CN113121310A - 一种1-（4-氯苯基）-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法 - Google Patents

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刘慧�
李明
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Abstract

本发明公开一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇的制备方法，由对氯苯甲醛和一氯二丁稀为原料在锌粉、氯化铵饱和水溶液、硅胶作用下，反应生成式(Ⅲ)化合物1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇，具体反应式如下：
Figure DDA0002348878070000011
本发明提供了一种全新的用于制备环唑醇的中间体1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇的制备方法，通过本发法制备的1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇纯度可高达98.9％，收率达93.8％，品质极高，用于制备环唑醇大大提高环唑醇的纯度。

Description

一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法。
背景技术
1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇是合成环唑醇的中间体，环唑醇是一种***类杀菌剂，能够抑制菌类细胞膜中的重要物质麦角甾醇的脱甲基化，具有预防和治疗真菌的效果。
专利U4849449报道对氯苯甲醛为原料与1-氯2-丁烯经格氏反应得到目标化合物，需加镁条和大量有机溶剂，低温无水无氧反应，反应条件苛刻，安全性不高。
还有文章报道了对氯苯甲醛为原料与烯丙基醇反应得到目标化合物，但所需催化剂为环辛二烯氯化钌，催化剂不易获得，而且反应时间较长，需11h，实现工业化有一定难度。
综上，目前1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的生产工艺普遍存在高危、成本高、难实现工业化生产等缺点，因此需要提供一种安全、高效的制备1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的方法。
发明内容
发明目的：本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种全新的用于生产环唑醇的中间体1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法。
技术方案：本发明所述一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，由对氯苯甲醛和一氯二丁稀为原料在锌粉、氯化铵饱和水溶液、硅胶作用下，反应生成式(Ⅲ)化合物1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇，具体反应式如下：
Figure BDA0002348878050000011
进一步地，具体包括如下步骤：
(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；
(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
进一步地，对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1～2:0.1～0.3，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5～1，反应温度为0～5℃。
进一步地，所述硅胶为C18硅胶。
有益效果：(1)本发明提供了一种全新的用于制备环唑醇的中间体1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，通过本发法制备的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇纯度可高达98.9％，收率达93.8％，品质极高，用于制备环唑醇大大提高环唑醇的纯度；
(2)本发明提供的方法中，其中的反应物硅胶可以回收利用，大大减少物料浪费，降低生产成本。
附图说明
图1为实施例1中1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
下面通过附图对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。
实施例1：(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；
(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1.5:0.2，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.8。
本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为98.9％，收率为93.8％。如图1所示本本实施例制得产品的氢谱图，由图可读得：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.33–7.26(m,2H),7.25–7.15(m,2H),5.86–5.60(m,1H),5.22–5.10(m,1H),5.03(m,1H),4.41(m,1H),2.59–2.45(m,1H),0.92(d,J＝6.8Hz,3H)。以上数据证明成功合成1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
实施例2：(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；
(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1:0.1，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5。
本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为97.9％，收率为93.5％。
实施例3：(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；
(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:2:0.3，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:1。
本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为97.8％，收率为93.4％。
如上所述，尽管参照特定的优选实施例已经表示和表述了本发明，但其不得解释为对本发明自身的限制。在不脱离所附权利要求定义的本发明的精神和范围前提下，可对其在形式上和细节上作出各种变化。

Claims (4)

1.一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，其特征在于：由对氯苯甲醛和一氯二丁稀为原料在锌粉、氯化铵饱和水溶液、硅胶作用下，反应生成式(Ⅲ)化合物1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇，具体反应式如下：
Figure FDA0002348878040000011
2.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤：
(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；
(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。
3.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，其特征在于：对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1～2:0.1～0.3，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5～1，反应温度为0～5℃。
4.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，其特征在于：所述硅胶为C18硅胶。
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