CN113087625B - 利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，属于精细化工技术领域。该合成方法以二苄醚为原料，通过选用包括主催化剂、离去基团以及捕获剂三组分的组合催化剂作为催化剂，与乙酸酐反应得到粗品，然后通过精馏提纯得到乙酸苄酯成品。其中，主催化剂活化乙酸酐，促进反应中间体的形成；离去基团促进苄基的离去，抑制苄基的分子内重排；捕获剂捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行，抑制副反应的产生，三者协同作用，实现了乙酸苄酯的反应单程收率可达88％～91％，总收率可达93％以上，相较于现有工艺的总收率80％～83％，显著提高了乙酸苄酯的收率，提高了生产效率。

Description

利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，特别是涉及一种利用组合催化体系合成乙酸苄酯的新方法。

背景技术

乙酸苄酯是一种用于香精的配料，具有花香香气，既可以用于化妆品，也可以用于食品添加剂，还是醇酸树脂、硝酸纤维素、染料、油脂、印刷油墨等的优良溶剂，该产品国内外市场前景广阔，是合成香料工业中产量最大的品种之一。全世界每年消耗近万吨，但产量有限，满足不了市场需要。

目前，乙酸苄酯的合成方法主要有以下3种：1)苄醇与醋酸用硫酸做催化剂直接酯化合成乙酸苄酯；此法污染环境，后处理费用高，收率低；2)氯化苄和过量醋酸钠在氧化铜或汞盐等的存在下加热反应制得；此法污染大，收率低，成本高；3)二苄醚和乙酸酐在超强酸钛催化剂作用下反应制得；但是，超强酸钛催化剂制备困难，催化剂再生后活性效果不易稳定，难以工业化。

为了解决超强酸钛催化剂的制备及回收再利用问题，授权公告号为CN101434539A的专利提供了一种制造乙酸苄酯的方法，该专利以苄醇生产的高沸下脚料二苄醚为原料，在固体酸催化剂存在下与醋酸酐反应得到粗品，然后通过精制、提纯得到成品，该工艺产品纯度可达99.5％(GC)，其总收率可达82％～85％。我们公司前期一直沿用该工艺进行工业化生产，但在生产中发现该工艺的反应转化率很难得到提升，总收率也一直难以提高，并且将反应物料进行简单负压蒸馏后残留的高沸物很多，导致固体废弃物过多且难以处理。

随着苯甲醇产能的扩大，二苄醚的产量也随之增大，因此将二苄醚转化为具有高附加值的产品是非常有必要的，而乙酸苄酯以二苄醚为原料，同时香料级的乙酸苄酯也有一定的市场空间。

有鉴于此，当前有必要对合成乙酸苄酯的新方法进行研究，以实现提高乙酸苄酯的收率和减少高沸物。

发明内容

现有技术中，以二苄醚和乙酸酐为原料在固体酸催化剂作用下合成乙酸苄酯，其反应方程式如下：

该反应过程中的反应中间体I为：

其中，主反应机理为：在一定反应温度下，二苄醚的氧上孤对电子对活化的乙酸酐的羰基进行亲核进攻生成中间体I，中间体I的苄基消除，并被体系中富余的乙酸捕获，如式1所示，则进行主反应路线，生成二分子的乙酸苄酯；若中间体I的苄基不易离去，则会发生分子内的苄基迁移至苯环上，进行分子内重排，得到副产物1和副产物2，如式2所示。

通过大量的分离、纯化和结构鉴定，从乙酸苄酯的高沸物中分离鉴定出的副产物1、副产物2，从而推导出上述反应的可能机理。

由上述反应机理可知，在反应过程中得到的中间体I除了发生苄基消除的目标反应外，反应中间体还存在分子内苄基重排，得到副产物1和副产物2的情况，导致反应的收率明显下降。

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，该合成方法以二苄醚为原料，选用包括主催化剂、离去基团以及捕获剂三组分的组合催化剂作为催化剂，与乙酸酐反应得到粗品；反应过程中，以固体酸催化剂为主催化剂活化乙酸酐，促进反应中间体的形成；离去基团促进苄基的离去，抑制苄基的分子内重排；捕获剂捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行，抑制副反应的产生；然后通过精馏、提纯得到成品；该合成方法的工艺操作过程简单，产品收率高，有效降低副产品，三废量少，适于工业化生产。

本发明提供了一种利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，按照预设重量比将二苄醚和组合催化剂加入到反应器中，升温至预设温度后，添加预定量的乙酸酐至反应器中，然后在该预设温度下反应2～6h，当反应物料中残留的二苄醚组分含量为0.05％～0.5％(GC，面积％)时停止反应；再将反应所得的反应液经过预处理、精馏、提纯后得到乙酸苄酯成品；其中，所述组合催化剂由主催化剂、离去基团以及捕获剂组成，所述主催化剂用于活化乙酸酐，促进反应中间体的形成；所述离去基团用于促进苄基的离去，抑制苄基的分子内重排；所述捕获剂用于捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行。由于二苄醚反应活性较低，需要在较高的温度下引发，此时乙酸酐活性非常高，容易发生各种副反应。而且副产物1和副产物2是由于中间体发生分子内苄基重排生成的，很难在高温下彻底地抑制高沸副产物的生成。通过本组合催化体系，成功地将副反应抑制在较低的水平，明显的提升了反应的选择性和收率。

该合成方法中使用的组合催化剂的作用机理如下式所示：基于对二苄醚与乙酸酐反应机理的认识，在反应中加入合适的离去基团，帮助第一步苄基的消除，生成中间体II、中间体III；在反应中加入大量的乙酸，通过提升乙酸的浓度促进中间体III中的苄基离去基团BnX与乙酸反应，从而得到两分子的乙酸苄酯。

其中，所述主催化剂为固体酸催化剂，所述离去基团为金属盐，所述捕获剂为溶剂。

本发明通过在反应器中添加固体酸催化剂、溶剂及金属盐，固体酸催化剂作为主催化剂活化乙酸酐，金属盐作为离去基团，有效的使苄基在反应中消除，抑制苄基的分子内重排；同时，在金属盐存在的情况下，加入乙酸作为捕获剂，捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行，抑制副反应的产生，提高了乙酸苄酯的收率。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚、乙酸酐、主催化剂的重量比为1：(0.6～1.5)：(0.005～0.2)。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚与金属盐的重量比为1：(0.005～0.2)。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚与捕获剂的重量比为1：(0.1～2)。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚与固体酸催化剂的重量比为1：(0.005～0.1)。

优选地，上述工艺中，所述固体酸催化剂为对甲基苯磺酸或者氨基磺酸。

优选地，所述离去基团为碘化钠、碘化钾、碘化锌、碘化钙、碘化锡、碘化镁、碘化亚铜、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丁基碘化铵、三甲基苯基碘化铵、三乙基苯基碘化铵、三丁基苯基碘化铵、三甲基苄基碘化铵、三乙基苄基碘化铵、三丁基苄基碘化铵、对甲基苯磺酸锂、对甲基苯磺酸钠、对甲基苯磺酸钾、对甲基苯磺酸镁、对甲基苯磺酸钙、对甲基苯磺酸钡、对甲基苯磺酸铁、对甲基苯磺酸锌、对甲基苯磺酸铯、对甲基苯磺酸钛、对甲基苯磺酸锆、对甲基苯磺酸钴、对甲基苯磺酸镍、对甲基苯磺酸铜、对甲基苯磺酸银、氨基磺酸锂、氨基磺酸钠、氨基苯磺酸钾、氨基磺酸镁、氨基磺酸钙、氨基磺酸钡、氨基磺酸铁、氨基磺酸锌、氨基磺酸铯、氨基磺酸钛、氨基磺酸锆、氨基磺酸钴、氨基磺酸镍、氨基磺酸铜、氨基磺酸银中的一种或多种组合。

优选地，所述溶剂为乙酸。

优选地，上述工艺中，所述预设温度为130～160℃。更优选地，所述预设温度为140～150℃。

上述工艺中，所述预处理、精馏、提纯过程包括如下步骤：将反应所得的反应液进行负压蒸馏以除去其中的固体酸催化剂和高沸点焦油物，然后转移到减压蒸馏装置中，在减压状态下进行粗蒸馏得到乙酸苄酯粗品，最后将乙酸苄酯粗品转移到减压精馏装置中，减压精馏得到乙酸苄酯成品。

本发明的有益效果是：

1)本发明的合成方法选用包括主催化剂、离去基团以及捕获剂三组分的组合催化剂作为催化剂，与乙酸酐反应得到粗品；反应过程中，以固体酸催化剂为主催化剂活化乙酸酐，促进反应中间体的形成；离去基团促进苄基的离去，抑制苄基的分子内重排；捕获剂捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行，抑制副反应的产生；三者协同作用，实现了乙酸苄酯的反应单程收率可达88％～91％，总收率可达93％以上，相较于现有工艺的总收率80％～83％，显著提高了乙酸苄酯的收率，提高了生产效率。

2)本发明的组合催化剂设计巧妙，操作简单，成本低廉，提升收率明显，工艺操作过程简单，有效减少副产品，三废量少，明显优于现有工艺，环境友好，适于工业化生产。

附图说明

图1为本发明的实施例一合成得到的乙酸苄酯的GC图谱。

具体实施方式

下面结合实例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。

测试方法：气相色谱法

色谱柱：DB-5

检测条件：

气化室：250℃；柱室：10℃；检测270℃

程序升温：

初温：110℃保持3min；升温速率15℃/min；终止温度260℃，保持15min

载气：柱流量1m1/min分流比1：40尾吹35ml/min燃气：35ml/min空气350ml/min

本发明提供了一种本发明提供了一种利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，按照预设重量比将二苄醚和组合催化剂加入到反应器中，升温至预设温度后，添加预定量的乙酸酐至反应器中，然后在该预设温度下反应2～6h，当反应物料中残留的二苄醚组分含量为0.05％～0.5％(GC，面积％)时停止反应；再将反应所得的反应液经过预处理、精馏、提纯后得到乙酸苄酯成品；其中，所述组合催化剂由主催化剂、离去基团以及捕获剂组成，所述主催化剂用于活化乙酸酐，促进反应中间体的形成；所述离去基团用于促进苄基的离去，抑制苄基的分子内重排；所述捕获剂用于捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行。

其中，所述主催化剂为固体酸催化剂，所述离去基团为金属盐，所述捕获剂为溶剂。

本发明通过在反应器中添加固体酸催化剂、溶剂及金属盐，固体酸催化剂作为主催化剂活化乙酸酐，金属盐作为离去基团，有效的使苄基在反应中离去，抑制苄基的分子内重排；同时，在金属盐存在的情况下，加入合适的溶剂作为捕获剂，捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行，抑制副反应的产生，提高了乙酸苄酯的收率。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚、乙酸酐、主催化剂的重量比为1：(0.6～1.5)：(0.005～0.2)。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚与金属盐的重量比为1：(0.005～0.2)。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚与捕获剂的重量比为1：(0.1～2)。

优选地，上述工艺中，所述二苄醚与固体酸催化剂的重量比为1：(0.005～0.1)。

优选地，上述工艺中，所述固体酸催化剂为对甲基苯磺酸或者氨基磺酸。

优选地，所述离去基团为碘化钠、碘化钾、碘化锌、碘化钙、碘化锡、碘化镁、碘化亚铜、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丁基碘化铵、三甲基苯基碘化铵、三乙基苯基碘化铵、三丁基苯基碘化铵、三甲基苄基碘化铵、三乙基苄基碘化铵、三丁基苄基碘化铵、对甲基苯磺酸锂、对甲基苯磺酸钠、对甲基苯磺酸钾、对甲基苯磺酸镁、对甲基苯磺酸钙、对甲基苯磺酸钡、对甲基苯磺酸铁、对甲基苯磺酸锌、对甲基苯磺酸铯、对甲基苯磺酸钛、对甲基苯磺酸锆、对甲基苯磺酸钴、对甲基苯磺酸镍、对甲基苯磺酸铜、对甲基苯磺酸银、氨基磺酸锂、氨基磺酸钠、氨基苯磺酸钾、氨基磺酸镁、氨基磺酸钙、氨基磺酸钡、氨基磺酸铁、氨基磺酸锌、氨基磺酸铯、氨基磺酸钛、氨基磺酸锆、氨基磺酸钴、氨基磺酸镍、氨基磺酸铜、氨基磺酸银中的一种或多种组合。

优选地，所述溶剂为乙酸。

优选地，上述工艺中，所述预设温度为130～160℃。更优选地，所述预设温度为140～150℃。

上述工艺中，所述预处理、精馏、提纯过程包括如下步骤：将反应所得的反应液进行负压蒸馏以除去其中的固体酸催化剂和高沸点焦油物，然后转移到减压蒸馏装置中，在减压状态下进行粗蒸馏得到乙酸苄酯粗品，最后将乙酸苄酯粗品转移到减压精馏装置中，减压精馏得到乙酸苄酯成品。

下面结合实施例1至实施例7对本发明的利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法进行说明：

实施例1

在500ml的四口烧瓶中分别加入二苄醚用量为(793g，4mol)，固体酸催化剂选用对甲基苯磺酸16g，离去基团选用碘化钠16g，捕获剂为乙酸360g，升温至140℃，然后滴加乙酸酐(490.2g，4.8mol)，滴加完毕，继续回流反应3小时，GC检测反应组分，反应完成后进行减压粗馏和精馏得到产品，计算收率和高沸的比例，实验结果如表1所示。对实施例1合成的产品进行测试，得到的数据如表2所示。

表1实施例1的实验结果

表2实施例1合成的产品的谱图数据

序号	保留时间	名称	浓度	峰面积	峰高
						1	1.742	乙酸	0.0016	55	22
2	1.956	乙酸酐	0.0009	32	19
						3	3.304	苯甲醛	0.0112	380	154
4	4.140	苯甲醇	0.0010	33	15
						5	6.467	乙酸苄酯	99.9406	3374493	279188

实施例2

在2000ml的四口烧瓶中分别加入二苄醚用量为(793g，4mol)，固体酸催化剂选用氨基磺酸12g，离去基团选用碘化钠12g，捕获剂为乙酸400g，升温至140℃，滴加乙酸酐(490.2g，4.8mol)，滴加完毕，继续回流反应6小时，GC检测反应组分。反应完成后进行减压粗馏和精馏得到产品，计算收率和高沸的比例，实验结果如表3所示。

对比例1

对比例1提供了一种合成乙酸苄酯的方法，与实施例1相比，不同之处在于反应中未加捕获剂乙酸，其余步骤相同，在此不再赘述，实验结果如表3所示。

对比例2

对比例2提供了一种合成乙酸苄酯的方法，与实施例1相比，不同之处在于反应中未加离去基团，其余步骤相同，在此不再赘述，实验结果如表3所示。

对比例3

对比例3提供了一种合成乙酸苄酯的方法，与实施例2相比，不同之处在于反应中未加捕获剂和离去基团，其余步骤相同，在此不再赘述，实验结果如表3所示。

表3实施例1-2及对比例1-3的实验结果

比较实施例1与对比例1的实验结果可知，当不添加捕获剂乙酸时，反应速度变慢，反应选择性变差。可能原因是反应的中间体脱除的苄基不能被醋酸捕获转化为乙酸苄酯，导致苄基消除可逆，反应重排副产物无法抑制，反应选择性和收率均下降。

比较实施例1与对比例2的实验结果可知，当不添加离去基团碘化钠时反应速度变慢，反应选择性变差；醋酸对反应选择性无影响，说明中间体重排才是速绝步骤。

比较实施例1与对比例3的实验结果可知，不添加捕获剂与离去基团时，收率仅为78.1％。组合催化剂通过加入主催化剂，离去基团，捕获剂三者共同促进反应的进行，三者作用于不同的反应阶段，协同催化反应。

实施例3-7

实施例3-7提供了一种利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，与实施例1相比，不同之处在于反应物料二苄醚、固体酸催化剂、离去基团、捕获剂、乙酸酐的重量比，其他步骤基本相同，在此不再赘述，实施例3-7的重量比设置如下表4所示。

表4实施例1-7的反应物料的重量比

表5实施例1-7及对比例4-5的实验结果

比较实施例1、2、3、4的实验结果可知，随着二苄醚与主催化剂的重量比的减少，反应活性降低，副产物增多；增加催化剂用量，对反应的选择性没有明显的增加。

比较实施例1与对比例4、5的实验结果可知，体系中不加入离去基团或不加入捕获剂，反应产物和高沸物的选择性明显降低。需要离去基团和捕获剂同时加入才能提升反应的选择性。

比较实施例1、5的实验结果可知，随着离去基团和捕获剂的继续增加，反应产物和高沸物的选择性无明显改进。

比较实施例1、2、6的实验结果可知，当捕获剂的加入量明显增加时，对反应的选择性有一定的改进，也是对反应机理的有力佐证。但无限增加捕获剂会影响反应的效率和时间，增加捕获剂回收的成本。

比较实施例1、2、7的实验结果可知，当离去基团和捕获剂的量选定后，增加另一反应物乙酸酐的量对反应产物和高沸物的选择性不明显，反而由于过量的乙酸酐促进了其它副反应的发生，导致反应的选择性和收率均有所下降。

另外，实验可知，当离去基团与二苄醚的重量比小于0.005：1时，反应产物和高沸物的选择性不明显；当离去基团与二苄醚的重量比大于0.2：1时，继续增加有机金属盐对反应无益处；故，优选地，二苄醚与离去基团的重量比的取值范围为1：(0.005～0.2)。

当乙酸与二苄醚的重量比大于2时，继续增加乙酸用量对反应收率和选择性无明显增加，反而会延长反应时间；故，优选地，二苄醚与捕获剂的重量比的取值范围为1：(0.1～2)。

当主催化剂与二苄醚的重量比大于0.2：1时，继续增加催化剂用量无益处，反而更容易产生杂质；当主催化剂与二苄醚的重量比小于0.005：1时，反应不能引发；故，优选地，所述二苄醚与主催化剂的重量比的取值范围为1：(0.005～0.2)

需要说明的是，实验证明，所述离去基团可以为碘化钠、碘化钾、碘化锌、碘化钙、碘化锡、碘化镁、碘化亚铜、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丁基碘化铵、三甲基苯基碘化铵、三乙基苯基碘化铵、三丁基苯基碘化铵、三甲基苄基碘化铵、三乙基苄基碘化铵、三丁基苄基碘化铵、对甲基苯磺酸锂、对甲基苯磺酸钠、对甲基苯磺酸钾、对甲基苯磺酸镁、对甲基苯磺酸钙、对甲基苯磺酸钡、对甲基苯磺酸铁、对甲基苯磺酸锌、对甲基苯磺酸铯、对甲基苯磺酸钛、对甲基苯磺酸锆、对甲基苯磺酸钴、对甲基苯磺酸镍、对甲基苯磺酸铜、对甲基苯磺酸银、氨基磺酸锂、氨基磺酸钠、氨基苯磺酸钾、氨基磺酸镁、氨基磺酸钙、氨基磺酸钡、氨基磺酸铁、氨基磺酸锌、氨基磺酸铯、氨基磺酸钛、氨基磺酸锆、氨基磺酸钴、氨基磺酸镍、氨基磺酸铜、氨基磺酸银中的一种或多种组合。

实施例8工艺过程放大实验(实施例1放大200倍)

在100L的搪瓷反应釜中分别加入二苄醚15.86kg(化学纯，含量99.1％，70mol)，固体酸催化剂对甲基苯磺酸(270g，1.5mol)，有机金属盐三乙基苄基氯化铵(500g，2.2mol)，溶剂乙酸(10kg，166mol)，升温至130～160℃，滴加乙酸酐(10.2kg，100mol)，滴加完毕，继续回流反应5～6h，GC检测反应组分。反应完成后进行减压粗馏和精馏得到产品，计算收率和高沸的比例，实验结果如表6所示。此外，减压精馏脱除溶剂过程中会夹带约2.1％(产品质量比)的乙酸苄酯，溶剂可下批次重新作为捕获剂套用。因此，折算后新工艺合成乙酸苄酯的总收率为92.9％。

表6实施例8的实验结果

根据上述实验结果可知，利用组合催化体系实现的乙酸苄酯合成反应，能够明显的提升反应产物和高沸物的选择性和收率，具有极好的工业化应用价值。

综上所述，本发明的利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，选用包括主催化剂、离去基团以及捕获剂三组分的组合催化剂作为催化剂，与乙酸酐反应得到粗品；反应过程中，以固体酸催化剂为主催化剂活化乙酸酐，促进反应中间体的形成；离去基团促进苄基的离去，抑制苄基的分子内重排；捕获剂捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行，抑制副反应的产生；三者协同作用，实现了乙酸苄酯的反应单程收率可达88％～91％，总收率可达93％以上，相较于现有工艺的总收率80％～83％，显著提高了乙酸苄酯的收率，提高了生产效率，降低了生产成本；且该方法工艺操作过程简单，产品收率高，没有副产品，三废量少，环境友好，适于工业化生产。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (6)

1.一种利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，其特征在于，按照预设重量比将二苄醚和组合催化剂加入到反应器中，升温至预设温度后，添加预定量的乙酸酐至反应器中，然后在该预设温度下反应2~6h，当反应物料中残留的二苄醚组分含量为0.05%~0.5%GC，面积%时停止反应；再将反应所得的反应液经过预处理、精馏、提纯后得到乙酸苄酯成品；其中，所述组合催化剂由主催化剂、离去基团以及捕获剂组成，所述主催化剂为对甲基苯磺酸或者氨基磺酸，所述主催化剂用于活化乙酸酐，促进反应中间体的形成；所述离去基团用于促进苄基的离去，抑制苄基的分子内重排；所述离去基团为碘化钠、碘化钾、碘化锌、碘化钙、碘化锡、碘化镁、碘化亚铜、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丁基碘化铵、三乙基苄基氯化铵、三甲基苯基碘化铵、三乙基苯基碘化铵、三丁基苯基碘化铵、三甲基苄基碘化铵、三乙基苄基碘化铵、三丁基苄基碘化铵、对甲基苯磺酸锂、对甲基苯磺酸钠、对甲基苯磺酸钾、对甲基苯磺酸镁、对甲基苯磺酸钙、对甲基苯磺酸钡、对甲基苯磺酸铁、对甲基苯磺酸锌、对甲基苯磺酸铯、对甲基苯磺酸钛、对甲基苯磺酸锆、对甲基苯磺酸钴、对甲基苯磺酸镍、对甲基苯磺酸铜、对甲基苯磺酸银、氨基磺酸锂、氨基磺酸钠、氨基苯磺酸钾、氨基磺酸镁、氨基磺酸钙、氨基磺酸钡、氨基磺酸铁、氨基磺酸锌、氨基磺酸铯、氨基磺酸钛、氨基磺酸锆、氨基磺酸钴、氨基磺酸镍、氨基磺酸铜、氨基磺酸银中的一种或多种组合；所述捕获剂为乙酸，用于捕获脱除的苄基正离子，帮助苄基的消除，促进反应向主反应路线进行。

2.根据权利要求1所述的利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，其特征在于：上述工艺中，所述二苄醚、乙酸酐、主催化剂的重量比为1：（0.6~1.5）：（0.005~0.2）。

3.根据权利要求1所述的利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，其特征在于：上述工艺中，所述二苄醚与离去基团的重量比为1：（0.005~0.2）。

4.根据权利要求1所述的利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，其特征在于：上述工艺中，所述二苄醚与捕获剂的重量比为1：（0.1~2）。

5.根据权利要求1所述的利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，其特征在于：上述工艺中，所述二苄醚与主催化剂的重量比为1：（0.005~0.1）。

6.根据权利要求1所述的利用组合催化体系合成乙酸苄酯的方法，其特征在于：上述工艺中，所述预设温度为130~160℃。

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