CN113365429A - 一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板及制备与应用 - Google Patents

一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板及制备与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于电子电路领域,具体涉及一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板及制备与应用。本发明采用硅烷偶联剂对陶瓷粉料做表面处理,然后与聚四氟乙烯乳液均匀混合,得到改性处理聚四氟乙烯乳液;进一步造粒、冷压成板、烧结,得到聚合物绝缘板材;再通过离子溅射和电镀的方式在聚合物绝缘板材的双表面上铜导电层和铜箔层,得到介电常数一致性好的高频高速覆铜板,该方法工艺简单,节能环保,制得的覆铜板的介电常数一致性好、覆铜板的介电常数随温度变化的稳定性好控制在‑100ppm/℃内。

Description

一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板及制备与应用
技术领域
本发明属于电子电路领域,具体涉及一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板及制备与应用。
背景技术
覆铜板作为印制电路板(PCB)制造中的基板材料,对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用,对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响,因此,印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜板。
随着智能电子产品等为代表的信息产业、电子工业的突飞猛进,数字电路逐渐步入信息处理高速化、信号传输高频化阶段,整个电子***朝向轻薄短小、多功能化、高密度化、高可靠性、低成本化的方向发展。故在印制电路板布线的高密度化、电气信号传输速度的高速化的发展之下,实现印制电路板基板材料具有低介电常数(Dk)、低介质损耗因数(Df)性能是十分必要的。
高频高速基板材料主要解决普通覆铜板在通信中微波以及毫米波等领域传输性能不稳定及损耗大的高频特性缺陷,于是对覆铜板的低介电性能,提出了更高、更迫切的需求,以获得快速、清晰且完整的信号,目前已成为整个行业发展的主流技术和动力。但是,现代覆铜板企业利用陶瓷粉料掺杂聚四氟乙烯粉料,通过陶瓷粉料和聚四氟乙烯粉料混合、冷压成型、烧结、压合电解铜箔等工艺制作覆铜板,该方法虽然克服了传统以玻璃纤维布为原料的缺点,覆铜板损耗有所降低且环保,但是该制备方法制得的产品介电常数一致性差,传输性能稳定性不稳定等缺点。
发明内容
为了克服现有技术的不足和缺点,本发明的首要目的在于提供一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述制备方法制备得到的介电常数一致性好的高频高速覆铜板。
本发明的再一目的在于提供上述介电常数一致性好的高频高速覆铜板的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现:
一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,包含如下步骤:
(1)采用硅烷偶联剂对陶瓷粉料做表面处理,得到表面处理陶瓷粉料;再把表面处理陶瓷粉料与聚四氟乙烯乳液均匀混合,得到改性处理聚四氟乙烯乳液;其中,聚四氟乙烯乳液里的聚四氟乙烯的粒径小于表面处理陶瓷粉料粒径,使聚四氟乙烯包覆表面处理陶瓷粉料;
(2)将步骤(1)制得的改性处理聚四氟乙烯乳液造粒,得到造粒料;造粒料冷压成板,然后烧结,得到聚合物绝缘板材;
(3)通过离子溅射的方式在步骤(2)制得的聚合物绝缘板材的双表面上形成铜导电层1,然后通过电镀的方式在铜导电层1进一步形成铜箔层2,得到介电常数一致性好的高频高速覆铜板;
步骤(1)中所述的陶瓷粉料优选包含如下按质量百分比计的组分:
5~80%二氧化硅、5~30%氧化铝、5~75%二氧化钛;
步骤(1)中所述的陶瓷粉料的介电常数温度系数优选为﹢100~400ppm/℃;
步骤(1)中所述的硅烷偶联剂优选为OFS-6032硅烷偶联剂;
步骤(1)中所述的表面处理陶瓷粉料中硅烷偶联剂与陶瓷粉料的质量份数分别优选为1份、99份;
步骤(1)中所述的表面处理陶瓷粉料粒径D90优选为2微米,聚四氟乙烯乳液里的聚四氟乙烯粒径D90优选为0.2微米;
步骤(1)中所述的改性处理聚四氟乙烯乳液中表面处理陶瓷粉料与聚四氟乙烯乳液固含物的质量份数分别优选为30~40份、60~70份;
步骤(2)中所述的冷压的压力优选为60~100kg/cm2
步骤(2)中所述的烧结的温度优选为330~380℃,烧结的时间优选为6~12h;
步骤(3)中所述的聚合物绝缘板材的厚度优选为0.5~3mm;
步骤(3)中所述的铜导电层1和铜箔层2的总厚度优选为18~35μm;
步骤(3)中所述的铜导电层1的厚度优选为40~80nm;
步骤(3)中所述的铜箔层2的粗糙度Ra优选为0.2±0.05μm;
常规的离子溅射和电镀工艺均可适用于本发明步骤(3)中所述的离子溅射和电镀;
一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板,通过上述方法制备得到;
所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板在印制电路板制造领域中的应用;
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
(1)本发明采用的聚四氟乙烯和陶瓷粉料损耗均小,所制得高频高速覆铜板介质损耗偏低,损耗比常规产品损耗降低10~30%。
(2)本发明采用聚四氟乙烯乳液代替聚四氟乙烯粉料,通过造粒后再进行冷压成板、烧结,制得的覆铜板的介电常数一致性好、覆铜板的介电常数随温度变化的稳定性好控制在-100ppm/℃内、覆铜板聚合物绝缘基材的尺寸稳定性好、覆铜板聚合物绝缘基材热膨胀系数和金属铜接近、覆铜板聚合物绝缘基材吸水率低、覆铜板耐高温高湿环境。
(3)本发明采用离子溅射和电镀的形式制备平面轮廓铜箔,铜箔晶粒以纳米级均匀分布,铜箔与基材的结合力强,高频传输特性和蚀刻性能优异。
(4)本发明制得的介电常数一致性好的高频高速覆铜板完全无卤,具有优异的离子迁移性能、耐热性和耐化学性。
(5)本发明制得的介电常数一致性好的高频高速覆铜板绝缘基材适合传输毫米波信号。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例中,所用仪器:球磨砂磨机、造粒塔、成型压机、烧结炉、溅射和电镀设备均为本领域公知的设备。所用硅烷偶联剂是可商业购买的硅烷偶联剂6032。
实施例中所述的份数为质量份数。
实施例1
(1)聚四氟乙烯的改性处理
①将80份二氧化硅、15份氧化铝以及5份二氧化钛混合均匀,得到陶瓷粉料,其介电常数温度系数为﹢150ppm/℃;
②将陶瓷粉料加入到蒸馏水中,搅拌均匀,得到陶瓷粉料蒸馏水混合液;然后将硅烷偶联剂6032加入到上述陶瓷粉料蒸馏水混合液中,搅拌均匀;再将上述混合液烘干、粉碎过筛,得到表面处理陶瓷粉料;其中,表面处理陶瓷粉料中,硅烷偶联剂与陶瓷粉料的质量份数分别为1份、99份;
③采用球磨砂磨机将表面处理陶瓷粉料和市场采购的聚四氟乙烯乳液混合均匀,得到改性处理聚四氟乙烯乳液;其中,改性处理聚四氟乙烯乳液中表面处理陶瓷粉料与聚四氟乙烯乳液固含物的质量份数分别为30份、70份,表面处理陶瓷粉料粒径D90为2微米,聚四氟乙烯乳液中的聚四氟乙烯的粒径D90为0.2微米;
(2)将步骤(1)制得的改性处理聚四氟乙烯乳液造粒,得到粒径为300微米的造粒料;造粒料冷压成型制成板,所用压力90kg/cm2;然后将板在烧结炉中360℃烧结6h,得到板厚度为1mm的聚合物绝缘基材;
(3)通过离子溅射的方式在步骤(2)制得的聚合物绝缘板材的双表面上形成铜导电层1(单面厚度是50nm),然后通过电镀的方式在铜导电层1进一步形成铜箔层2,进而得到介电常数一致性好的高频高速覆铜板,其中,铜导电层1和铜箔层2的总厚度(单面)为18μm,铜箔层2粗糙度为0.2微米。
本实施例制得的高频高速覆铜板产品的性能如表1所示。本发明进一步检测了本实施例不同批次的高频高速覆铜板产品的介电常数和介质损耗,结果见表2。
表1实施例1制得的高频高速覆铜板产品的性能参数
Figure BDA0002459943290000041
表2实施例1制得的各批次高频高速覆铜板产品一致性数据
性能 第一批次 第二批次 第三批次 第四批次 第五批次
介电常数(Dk) 3.000±0.005 3.001±0.005 3.000±0.005 3.001±0.005 3.000±0.005
介质损耗(Df) 0.0010 0.0010 0.0010 0.0010 0.0010
实施例2
(1)聚四氟乙烯的改性处理
①将5份二氧化硅、20份氧化铝以及75份二氧化钛混合均匀,得到陶瓷粉料,其介电常数温度系数为﹢40ppm/℃;
②将陶瓷粉料加入到蒸馏水中,搅拌均匀,得到陶瓷粉料蒸馏水混合液;然后将硅烷偶联剂6032加入到上述陶瓷粉料蒸馏水混合液中,搅拌均匀;再将上述混合液烘干、粉碎过筛,得到表面处理陶瓷粉料,其中,表面处理陶瓷粉料中,硅烷偶联剂与陶瓷粉料的质量份数分别为1份、99份;
③采用球磨砂磨机将表面处理陶瓷粉料与市场采购的聚四氟乙烯乳液混合均匀,得到改性处理聚四氟乙烯乳液;其中,改性处理聚四氟乙烯乳液中表面处理陶瓷粉料与聚四氟乙烯乳液固含物的质量份数分别为40份、60份,表面处理陶瓷粉料粒径D90为2微米,聚四氟乙烯乳液中的聚四氟乙烯的粒径D90为0.2微米;
(2)将步骤(1)制得的改性处理聚四氟乙烯乳液造粒,得到粒径为300微米的造粒料;造粒料冷压成型制成板,所用压力80kg/cm2;然后将板在烧结炉中380℃烧结7h,得到板厚度为2mm的聚合物绝缘基材;
(3)通过离子溅射的方式在步骤(2)制得的聚合物绝缘板材的双表面上形成铜导电层1(单面厚度是80nm),然后通过电镀的方式在铜导电层1进一步形成铜箔层2,进而得到介电常数一致性好的高频高速覆铜板,其中,铜导电层1和铜箔层2的总厚度(单面)为35μm,铜箔层2粗糙度为0.21微米。
本实施例制得的高频高速覆铜板产品的性能如表3示。本发明进一步检测了本实施例不同批次的高频高速覆铜板产品的介电常数和介质损耗,结果见表4。
表3实施例2得的高频高速覆铜板产品的性能参数
Figure BDA0002459943290000051
Figure BDA0002459943290000061
表4实施例2制得的各批次高频高速覆铜板产品一致性数据
Figure BDA0002459943290000062
实施例3
(1)聚四氟乙烯的改性处理
①将75份二氧化硅、10份氧化铝以及15份二氧化钛混合均匀,得到陶瓷粉料,其介电常数温度系数为+100ppm/℃;
②将陶瓷粉料加入到蒸馏水中,搅拌均匀,得到陶瓷粉料蒸馏水混合液;然后将硅烷偶联剂6032加入到上述陶瓷粉料蒸馏水混合液中,搅拌均匀;再将上述混合液烘干、粉碎过筛,得到表面处理陶瓷粉料;其中,表面处理陶瓷粉料中,硅烷偶联剂与陶瓷粉料的质量份数分别为1份、99份;
③采用球磨砂磨机将表面处理陶瓷粉料和市场采购的聚四氟乙烯乳液混合均匀,得到改性处理聚四氟乙烯乳液;其中,改性处理聚四氟乙烯乳液中表面处理陶瓷粉料与聚四氟乙烯乳液固含物的质量份数分别为35份、65份,表面处理陶瓷粉料粒径D90为2微米,聚四氟乙烯乳液中的聚四氟乙烯的粒径D90为0.2微米;
(2)将步骤(1)制得的改性处理聚四氟乙烯乳液造粒,得到粒径为300微米的造粒料;造粒料冷压成型制成板,所用压力100kg/cm2;然后将板在烧结炉中330℃烧结10h,得到板厚度为1mm的聚合物绝缘基材;
(3)通过离子溅射的方式在步骤(2)制得的聚合物绝缘板材的双表面上形成铜导电层1(单面厚度是40nm),然后通过电镀的方式在铜导电层1进一步形成铜箔层2,进而得到介电常数一致性好的高频高速覆铜板,其中,铜导电层1和铜箔层2的总厚度(单面)为18μm,铜箔层2粗糙度为0.2微米。
本实施例制得的高频高速覆铜板产品的性能如表5所示。本发明进一步检测了本实施例不同批次的高频高速覆铜板产品的介电常数和介质损耗,结果见表6。
表5实施例3制得的高频高速覆铜板产品的性能参数
Figure BDA0002459943290000071
表6实施例3制得的各批次高频高速覆铜板产品一致性数据
性能 第一批次 第二批次 第三批次 第四批次 第五批次
介电常数(Dk) 4.500±0.005 4.500±0.005 4.500±0.005 4.500±0.005 4.500±0.005
介质损耗(Df) 0.0020 0.0020 0.0020 0.0020 0.0020
对比实施例1
(1)聚四氟乙烯的改性处理
①陶瓷粉料制备方法同实施例1;
②表面处理陶瓷粉料制备方法同实施例1;
③采用球磨砂磨机将30质量份表面处理陶瓷粉料及70质量份悬浮聚四氟乙烯粉料混合均匀,得到改性处理聚四氟乙烯粉料;其中,表面处理陶瓷粉料粒径D90为2微米,悬浮聚四氟乙烯粉料粒径D90为20微米;
(2)将步骤(1)制得的改性处理聚四氟乙烯粉料冷压成型制成板,所用压力为90kg/cm2;然后将板置于烧结炉中在360℃下烧结6h,得到板厚度为1mm的聚合物绝缘基材;
(3)在步骤(2)制得的聚合物绝缘板材的双表面上敷上18μm厚的铜箔。用真空热压机把铜箔和绝缘基材压合,热压所用温度为420℃;压合完成的产品即为高频高速覆铜板。
本实施例制得的高频高速覆铜板产品的性能如表7所示。本发明进一步检测了本实施例不同批次的高频高速覆铜板产品的介电常数和介质损耗,结果见表8。
表7对比实施例1制得的高频高速覆铜板产品的性能参数
Figure BDA0002459943290000081
表8对比实施例1制得的各批次高频高速覆铜板产品一致性数据
性能 第一批次 第二批次 第三批次 第四批次 第五批次
介电常数(Dk) 3.010±0.005 3.041±0.005 3.080±0.005 3.061±0.005 3.040±0.005
介质损耗(Df) 0.0025 0.0025 0.0025 0.0025 0.0025
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于包含如下步骤:
(1)采用硅烷偶联剂对陶瓷粉料做表面处理,得到表面处理陶瓷粉料;再把表面处理陶瓷粉料与聚四氟乙烯乳液均匀混合,得到改性处理聚四氟乙烯乳液;其中,聚四氟乙烯乳液里的聚四氟乙烯的粒径小于表面处理陶瓷粉料粒径,使聚四氟乙烯包覆表面处理陶瓷粉料;
(2)将步骤(1)制得的改性处理聚四氟乙烯乳液造粒,得到造粒料;造粒料冷压成板,然后烧结,得到聚合物绝缘板材;
(3)通过离子溅射的方式在步骤(2)制得的聚合物绝缘板材的双表面上形成铜导电层1,然后通过电镀的方式在铜导电层1进一步形成铜箔层2,得到介电常数一致性好的高频高速覆铜板。
2.根据权利要求1所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中所述的陶瓷粉料包含如下按质量百分比计的组分:
5~80%二氧化硅、5~30%氧化铝、5~75%二氧化钛。
3.根据权利要求1所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中所述的硅烷偶联剂为OFS-6032硅烷偶联剂。
4.根据权利要求1所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中所述的表面处理陶瓷粉料粒径D90为2微米,聚四氟乙烯乳液里的聚四氟乙烯粒径D90为0.2微米。
5.根据权利要求1所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中所述的改性处理聚四氟乙烯乳液中表面处理陶瓷粉料与聚四氟乙烯乳液固含物的质量份数分别为30~40份、60~70份。
6.根据权利要求1所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于:
步骤(2)中所述的烧结的温度为330~380℃,烧结的时间为6~12h。
7.根据权利要求1所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于:
步骤(3)中所述的聚合物绝缘板材的厚度为0.5~3mm。
8.根据权利要求1所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板的制备方法,其特征在于:
步骤(3)中所述的铜导电层1和铜箔层2的总厚度为18~35μm;
步骤(3)中所述的铜导电层1的厚度为40~80nm。
9.一种介电常数一致性好的高频高速覆铜板,其特征在于通过权利要求1~8任一项所述的制备方法制备得到。
10.权利要求9所述的介电常数一致性好的高频高速覆铜板在印制电路板制造领域中的应用。
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