制备方法如下：
(1)复合铝集流体制作：在惰性气氛下，按照1:2质量比例称量氟化乙烯-醋酸乙烯树脂和导电氟化聚氨酯，并按照氟化乙烯-醋酸乙烯树脂和导电氟化聚氨酯质量之和的5倍称取四氢呋喃溶剂，之后在80℃下将氟化乙烯-醋酸乙烯树脂和导电氟化聚氨酯在四氢呋喃溶剂中溶解，形成缓蚀导电溶液。其中导电氟化聚氨酯的HOMO值为-11.3eV。按照缓蚀导电溶液体积的8倍取一定体积的表面有凹孔的铝基材，将其浸入缓蚀导电溶液中，搁置5h。在100℃下将溶液蒸干后，得到涂覆有第一缓蚀导电层的铝集流体。按1:1:8质量比例称量搭载金刚烷分子链的聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯和石墨材料，其中搭载金刚烷分子链的聚偏氟乙烯HOMO值为-12.3eV。在高速剪切力下制备均匀的导电浆料，调整浆料黏度为3000mPa·S，通过涂布方法将浆料覆盖在铝集流体的第一缓蚀导电层表面，形成包含第一缓蚀导电层和第二导电层的复合铝集流体。
(2)正电极制作：在低露点环境下，按1.25:1.25:2.5:95质量比例称量聚偏氟乙烯、搭载环糊精分子链的聚偏氟乙烯、导电剂和尖晶石型镍锰酸锂材料。其中导电剂包含超级炭黑、VGCF和石墨烯的混合，其比例为35:35:30。搭载环糊精分子链的聚偏氟乙烯HOMO值为-12.0eV。将称量的两种粘结剂溶解于NMP后，再将称量的导电剂混合物加入，高速搅拌后一定时间后，将称量的镍锰酸锂材料加入，再高速搅拌一定时间形成分散均匀的镍锰酸锂电极浆料。将浆料涂覆在复合铝集流体上，溶剂烘干后，将形成的电极辊压、冲片制成正电极。
(3)预锂化负电极制作：在低露点环境下，按1.5:1.5:97质量比例称量聚偏氟乙烯、超级炭黑和中间相碳微球负极材料。将称量的聚偏氟乙烯溶解于NMP后，再将称量的超级炭黑加入，高速搅拌后一定时间后，将称量的中间相碳微球材料加入，再高速搅拌一定时间形成分散均匀的负极浆料。将浆料涂覆在负极集流体上，溶剂烘干后，将形成的电极辊压、冲片制成负电极。将1μm厚的锂箔浸润有机电解液，再辊压到负电极表面，搁置5h，形成预锂化负电极。
(4)高电压锂离子电池制作：在低露点环境下，将制成的正电极、负电极与具有PVDF涂层的PE隔膜采用叠片的方法制成干电芯，极耳焊接后采用铝塑膜进行封装，将全氟有机电解液注入干电芯后预抽真空制成高电压锂离子电池。全氟型有机电解液的溶剂为FEC、FEMC、HFE，溶剂比例为2:6:2，溶质为LiPF6和LiODFB，溶质中LiODFB的含量为5％。电解液的氧化电位为5.3V，导电率为6.5S/cm2。
(5)电池化成：将制得的高电压镍锰酸锂锂离子电池极耳固定在充放电测试仪上常温条件下以0.05C倍率充电2h，然后在45℃烘箱内搁置10h，再在0℃低温条件下以0.05C倍率充电恒流充电至4.9V。电池二次抽真空，制得高电压镍锰酸锂锂离子电池。
化成后的电池以0.2C和1C分别进行常温25℃和高温55℃的充放电循环测试。
实施例2
在该实施例中，按照与实施例1基本相同的方法和条件，制备出高电压镍锰酸锂锂离子电池。区别在于，在该实施例中：复合铝集流体的第一缓蚀导电层包含的是氟化聚丙烯酸树脂和导电氟化聚吡咯，氟化聚丙烯酸树脂和导电氟化聚吡咯的质量比为1:1。导电氟化聚吡咯的HOMO值为-11.9eV。第二导电层包含的是搭载金刚烷分子链的聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯和碳纳米管材料。正电极中导电剂包含超级炭黑、碳纳米管和石墨烯的混合，其比例为30:40:30。电池的化成条件为常温条件下以0.05C倍率充电3h，然后在50℃烘箱内搁置10h，再在10℃低温条件下以0.05C倍率充电恒流充电至4.9V。
实施例3
在该实施例中，按照与实施例1基本相同的方法和条件，制备出高电压磷酸钴锂离子电池。区别在于，在该实施例中：复合铝集流体中第二导电层包含的是搭载金刚烷分子链的氟化环氧树脂、氟化环氧树脂和碳纳米管材料。搭载金刚烷分子链的氟化环氧树脂的HOMO值为-12.5eV。正电极中正电活性材料采用磷酸钴锂，粘结剂为氟化环氧树脂、搭载环糊精分子链的氟化环氧树脂。搭载环糊精分子链的氟化环氧树脂的HOMO值为-12.7eV。导电剂包含Ks-6、VGCF和石墨烯的混合，其比例为35:35:30。电池的化成条件为常温条件下以0.05C倍率充电2h，然后在50℃烘箱内搁置10h，再在10℃低温条件下以0.05C倍率充电恒流充电至5V。
实施例4
在该对比例中，与实施例1不同的是电池的化成方式：
电池的化成条件为常温条件下以0.05C倍率充电3h，然后在50℃烘箱内搁置20h，再在-10℃低温条件下以0.05C倍率充电恒流充电至4.9V。
实施例5
在该对比例中，与实施例2不同的是复合铝集流体的制作：
复合铝集流体的第一缓蚀导电层包含的是氟化聚丙烯酸树脂和导电氟化聚吡咯，氟化聚丙烯酸树脂和导电氟化聚吡咯的质量比为1:3。
实施例6
在该对比例中，与实施例3不同的是复合铝集流体和正电极的制作：
复合铝集流体中第二导电层包含的是搭载金刚烷分子链的聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯和石墨材料。正极粘结剂为聚偏氟乙烯、搭载环糊精分子链的聚偏氟乙烯。
图1为本发明实施例1-6提供的一种高电压锂离子正电极的示意图，其中，1-1为上层正电极浆料层、1-2为下层正电极浆料层，2-1为上层第二导电层，2-2为下层第二导电层，3为金属集流体，4-1为上层第一缓蚀导电层，4-2为下层第一缓蚀导电层。
对比例1
该对比例和实施例1不同之处仅在于：第一缓蚀导电层中的缓蚀剂为聚丙烯酸树脂。
对比例2
该对比例和实施例1不同之处仅在于：第一缓蚀导电层中的导电聚合物为聚吡咯。
对比例3
该对比例和实施例1不同之处仅在于：第二导电层中，采用聚偏氟乙烯代替金刚烷分子链的聚偏氟乙烯。
对比例4
该对比例和实施例1不同之处仅在于：正电极浆料中，采用聚偏氟乙烯代替搭载环糊精分子链的聚偏氟乙烯。
对比例5
该对比例和实施例1不同之处仅在于：电池的化成方式不同，本对比例电池的电池化成方式为以0.05C倍率充电至4.9V，再0.05C倍率放电至3V。按照充电-放电的模式循环3次。
充放电循环测试
表1为实施例1-6及对比例1-4制备所得电池以0.2C和1C分别进行常温25℃和高温55℃的充放电循环测试结果。
表1聚合物锂离子电池充放电循环测试
Figure BDA0003090346240000101
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
本发明说明书中未作详细描述的内容属本领域技术人员的公知技术。

Claims (9)

1.一种高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，
所述极片包括复合集流体和涂布于集流体表面的正电极浆料；所述的复合集流体包括复合铝集流体；所述复合铝集流体包括表面有凹孔的铝基材、分别涂覆于铝基材两面的第一缓蚀导电层和第二导电层；所述第一缓蚀导电层由缓蚀剂和导电聚合物共混组成；所述导电聚合物的HOMO值小于-11eV；所述第二导电层包括搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混组成；所述搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ的HOMO值小于-11eV；
所述电池的制备方法包括以下步骤：
S1：复合铝集流体制作：在惰性气氛下，将缓蚀剂和导电聚合物用溶剂在50~120℃下溶解，形成缓蚀导电溶液；将表面有凹孔的铝基材浸入缓蚀导电溶液，搁置3~10h，在60~150℃下将缓蚀导电溶液蒸干，得到涂覆有第一缓蚀导电层的铝集流体；将搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂、导电碳材料和溶剂混合形成导电浆料，通过溶剂的用量调整浆料黏度为1000~6000 mPa·S；通过涂布或丝网印刷将浆料覆盖在铝集流体的第一缓蚀导电层表面，烘干即可，所述客体分子为金刚烷；
S2：正电极制作：在低露点环境下，将聚合物粘结剂和搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ溶于NMP中，使得聚合物粘结剂和搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ的总浓度为1%~8%；再加入正极导电剂，并高速搅拌，再加入正电活性材料，继续高速搅拌，形成正电极浆料；将电极浆料涂覆在正极集流体上，待溶剂烘干后，将形成的电极辊压、冲片制成正电极；所述主体分子为环糊精；
S3：预锂化负电极制作：在低露点环境下，将负极粘结剂溶于NMP中，使得负极粘结剂的浓度为1%~10%；再加入导电剂并进行高速搅拌；再加入负电极活性材料继续搅拌，形成负电极浆料；将电极浆料涂覆在负极集流体上，溶剂烘干后，将形成的电极辊压、冲片后制成负电极；将锂箔用有机电解液浸润，再辊压到负电极表面，搁置即可；
S4：高电压锂离子电池制作：在低露点环境下，将制成的正电极、预锂化负电极与隔膜采用叠片或卷绕的方法制成干电芯，极耳焊接后采用铝塑膜进行封装，将有机电解液注入干电芯后预抽真空制成高电压锂离子电池；
S5：电池化成：将制得的高电压锂离子电池极耳固定，在常温条件下，以0.02C~0.5C倍率充电2~4h，然后在40~55℃烘箱内搁置10~24h，再在-10~10℃低温条件下以0.02C~0.5C倍率充电恒流充电至截止电位；电池二次抽真空即可。
2.根据权利要求1所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，所述正电极浆料包含氧化电位大于4.5V vs. Li/Li+的正电活性材料、正极导电剂、聚合物粘结剂和搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ；所述搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ的HOMO值小于-11eV；所述正电活性材料为尖晶石结构的镍锰酸锂、铁锰酸锂、钴锰酸锂、橄榄石结构的磷酸钴锂、磷酸镍锂，反尖晶石结构的钒酸镍锂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，所述缓蚀剂选自氟化乙烯-醋酸乙烯树脂、氟化聚丙烯酸树脂、氟化聚苯乙烯树脂、氟化丙烯酸酯类、氟化磷酸酯类中的一种或几种；所述导电聚合物为导电氟化聚吡咯、导电氟化聚氨酯中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，所述聚合物粘结剂选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种；所述搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ中客体分子为金刚烷，聚合物粘结剂Ⅰ选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种；所述搭载主体分子的聚合物粘结剂Ⅱ中主体分子为环糊精，聚合物粘结剂Ⅱ选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，所述第一缓蚀导电层的厚度为10nm ~100nm；所述缓蚀剂和导电聚合物的质量比为1:1~1:3；所述第二导电层的厚度为0.1μm-10μm；所述搭载客体分子的聚合物粘结剂Ⅰ、聚合物粘结剂和导电碳共混的质量比为1:1:8~1:1:4。
6.根据权利要求1所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，步骤S1中，所述缓蚀剂和导电聚合物的质量之和与溶剂的质量比为1:2~1:5；所述溶剂选自四氢呋喃、乙酸戊酯、二甲基亚砜强极性有机溶剂中的一种；所述缓蚀导电溶液的体积与铝基材的体积比为2:1~20:1。
7.根据权利要求1所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，步骤S2中，以所述正电极浆料的质量百分比计，所述正电活性材料的占比为80%~96%，正极导电剂的占比为2%~10%，搭载主体分子的聚合物粘结剂II的占比为1~5%，聚合物粘结剂占比为1~5%；所述正极导电剂为组合导电剂，包括颗粒状导电剂、线条状导电剂和片状导电剂，其中，颗粒状导电剂为超级炭黑、导电炭黑、Ks-6、ks-15中的一种或多种，线条状导电剂为VGCF、碳纳米管中的一种或多种，片状导电剂为石墨烯。
8.根据权利要求1所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，步骤S3中，以所述负电极浆料的质量百分比计，所述负电极活性材料为石墨类材料，负电极活性材料的占比为90%~98%；负极导电剂选自超级炭黑、导电炭黑、Ks-6、ks-15中的一种或多种，负极导电剂的占比为1%~5%；所述负极粘结剂选自聚偏氟乙烯、氟化环氧树脂、氟化酚醛树脂、氟代聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种，负极粘结剂的占比为1%~5%；所述有机电解液为全氟型有机电解液，其中溶剂选自FEC、FEMC、HFE、FDMC、TFEC中的任意三种及以上，但至少包含HFE和FEMC，溶质为混合锂盐，包含六氟磷酸锂、LiODFB、LiBOB中的任意两种及以上，但至少包含LiODFB；所述有机电解液的氧化电位大于5V，导电率大于5.5 S/cm2。
9.根据权利要求1所述高电压锂离子正电极极片在制备电池中的应用，其特征在于，步骤S4中所述隔膜为涂层隔膜，隔膜基材为PE或PP，涂层为PVDF或金属氧化物；所述隔膜的厚度为5nm~200nm；所述有机电解液的溶剂中FEMC的含量以体积百分比计为50%~70%，HFE的含量以体积百分比计为10%~40%，溶质中LiODFB的含量以摩尔比计算为1%~10%。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114122410A (zh) * 2021-11-18 2022-03-01 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池多层网状集流体及其制造方法
CN114899410B (zh) * 2022-06-02 2023-10-27 江苏天合储能有限公司 集流体及其制作方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1310485A (zh) * 2000-02-25 2001-08-29 日本电气株式会社 二次电池
CN1650375A (zh) * 2002-05-03 2005-08-03 埃普科斯股份有限公司 电极及其制备方法
CN102203993A (zh) * 2008-11-13 2011-09-28 丰田自动车株式会社 正极集电体及其制造方法
CN104282944A (zh) * 2014-10-30 2015-01-14 上海动力储能电池***工程技术有限公司 一种锂离子电池高电压电解液及其用途
CN104282917A (zh) * 2014-09-24 2015-01-14 襄阳锦翔光电科技股份有限公司 一种锂离子电池正极集流体
CN104465126A (zh) * 2014-11-13 2015-03-25 超威电源有限公司 一种耐腐蚀导电性高的复合集流体及其制造方法
WO2015045350A1 (ja) * 2013-09-26 2015-04-02 株式会社豊田自動織機 リチウムイオン二次電池
CN105609703A (zh) * 2015-12-25 2016-05-25 超威电源有限公司 一体化电极及制造方法
CN109983613A (zh) * 2017-08-11 2019-07-05 株式会社Lg化学 电极组件及其制造方法以及包括该电极组件的二次电池

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7607471A (nl) * 1976-07-07 1978-01-10 Electrochem Energieconversie Elektrochemische zink-zuurstof-cel.
CN105406083A (zh) * 2015-12-17 2016-03-16 湖南高远电池有限公司 一种可快速充放电的锂离子电池及其制造方法
CN108258322B (zh) * 2018-01-11 2020-03-17 电子科技大学 一种可自愈合柔性电池及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1310485A (zh) * 2000-02-25 2001-08-29 日本电气株式会社 二次电池
CN1650375A (zh) * 2002-05-03 2005-08-03 埃普科斯股份有限公司 电极及其制备方法
CN102203993A (zh) * 2008-11-13 2011-09-28 丰田自动车株式会社 正极集电体及其制造方法
WO2015045350A1 (ja) * 2013-09-26 2015-04-02 株式会社豊田自動織機 リチウムイオン二次電池
CN104282917A (zh) * 2014-09-24 2015-01-14 襄阳锦翔光电科技股份有限公司 一种锂离子电池正极集流体
CN104282944A (zh) * 2014-10-30 2015-01-14 上海动力储能电池***工程技术有限公司 一种锂离子电池高电压电解液及其用途
CN104465126A (zh) * 2014-11-13 2015-03-25 超威电源有限公司 一种耐腐蚀导电性高的复合集流体及其制造方法
CN105609703A (zh) * 2015-12-25 2016-05-25 超威电源有限公司 一体化电极及制造方法
CN109983613A (zh) * 2017-08-11 2019-07-05 株式会社Lg化学 电极组件及其制造方法以及包括该电极组件的二次电池

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