CN1133833A - 从水溶液中回收羧酸的方法 - Google Patents
从水溶液中回收羧酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1133833A CN1133833A CN95104364A CN95104364A CN1133833A CN 1133833 A CN1133833 A CN 1133833A CN 95104364 A CN95104364 A CN 95104364A CN 95104364 A CN95104364 A CN 95104364A CN 1133833 A CN1133833 A CN 1133833A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solvent
- blended
- mainly
- aqueous solution
- trialkylphosphine oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 114
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 67
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 154
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 63
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 15
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/027—Nanofiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/029—Multistep processes comprising different kinds of membrane processes selected from reverse osmosis, hyperfiltration or nanofiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/04—Feed pretreatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从水溶液中回收具有1-10个碳原子的羧酸、尤其是甲酸、乙酸及其混合物的方法。该方法中，在接触步骤中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流进行逆流接触，从而将酸从水溶液中转移至溶剂中，由此产生一个含相对低浓度酸的残余物和一个富溶剂。所述的富溶剂优选经过脱水以分离掉其中的水并产生一个脱水的富溶剂，随后汽提出脱水的富溶剂中的酸，由此产生的贫溶剂随之返回到液-液萃取步骤；而分离出的酸在蒸馏步骤中分成其组分酸。
Description
本发明涉及从水溶液中回收具有一至十个碳原子的羧酸、特别是甲酸、乙酸及其混合物的方法。
一些工业上著名的生产过程会产生作为废液的含短链羧酸、特别是甲酸和乙酸的稀溶液。这些溶液典型地含有1-3％(重量)的酸。以前这些溶液通常被排放到环境中，但是目前对污染问题的关注使得越来越有必要清除这种废水溶液和/或回收其中所含的酸以作为这些工业过程有经济价值的副产品。
传统的回收***，如蒸馏或萃取蒸馏消耗能量很大并且是不经济的，同时又存在工艺困难，如共沸状态的形成以及不易破乳等等。
因此需要有一种以这样的方式处理含有短链羧酸的废水的方法：其可以以很经济的方式生产出在最终排放或在工厂中作为工艺用水再利用之前需要很少后处理或不需后处理的废水产物，并且可以以经济的方式生产出具有可出售或在生产工厂中可再利用的纯度和质量的回收羧酸。本发明正是设计用来满足这一需要。
广义地说，本发明提供了一种从含有这些酸的稀水溶液中回收具有1-10个碳原子的短链羧酸、尤其是甲酸、乙酸和其混合物的方法。可用本发明方法处理的水溶液的典型酸浓度为1-3％(重量)。根据本发明，所述的水溶液和与水不混溶的高沸点三烷基氧膦混合物萃取剂进行液-液接触，所述的酸大部分被萃取剂吸收，剩下基本上为纯水的残余物，然后该残余物被进一步处理，排放或再利用。然后，富含酸的溶剂萃取剂优选被脱水，由此产生的水流优选循环回到进入的水溶液中，而后富溶剂在一蒸馏过程中汽提出其中溶解的酸，得到的贫溶剂萃取剂返回到液-液萃取过程。如果需要，除掉的酸随后通过蒸馏分成基本上为所需纯度的单一种类的各个组分，由此作为市售产品或可在工厂的其它过程中应用的产品。
本发明优选采用的溶剂萃取剂是由CytechIndustries生产的品名为CYANEX923的四种三烷基氧膦的混合物。
优选的溶剂萃取剂是下述四种三烷基氧膦的混合物：
R3P(o) R2R＇p(o) RR2＇p(o) R3＇P(o)
其中R＝[CH3(CH2)7]-正辛基
R’＝[CH3(CH2)5]-正己基
平均分子量约为348
这一溶剂的典型特性如下：
三烷基氧膦： 93％
外观： 无色可流动液体
比重： 0.88(23℃)
凝固点： -5-0℃
粘度： 40.0厘泊(25℃)
13.7厘泊(30℃)
闪点： 182℃
(闭杯闪点测试器 Setaflash)
自燃温度： 218℃
蒸气压： 0.09mmHg(31℃)
沸点： 310℃(50mmHg)
水中溶解度： 10mg/l
水在CYANEX
923萃取剂中的溶解度： 8W/O
本说明书和权利要求书中采用的“主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂”一词是指具有如上所述的特征的材料及其等同物。
根据本发明，提供了一种从水溶液中回收具有1-10个碳原子的羧酸、特别是从含有甲酸和乙酸的混合物中回收乙酸和甲酸的方法，该方法包括在接触步骤中将所述水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流进行逆流接触，从而将酸从水溶液转移到所述溶剂中。这种萃取产生了一个酸浓度相对较低的残余液和一个酸浓度相对较高的溶剂，尽管富含酸的溶剂还含有一些水。在脱水步骤中通过加热脱水将水从富溶剂中分离出来，由此产生一个水流和一个脱水的富溶剂流。在汽提步骤中通过加热将酸从脱水的富溶剂流中汽提出来，从而产生一个主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂，其可循环返回到上述液-液萃取流，以及一个酸液流。当酸液流中含有多于一种酸时，其可在分离步骤中通过蒸馏分成各个酸组分。
优选地，主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂循环返回到所述的接触步骤，由富溶剂脱水而得到的水流循环回到进入的水溶液中。
进一步地根据本发明，在所述接触过程中，主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂与水溶液的体积比为约1份溶剂比2份水溶液到约2份溶剂比约1份水溶液。在所述水溶液中初始的酸浓度优选为约0.5-15％(重量)，当然也可为约1％-10％(重量)。另外优选的是主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的酸浓度低于约0.5％(重量)。
水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约35℃-90℃进行的，更优选是在约50℃-80℃进行。此外，脱水步骤优选是在绝对压力约为200毫米汞柱的压力下进行。汽提优选是在约250-300℃、在所述汽提步骤的最热区域进行，此外汽提还优选在绝对压力约为15-50毫米汞柱的压力下进行。进行汽提时的压力是希望足以避免在所述汽提中或其下游中任何酸、特别是乙酸发生凝固。
为使能效最大化，在汽提步骤中存在于由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量可以至少是部分地转移到脱水步骤中的富溶剂里。同样，在汽提步骤中存在于主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量可以至少是部分地转移到被分离成各个酸组分的酸流中。
本方法中使用的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂在其与所述的水溶液接触之前可通过例如水洗或蒸馏进行纯化。
尽管可以采取若干种操作方式，但优选的是所述的接触过程是通过将作为分散相的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂分散在作为连续相的水溶液中而得以实现。
从脱水和/或所述的汽提步骤中排出的蒸气可由在接触步骤中采用的主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂进行清洗，由此溶解在清洗溶剂中的酸随后可被回收。
在接触步骤中任何被残余物夹带的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂可以从残余物中凝结出来，由此增加残余物的纯度并回收溶剂进行再利用。
通过提供一个侧流可以降低或消除最终酸产物中不希望的水，所述的侧流是从蒸馏分离步骤中水浓度最大的区域流出的，或是从蒸馏过程中水和甲酸形成共沸状态的区域流出的。
可通过预处理步骤将进入的水溶液中可能干扰本发明方法的杂质除去，该预处理步骤是在进入的水溶液被送至接触步骤之前将其与来自接触步骤的富溶剂接触，然后通过将富溶剂从所述的水溶液中凝结而使富溶剂与水溶液互相分开，分离后的水溶液随之被送至接触步骤，而分离后的富溶剂被送至脱水步骤。
在主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中易于积聚的杂质可在其循环过程中被除去。可通过真空蒸馏至少一部分溶剂，或通过活性碳过滤至少一部分溶剂，或通过将至少一部分溶剂与一种离子交换剂接触而将这些杂质在循环过程中除去。另外，也可在循环过程中通过用碱性添加剂中和至少一部分的循环用溶剂而除去杂质。也可通过调节水溶液和主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂的相对流速来控制杂质，以便在溶剂和残余物中的杂质的平衡浓度均处于可接受的水平。附图的简要说明：
图1为实施本发明方法的工厂的示意流程图，所述的工厂特别适用于从稀水溶液中回收并分离甲酸和乙酸。
图2为实施本发明方法的工厂的示意流程图，用于回收和分离短链羧酸的混合物，并示出了在图1的方法和工厂中也可以实施的一些方法特征。
首先，请参见图1，其以简化的流程图形式示出了为实施本发明方法而设计的工厂。含有待回收的酸的水溶液或废水通过输入管线12被送至萃取器10。所示的萃取器为旋转板式，其中设有马达14来旋转所述的板。也可采用其它各种液-液萃取器装。萃取器10的顶流为富溶剂流，其通过管线16离开萃取器；而底流为残余物，由管线18离开萃取器10。新鲜溶剂和循环溶剂通过管线20在靠近底部的位置引入萃取器10，其中循环溶剂由管线22送至管线20，而新鲜溶剂，当需要时，由管线24送入。供入萃取器的溶剂与水溶液的体积比优选为约1∶2至2∶1。水溶液原料中起始的酸浓度为约0.5-15％(重量)，优选为1-6％(重量)。接触步骤中的操作温度为约35-90℃，优选为约50-80℃。相分离管线优选位于萃取器的顶部区域，分散相是溶剂而连续相为水溶液。
富含酸的溶剂由管线16送至脱水器26。热量通过再沸器***28输入到脱水器中，水由管线30在脱水器的顶部离开，如果需要，管线30上装有冷凝器32和回流管线34。水流由循环回路中的管线38送回输入管线12。或者，水流可以被输出工厂外在它处使用或排出或者与残余物流混合。脱水器中的压力优选为200毫米汞柱(绝对压力)。富溶剂由管线40离开脱水器并被送入汽提塔42，在汽提塔42中，通过由再沸器***44供热，酸从溶剂中分离出来，混合酸由设有冷凝器48和循环管线50的管线46在顶部离开汽提塔，混合酸由管线52送至分离器54。汽提过的溶剂由管线22离开汽提塔42的底部并循环到萃取器10。用于循环的汽提过的溶剂中的酸含量低于0.5％(重量)。在汽提塔的最热区域，操作温度约为250-300℃，汽提塔的压力为约15-50毫米汞柱(绝对压力)，在任何情况下，汽提压力均应能避免在汽提塔中或其下游发生任何酸凝固现象。如果需要，汽提过的溶剂中的部分热量可以与脱水器的再沸器***28的富溶剂进行热交换；另外，如果需要，汽提过的溶剂中的部分热量也可以与下述再沸器***66的底部酸流进行热交换。
由管线52送至分离器54的混合酸在蒸馏过程中被分离，其中甲酸由管线56离开分离器并在冷凝器58中冷凝，部分由管线60回流，而余下的由产物管线62送出工厂；乙酸由管线64离开分离器的底部，再沸器***66用来交热能送进蒸馏塔或分离器54。根据本发明，侧流68可以在水污染物浓度最高的位置被送出分离器，该位置最常见为水和较轻的酸即甲酸形成共沸状态的位置。
现在请参见图2，其为实施本发明的另一个实施方案的工厂的流程示意图。图2中那些与图1相同的设备和管线具有同样的标号，图1中对这些部分的描述同样用于图2所示的工厂。
图2所示的工厂与图1所示的工厂的不同之处在于，它是设计用来处理含有除了甲酸和乙酸还含有具有1-5个碳原子的其他羧酸的水溶液。因此图2中的分离器或蒸馏塔54还装有附加的侧流排出装置(tak-off)100和102，用以回收除了那些由蒸馏操作易于在所述塔的顶部和底部分离的酸的另外的酸。如果需要，本领域专业技术人员将所回收的混合酸的分离在一系列塔中分步进行，而不是在一个单独的塔中进行。
已发现废水或由管线12进入***的水溶液中的杂质在工厂的各种液流中因为引起乳化而会产生操作困难以及会使其它操作无效。根据本发明，可通过一个附加操作步骤来消除这些杂质，该步骤中由管线16离开萃取器10的富溶剂与管线12中进入的新鲜水溶液合并，这些物质被送至混合器104。在充分混合后，富溶剂和进入的水溶液经管线106流进凝结器108并在此分离，然后富溶剂由管线110流至脱水器26，而含酸的水由管线112流进萃取器10。在这种方式中，进入的水溶液中的杂质被处理成更易于凝结。
也已发现在起始阶段供入工厂或在操作过程中加入到工厂中的新鲜溶剂中也可能有不希望有的杂质。如图2所示，在新鲜溶剂输入管线24中可安装一个纯化器114用以除去这些杂质。纯化器114可以是蒸馏塔、活性碳床、离子交换***、水洗***或其它分离设备。由于新鲜溶剂中的杂质问题在起始阶段最为突出，在起始阶段可以安装管道***以利用工厂中的设备来除去新鲜溶剂中的杂质。例如，在起始阶段可临时采用汽提塔42或脱水器26。另外，如果需要，也可在一个独立的纯化器中除去杂质。
如上所述，脱水器26和汽提塔优选在真空下操作。图2示出了真空产生设备，当然应理解的是相似的设备也存在于按图1安排的工厂中。这一设备包括位于脱水器26顶部外管线38中的泵116和排气口118，所述的泵可以为一机械泵或其它真空产生设备如蒸气喷射泵。由于通过排气口118的气流含有一些酸或其它被视作污染物的物质，所以可以安装一个清洗器120。清洗器120可以采用工厂中用作主要萃取剂的同种溶剂作为清洗流体，溶剂可以作为工厂中主要溶剂回路的一个侧路流经清洗器120。
类似地，安装真空泵122和排气口124用于塔42。同样，装有清洗器126用以除去由排气口124离开工厂的气流中的酸和其它污染物。
如上所述，在循环过程中杂质易于在溶剂中积聚，可通过由管线130吸出至少一部分循环溶剂，使其流经纯化器114或一个独立的纯化器，在此通过真空蒸馏、活性碳过滤、离子交换或用碱性添加剂中和等方法除去杂质，从而方便地从流经管线22的循环溶剂中除去杂质。
在一些操作条件下，由管线18离开萃取器10的残余物中可以夹带一些溶剂，这种溶剂可通过例如凝结器128来除去及回收。回收的溶剂可以返回工厂的主要溶剂回路，而除去了夹带溶剂的残余物可以被排掉、进一步处理或在工厂中利用。
如图2所示的设计用来处理输入的水溶液流中的多种酸的工厂的各种特点可以用于图1所示的设计用来仅仅处理甲酸和乙酸的工厂中。本领域技术人员对这种情况是熟知的。
Claims (63)
1、从水溶液中回收乙酸和甲酸的方法，包括：
在一接触步骤中，将所述水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流逆流接触以将乙酸和甲酸从所述的水溶液中转移至所述的溶剂中，从而产生一个含相对较低酸浓度的残余物和一个相对富含酸的溶剂，所述的富含酸的溶剂含有一些水；
在一脱水步骤中通过加热对所述的溶剂进行脱水以将水从其中分离，从而产生一个水流和一个脱水的富溶剂流；
在一汽提步骤中通过加热从所述脱水的循环富溶剂流中汽提出乙酸和甲酸，从而产生一个主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂用以循环返回到所述的液-液萃取流，以及一个含有乙酸和甲酸的酸流；以及
在一分离步骤中通过蒸馏将所述的酸流分成乙酸和甲酸。
2、如权利要求1所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂循环返回到所述的接触步骤。
3、如权利要求1所述的方法，其中从所述的富溶剂脱水而得到的所述水流循环返回到所述的水溶液。
4、如权利要求1所述的方法，其中在所述的接触过程中主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂与水溶液的体积比为从1份溶剂比2份水溶液至2份溶剂比1份水溶液。
5、如权利要求1所述的方法，其中所述的水溶液的初始酸浓度为约1-6％(重量)。
6、如权利要求1所述的方法，其中所述的水溶液的初始酸浓度为约0.5-15％(重量)。
7、如权利要求1所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂的酸含量低于约0.5％(重量)。
8、如权利要求1所述的方法，其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约35-90℃下进行的。
9、如权利要求1所述的方法，其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约50-80℃下进行的。
10、如权利要求1所述的方法，其中所述的脱水步骤是在约200毫米汞柱的绝对压力下进行的。
11、如权利要求1所述的方法，其中所述的汽提是在所述的汽提步骤的最热区约250-300℃温度下进行的。
12、如权利要求1所述的方法，其中所述的汽提是在约15-50毫米汞柱的绝对压力下进行的。
13、如权利要求12所述的方法，其中进行所述的汽提时的温度和压力足以避免在所述汽提或其下游操作中所述的乙酸发生凝固。
14、如权利要求1所述的方法，其中在所述的脱水步骤中，来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到所述的富溶剂中。
15、如权利要求1所述的方法，其中来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到被分成乙酸和甲酸的所述的酸流中。
16、如权利要求1所述的方法，其中所述的接触是将所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂作为分散相分散在作为连续相的所述的水溶液中而得以实现。
17、如权利要求1所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂在其与所述的水溶液接触之前被纯化。
18、如权利要求17所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被水洗纯化。
19、如权利要求17所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被蒸馏纯化。
20、如权利要求1所述的方法，其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被在所述的接触步骤中采用的主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗。
21、如权利要求1所述的方法，其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗，由此在所述的清洗溶剂中溶解的酸随后被回收。
22、如权利要求1所述的方法，其中在所述的接触步骤中的残余物中夹带的任何主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂被从所述的残余物中凝结出来。
23、如权利要求1所述的方法，其中在所述的蒸馏分离步骤中，在其中水浓度最大的区域内分出一个侧流。
24、如权利要求1所述的方法，其中在所述的蒸馏分离步骤中，在蒸馏过程中水和甲酸形成共沸状态的区域内分出一个侧流。
25、如权利要求1所述的方法，其中来自所述的蒸馏步骤的富溶剂在所述的水溶液被送至所述的蒸馏步骤之前与该水溶液混和，然后通过从所述的水溶液中凝结所述的富溶剂而使所述的富溶剂和水溶液互相分离，分离后的所述的水溶液被送至所述的接触步骤，而分离后的所述的富溶剂被送至所述的脱水步骤。
26、如权利要求2所述的方法，其中在所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中易于积聚的杂质在循环过程中被除去。
27、如权利要求26所述的方法，其中所述的杂质通过真空蒸馏至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
28、如权利要求26所述的方法，其中所述的杂质通过活性碳过滤至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
29、如权利要求26所述的方法，其中所述的杂质通过将至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂与一种离子交换剂接触而在循环过程中被除去。
30、如权利要求26所述的方法，其中所述的杂质通过用碱性添加剂中和至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
31、如权利要求2所述的方法，其中所述的杂质的控制是通过调整水溶液和主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的相对流速，从而使在所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂中及所述的残余物中的杂质的平衡浓度均处于可接受水平。
32、从含有至少一种选自具有1-10个碳原子的羧酸的酸的水溶液中回收羧酸的方法，包括：
在一接触步骤中，将所述水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流逆流接触以将所述的酸从所述的水溶液中转移至所述的溶剂中，从而产生一个含相对较低酸浓度的残余物和一个相对富含酸的溶剂，所述的富含酸的溶剂含有一些水；
在一脱水步骤中通过加热对所述的溶剂进行脱水以将水从其中分离，从而产生一个水流和一个脱水的富溶剂流；
在一汽提步骤中通过加热从所述脱水的循环富溶剂流中汽提出酸，从而产生一个主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂用以循环返回到所述的液-液萃取流，以及一个含有所述酸的酸流。
33、如权利要求32所述的方法，其中所述的水溶液至少含有两种羧酸，并且该方法进一步包括在一分离步骤中通过蒸馏将所述的酸流分成单个的酸。
34、如权利要求32所述的方法，其中所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂循环返回到所述的接触步骤。
35、如权利要求32所述的方法，其中从所述的富溶剂脱水而得到的所述水流循环返回到所述的水溶液。
36、如权利要求32所述的方法，其中在所述的接触过程中主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂与水溶液的体积比为从1份溶剂比2份水溶液至2份溶剂比1份水溶液。
37、如权利要求32所述的方法，其中所述的水溶液的初始酸浓度为约1-6％(重量)。
38、如权利要求32所述的方法，其中所述的水溶液的初始酸浓度为约0.5-15％(重量)。
39、如权利要求32所述的方法，其中所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的酸含量低于约0.5％(重量)。
40、如权利要求32所述的方法，其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约35-90℃下进行的。
41、如权利要求32所述的方法，其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约50-80℃下进行的。
42、如权利要求32所述的方法，其中所述的脱水步骤是在约200毫米汞柱的绝对压力下进行的。
43、如权利要求32所述的方法，其中所述的汽提是在所述的汽提步骤的最热区约250-300℃温度下进行的。
44、如权利要求32所述的方法，其中所述的汽提是在约15-50毫米汞柱的绝对压力下进行的。
45、如权利要求44所述的方法，其中进行所述的汽提时的温度和压力足以避免在所述汽提或其下游操作中所述的任何酸发生凝固。
46、如权利要求32所述的方法，其中在所述的脱水步骤中，来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到所述的富溶剂中。
47、如权利要求32所述的方法，其中来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到被分成其组分酸的所述的酸流中。
48、如权利要求32所述的方法，其中所述的接触是将所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂作为分散相分散在作为连续相的所述的水溶液中而得以实现。
49、如权利要求32所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂在其与所述的水溶液接触之前被纯化。
50、如权利要求49所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被水洗纯化。
51、如权利要求49所述的方法，其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被蒸馏纯化。
52、如权利要求32所述的方法，其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被在所述的接触步骤中采用的主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗。
53、如权利要求32所述的方法，其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗，由此在所述的清洗溶剂中溶解的酸随后被回收。
54、如权利要求32所述的方法，其中在所述的接触步骤中的残余物中夹带的任何主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂被从所述的残余物中凝结出来。
55、如权利要求32所述的方法，其中在所述的蒸馏分离步骤中，在其中水浓度最大的区域内分出一个侧流。
56、如权利要求32所述的方法，其中在所述的蒸馏分离步骤中，在蒸馏过程中水和甲酸形成共沸状态的区域内分出一个侧流。
57、如权利要求32所述的方法，其中来自所述的蒸馏步骤的富溶剂在所述的水溶液被送至所述的蒸馏步骤之前与该水溶液混和，然后通过从所述的水溶液中凝结所述的富溶剂而使所述的富溶剂和水溶液互相分离，分离后的所述的水溶液被送至所述的接触步骤，而分离后的所述的富溶剂被送至所述的脱水步骤。
58、如权利要求34所述的方法，其中在所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中易于积聚的杂质在循环过程中被除去。
59、如权利要求58所述的方法，其中所述的杂质通过真空蒸馏至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
60、如权利要求58所述的方法，其中所述的杂质通过活性碳过滤至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
61、如权利要求58所述的方法，其中所述的杂质通过将至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂与一种离子交换剂接触而在循环过程中被除去。
62、如权利要求58所述的方法，其中所述的杂质通过用碱性添加剂中和至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
63、如权利要求34所述的方法，其中所述的杂质的控制是通过调整水溶液和主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的相对流速，从而使在所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂中及所述的残余物中的杂质的平衡浓度均处于可接受水平。
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/224,601 US5492625A (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Method of recovering carboxylic acids from dilute solutions |
| CA002117595A CA2117595A1 (en) | 1994-04-07 | 1994-08-30 | Method and apparatus for recovering carboxylic acids from dilute solutions |
| DE69414523T DE69414523T2 (de) | 1994-04-07 | 1994-09-21 | Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung der Carbonsäuren aus verdünnten Lösungen |
| EP94306892A EP0652203B1 (en) | 1994-04-07 | 1994-09-21 | Method and apparatus for recovering carboxylic acids from dilute solutions |
| ES94306892T ES2123720T3 (es) | 1994-04-07 | 1994-09-21 | Metodo y aparato para recuperar acidos carboxilicos de las soluciones diluidas. |
| AU75733/94A AU685496B2 (en) | 1994-04-07 | 1994-10-10 | Method and apparatus for recovering carboxylic acids from dilute solutions |
| JP7065628A JP2676681B2 (ja) | 1994-04-07 | 1995-03-24 | 希薄カルボン酸水溶液からカルボン酸を回収するための方法 |
| ZA952622A ZA952622B (en) | 1994-04-07 | 1995-03-30 | Method and apparatus for recovering carboxlic acids from delute solutions |
| SK432-95A SK43295A3 (en) | 1994-04-07 | 1995-04-03 | Acquirement method of carboxylic acids from their diluted aqueous solutions and device for its realization |
| CZ95846A CZ84695A3 (en) | 1994-04-07 | 1995-04-03 | Process for obtaining carboxylic acids from their diluted aqueous solutions |
| CN95104382A CN1117040A (zh) | 1994-04-07 | 1995-04-06 | 从稀溶液中回收羧酸的方法和装置 |
| BR9501499A BR9501499A (pt) | 1994-04-07 | 1995-04-07 | Processo para a recuperação de ácidos carboxilicos de uma sua solução aquosa diluida |
| HU9501023A HUT71997A (en) | 1994-04-07 | 1995-04-07 | Method and apparatus for recovering carboxylic acids from dilute solutions |
| CN95104364A CN1133833A (zh) | 1994-04-07 | 1995-04-18 | 从水溶液中回收羧酸的方法 |
| US08/475,628 US5624566A (en) | 1994-04-07 | 1995-06-07 | Method and apparatus for recovering carboxylic acids from dilute solutions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/224,601 US5492625A (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Method of recovering carboxylic acids from dilute solutions |
| CN95104364A CN1133833A (zh) | 1994-04-07 | 1995-04-18 | 从水溶液中回收羧酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1133833A true CN1133833A (zh) | 1996-10-23 |
Family
ID=37696080
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN95104382A Pending CN1117040A (zh) | 1994-04-07 | 1995-04-06 | 从稀溶液中回收羧酸的方法和装置 |
| CN95104364A Pending CN1133833A (zh) | 1994-04-07 | 1995-04-18 | 从水溶液中回收羧酸的方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN95104382A Pending CN1117040A (zh) | 1994-04-07 | 1995-04-06 | 从稀溶液中回收羧酸的方法和装置 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5492625A (zh) |
| EP (1) | EP0652203B1 (zh) |
| JP (1) | JP2676681B2 (zh) |
| CN (2) | CN1117040A (zh) |
| AU (1) | AU685496B2 (zh) |
| BR (1) | BR9501499A (zh) |
| CA (1) | CA2117595A1 (zh) |
| CZ (1) | CZ84695A3 (zh) |
| DE (1) | DE69414523T2 (zh) |
| ES (1) | ES2123720T3 (zh) |
| HU (1) | HUT71997A (zh) |
| SK (1) | SK43295A3 (zh) |
| ZA (1) | ZA952622B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1074761C (zh) * | 1999-11-26 | 2001-11-14 | 清华大学 | 用含磷萃取剂分离提浓甲酸的方法 |
| CN102381955A (zh) * | 2010-08-31 | 2012-03-21 | 华东理工大学 | 一种从工业废水中回收醋酸的方法 |
| CN102574766A (zh) * | 2009-08-27 | 2012-07-11 | 艾欧基能源公司 | 通过汽提塔萃取塔***回收挥发性羧酸 |
| CN102851516A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-02 | 广东雪莱特光电科技股份有限公司 | 一种汞齐提纯方法及容器 |
| CN101965327B (zh) * | 2008-01-25 | 2013-07-24 | 科莱恩特种精细化学品法国公司 | 从含乙醛酸和盐酸的水性反应介质中分离乙醛酸的方法 |
| CN104418723A (zh) * | 2013-08-20 | 2015-03-18 | 黄冈师范学院 | 工业废水稀甲酸的回收方法及装置 |
| CN106748737A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 南京师范大学 | 一种共沸萃取精馏浓缩甲酸水溶液中甲酸的方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5492625A (en) * | 1994-04-07 | 1996-02-20 | Glitsch, Inc. | Method of recovering carboxylic acids from dilute solutions |
| JPH11512614A (ja) * | 1995-09-15 | 1999-11-02 | ファルマシア・アンド・アップジョン・カンパニー | 新規な腎臓ａｔｐ−依存性カリウムチャンネル |
| SK279219B6 (sk) * | 1995-10-27 | 1998-08-05 | Likospol | Spôsob koncentračnej purifikácie kyseliny citrónov |
| US6180827B1 (en) | 1998-02-03 | 2001-01-30 | Hfm International, Inc. | Recovery of acrylic acid from process or waste water streams |
| US6562999B2 (en) * | 1999-08-30 | 2003-05-13 | Mossi & Ghisolfi Overseas S.A. | Process for separation of crude naphthalene dicarboxylic acid using reverse osmosis |
| AU2002220961A1 (en) * | 2000-12-21 | 2002-07-01 | Inca International S.P.A. | Use of osmotic membranes in therephthalic acid production |
| WO2004020076A1 (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | 分離装置、反応装置、及び芳香族カルボン酸の製造方法 |
| US7976710B2 (en) * | 2003-02-18 | 2011-07-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Membrane and process for the recovery of acid |
| BRPI0509733A (pt) * | 2004-04-09 | 2007-09-25 | Gtc Technology Inc | métodos para purificar um ácido carboxìlico a partir de uma mistura, para recuperar o ácido tereftálico purificado a partir do efluente de um processo de produção de ácido tereftálico e para oxidar 4-carboxibenzaldeìdo e/ou o 3-carboxibenzaldeìdo |
| ITMI20080078A1 (it) * | 2008-01-18 | 2009-07-19 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione fischer-tropsch |
| ITMI20081035A1 (it) * | 2008-06-06 | 2009-12-07 | Eni Spa | Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch mediante resine a scambio ionico |
| CN101333211B (zh) * | 2008-06-24 | 2010-09-15 | 常熟富士莱医药化工有限公司 | 硫辛酸水溶液的回收装置 |
| US9156769B2 (en) | 2008-10-15 | 2015-10-13 | Arkema Inc. | Method of recovering carboxylic acids from dilute aqueous streams |
| US20110201842A1 (en) * | 2008-10-15 | 2011-08-18 | Arkema Inc. | Method for recovering carboxylic acids from dilute aqueous streams |
| US8268131B2 (en) * | 2009-03-24 | 2012-09-18 | Amt International, Inc. | Apparatus and method for recovery of acetic acid from an aqueous solution thereof |
| DE102010055731A1 (de) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh | Delaminationsfreie Membran |
| EP2654930B1 (en) | 2010-12-22 | 2020-06-03 | Fresenius Medical Care | Delamination free membrane |
| EP2853515A1 (en) * | 2013-09-25 | 2015-04-01 | Sulzer Chemtech AG | A system and process for water treatment |
| CN104774143B (zh) * | 2014-01-14 | 2016-08-24 | 曾舟华 | 甲硝唑生产过程中甲酸溶剂的循环回收方法 |
| US10173957B2 (en) * | 2015-12-31 | 2019-01-08 | Bp Corporation North America Inc. | Process for acetic acid recovery from aqueous streams |
| CN105523914B (zh) * | 2016-01-15 | 2017-10-13 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种稀丙酸水溶液的提浓方法 |
| JP7037993B2 (ja) * | 2018-04-10 | 2022-03-17 | 月島環境エンジニアリング株式会社 | ギ酸の回収方法 |
| CN110302715A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-10-08 | 江苏哈工药机科技股份有限公司 | 一种***素提取用乙醇智能调配***及其智能调配方法 |
| CN111573950B (zh) * | 2020-05-29 | 2022-07-26 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种含有机溶剂废水的回收处理方法 |
| JP2022044884A (ja) * | 2020-09-08 | 2022-03-18 | 国立大学法人神戸大学 | 酢酸の回収方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2953502A (en) * | 1955-05-24 | 1960-09-20 | American Oil Co | Separation of azeotropic mixtures |
| US3182043A (en) * | 1960-12-30 | 1965-05-04 | Standard Oil Co | Removal of water from monocarboxylic acids by membrane permeation |
| US3808267A (en) * | 1972-08-31 | 1974-04-30 | Dow Chemical Co | Membrane process for recovery of carboxylic acids from dilute aqueous solutions |
| JPS5791799A (en) * | 1980-11-26 | 1982-06-08 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | Method and apparatus for treating waste water containing acetic acid |
| NL8103517A (nl) * | 1981-07-24 | 1983-02-16 | Badger Bv | Werkwijze voor het scheiden van carbonzuren van mengsels met niet-zuren door een absorptie-stripbehandeling. |
| JPS58118538A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-14 | Toray Eng Co Ltd | 有機酸の回収方法 |
| US4909939A (en) * | 1984-06-16 | 1990-03-20 | American Cyanamid Company | Process for solvent extraction using phosphine oxide mixtures |
| JPS61109750A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-28 | Shinetsu Sakusan Vinyl Kk | カルボン酸水溶液の脱水蒸留方法 |
| US4838998A (en) * | 1985-01-09 | 1989-06-13 | Rohm And Haas Company | Process for separating sulfuric acid and carboxylic acids |
| US4729818A (en) * | 1987-04-16 | 1988-03-08 | Lloyd Berg | Dehydration of acetic acid by extractive distillation |
| US4808287A (en) * | 1987-12-21 | 1989-02-28 | Hark Ernst F | Water purification process |
| US5104492A (en) * | 1990-07-11 | 1992-04-14 | The Regents Of The University Of California | Recovery of carboxylic acids from water by precipitation from organic solutions |
| IL101906A0 (en) * | 1992-05-18 | 1992-12-30 | Yissum Res Dev Co | Extraction of electrolytes from aqueous solutions |
| US5250182A (en) * | 1992-07-13 | 1993-10-05 | Zenon Environmental Inc. | Membrane-based process for the recovery of lactic acid and glycerol from a "corn thin stillage" stream |
| US5492625A (en) * | 1994-04-07 | 1996-02-20 | Glitsch, Inc. | Method of recovering carboxylic acids from dilute solutions |
-
1994
- 1994-04-07 US US08/224,601 patent/US5492625A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-30 CA CA002117595A patent/CA2117595A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-21 ES ES94306892T patent/ES2123720T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-21 DE DE69414523T patent/DE69414523T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-21 EP EP94306892A patent/EP0652203B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-10 AU AU75733/94A patent/AU685496B2/en not_active Ceased
-
1995
- 1995-03-24 JP JP7065628A patent/JP2676681B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-30 ZA ZA952622A patent/ZA952622B/xx unknown
- 1995-04-03 CZ CZ95846A patent/CZ84695A3/cs unknown
- 1995-04-03 SK SK432-95A patent/SK43295A3/sk unknown
- 1995-04-06 CN CN95104382A patent/CN1117040A/zh active Pending
- 1995-04-07 HU HU9501023A patent/HUT71997A/hu unknown
- 1995-04-07 BR BR9501499A patent/BR9501499A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-04-18 CN CN95104364A patent/CN1133833A/zh active Pending
- 1995-06-07 US US08/475,628 patent/US5624566A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1074761C (zh) * | 1999-11-26 | 2001-11-14 | 清华大学 | 用含磷萃取剂分离提浓甲酸的方法 |
| CN101965327B (zh) * | 2008-01-25 | 2013-07-24 | 科莱恩特种精细化学品法国公司 | 从含乙醛酸和盐酸的水性反应介质中分离乙醛酸的方法 |
| CN102574766A (zh) * | 2009-08-27 | 2012-07-11 | 艾欧基能源公司 | 通过汽提塔萃取塔***回收挥发性羧酸 |
| CN102574766B (zh) * | 2009-08-27 | 2014-08-13 | 艾欧基能源公司 | 通过汽提塔萃取塔***回收挥发性羧酸 |
| CN102381955A (zh) * | 2010-08-31 | 2012-03-21 | 华东理工大学 | 一种从工业废水中回收醋酸的方法 |
| CN102851516A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-02 | 广东雪莱特光电科技股份有限公司 | 一种汞齐提纯方法及容器 |
| CN102851516B (zh) * | 2012-09-29 | 2015-04-01 | 广东雪莱特光电科技股份有限公司 | 一种汞齐提纯方法及容器 |
| CN104418723A (zh) * | 2013-08-20 | 2015-03-18 | 黄冈师范学院 | 工业废水稀甲酸的回收方法及装置 |
| CN104418723B (zh) * | 2013-08-20 | 2016-01-20 | 黄冈师范学院 | 工业废水稀甲酸的回收方法及装置 |
| CN106748737A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 南京师范大学 | 一种共沸萃取精馏浓缩甲酸水溶液中甲酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ84695A3 (en) | 1995-11-15 |
| ZA952622B (en) | 1995-12-14 |
| BR9501499A (pt) | 1995-11-07 |
| DE69414523D1 (de) | 1998-12-17 |
| JPH0840972A (ja) | 1996-02-13 |
| HU9501023D0 (en) | 1995-06-28 |
| HUT71997A (en) | 1996-03-28 |
| JP2676681B2 (ja) | 1997-11-17 |
| CN1117040A (zh) | 1996-02-21 |
| AU7573394A (en) | 1995-05-18 |
| EP0652203B1 (en) | 1998-11-11 |
| US5624566A (en) | 1997-04-29 |
| ES2123720T3 (es) | 1999-01-16 |
| CA2117595A1 (en) | 1995-10-08 |
| DE69414523T2 (de) | 1999-04-08 |
| AU685496B2 (en) | 1998-01-22 |
| US5492625A (en) | 1996-02-20 |
| SK43295A3 (en) | 1995-10-11 |
| EP0652203A1 (en) | 1995-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1133833A (zh) | 从水溶液中回收羧酸的方法 | |
| US5399751A (en) | Method for recovering carboxylic acids from aqueous solutions | |
| CN1213984C (zh) | 从淤渣回收晶体的方法 | |
| TWI421121B (zh) | 用以脫水含水乙醇的低能量萃取蒸餾製程 | |
| CN101821359B (zh) | 用于从石油料流中回收芳烃的萃取蒸馏方法 | |
| KR101620117B1 (ko) | 수용성 추출 용매를 사용한 개선된 추출 증류 공정 | |
| CN1572765A (zh) | 从羧酸合成的母液中除去杂质的提取方法 | |
| CN1907940A (zh) | 制备芳香羧酸过程中分离乙酸、乙酸甲酯和水的共沸蒸馏方法 | |
| CN1986390A (zh) | 一种含有有机杂质废硫酸的净化回收工艺 | |
| TWI794391B (zh) | 萃取精餾分離苯乙烯所用溶劑的淨化及苯乙烯分離方法 | |
| CN1304354C (zh) | 萃取与共沸精馏相结合提纯（甲基）丙烯酸的工艺方法 | |
| JPH10114699A (ja) | 酢酸の回収方法 | |
| CN111646620A (zh) | 一种兰炭废水处理方法及装置 | |
| CN1919815A (zh) | 三羟甲基丙烷精制的工艺方法 | |
| CN101134824A (zh) | 从芳纶聚合物中回收溶剂的方法 | |
| EP0732320B1 (en) | Method for recovering carboxylic acids from aqueous solutions | |
| CN112694409B (zh) | 一种回收废水中三乙胺的方法和装置 | |
| CN1537816A (zh) | 间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠生产废水的治理及其资源化方法 | |
| CN111500316A (zh) | 一种抽提蒸馏制备重芳烃的方法 | |
| RU2133732C1 (ru) | Способ извлечения карбоновых кислот из водного раствора | |
| AU695571B2 (en) | Method for recovering carboxylic acids from aqueous solutions | |
| KR100377034B1 (ko) | 수용액으로부터카르복실산을회수하는방법 | |
| CN1865216A (zh) | 丙烯酸共沸精制并回收乙酸工艺 | |
| CN114315546B (zh) | 含水、丙二醇甲醚、环戊酮的废电子溶剂处理方法 | |
| JP2660820B2 (ja) | 水性溶液からカルボン酸を回収する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |