CN113121310A - 一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域,具体涉及一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法。
背景技术
1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇是合成环唑醇的中间体,环唑醇是一种***类杀菌剂,能够抑制菌类细胞膜中的重要物质麦角甾醇的脱甲基化,具有预防和治疗真菌的效果。
专利U4849449报道对氯苯甲醛为原料与1-氯2-丁烯经格氏反应得到目标化合物,需加镁条和大量有机溶剂,低温无水无氧反应,反应条件苛刻,安全性不高。
还有文章报道了对氯苯甲醛为原料与烯丙基醇反应得到目标化合物,但所需催化剂为环辛二烯氯化钌,催化剂不易获得,而且反应时间较长,需11h,实现工业化有一定难度。
综上,目前1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的生产工艺普遍存在高危、成本高、难实现工业化生产等缺点,因此需要提供一种安全、高效的制备1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的方法。
发明内容
发明目的:本发明目的在于针对现有技术的不足,提供一种全新的用于生产环唑醇的中间体1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法。
技术方案:本发明所述一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法,由对氯苯甲醛和一氯二丁稀为原料在锌粉、氯化铵饱和水溶液、硅胶作用下,反应生成式(Ⅲ)化合物1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇,具体反应式如下:
进一步地,具体包括如下步骤:
(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液,温度控制在0~5℃,滴加一氯二丁烯,滴加结束后,保温6~10h,送样检测,对氯苯甲醛≤0.2%,反应结束,得到粗产物;
(2)向粗产物中加入盐酸,搅拌0.5~1h,抽滤,滤渣为硅胶,烘干后可重复套用,滤液加甲苯萃取,无水硫酸钠干燥后,得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
进一步地,对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1~2:0.1~0.3,对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5~1,反应温度为0~5℃。
进一步地,所述硅胶为C18硅胶。
有益效果:(1)本发明提供了一种全新的用于制备环唑醇的中间体1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法,通过本发法制备的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇纯度可高达98.9%,收率达93.8%,品质极高,用于制备环唑醇大大提高环唑醇的纯度;
(2)本发明提供的方法中,其中的反应物硅胶可以回收利用,大大减少物料浪费,降低生产成本。
附图说明
图1为实施例1中1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
下面通过附图对本发明技术方案进行详细说明,但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。
实施例1:(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液,温度控制在0~5℃,滴加一氯二丁烯,滴加结束后,保温6~10h,送样检测,对氯苯甲醛≤0.2%,反应结束,得到粗产物;
(2)向粗产物中加入盐酸,搅拌0.5~1h,抽滤,滤渣为硅胶,烘干后可重复套用,滤液加甲苯萃取,无水硫酸钠干燥后,得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1.5:0.2,对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.8。
本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为98.9%,收率为93.8%。如图1所示本本实施例制得产品的氢谱图,由图可读得:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.33–7.26(m,2H),7.25–7.15(m,2H),5.86–5.60(m,1H),5.22–5.10(m,1H),5.03(m,1H),4.41(m,1H),2.59–2.45(m,1H),0.92(d,J=6.8Hz,3H)。以上数据证明成功合成1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
实施例2:(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液,温度控制在0~5℃,滴加一氯二丁烯,滴加结束后,保温6~10h,送样检测,对氯苯甲醛≤0.2%,反应结束,得到粗产物;
(2)向粗产物中加入盐酸,搅拌0.5~1h,抽滤,滤渣为硅胶,烘干后可重复套用,滤液加甲苯萃取,无水硫酸钠干燥后,得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1:0.1,对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5。
本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为97.9%,收率为93.5%。
实施例3:(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液,温度控制在0~5℃,滴加一氯二丁烯,滴加结束后,保温6~10h,送样检测,对氯苯甲醛≤0.2%,反应结束,得到粗产物;
(2)向粗产物中加入盐酸,搅拌0.5~1h,抽滤,滤渣为硅胶,烘干后可重复套用,滤液加甲苯萃取,无水硫酸钠干燥后,得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:2:0.3,对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:1。
本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为97.8%,收率为93.4%。
如上所述,尽管参照特定的优选实施例已经表示和表述了本发明,但其不得解释为对本发明自身的限制。在不脱离所附权利要求定义的本发明的精神和范围前提下,可对其在形式上和细节上作出各种变化。
Claims (4)
2.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法,其特征在于具体包括如下步骤:
(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液,温度控制在0~5℃,滴加一氯二丁烯,滴加结束后,保温6~10h,送样检测,对氯苯甲醛≤0.2%,反应结束,得到粗产物;
(2)向粗产物中加入盐酸,搅拌0.5~1h,抽滤,滤渣为硅胶,烘干后可重复套用,滤液加甲苯萃取,无水硫酸钠干燥后,得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
3.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法,其特征在于:对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1~2:0.1~0.3,对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5~1,反应温度为0~5℃。
4.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法,其特征在于:所述硅胶为C18硅胶。
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