CN113086963A - 单分散空心结构碳介孔微球材料及以有机-无机杂化盐为模板诱导组装制备方法 - Google Patents

单分散空心结构碳介孔微球材料及以有机-无机杂化盐为模板诱导组装制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种单分散空心结构碳微球材料及以有机‑无机杂化盐为模板诱导组装制备方法，该材料为空心微球状形貌，微球直径尺寸为300‑2000nm，空心的尺寸为100‑800nm，外面的壳层具有介孔结构，壳层厚度在100‑600nm，介孔尺寸在1‑10nm之间，微球的比表面积为200‑1000m2/g，孔容为0.1‑0.65cm3/g。制备时，采用有机‑无机杂化盐为自组装及其后续的聚合生长的模板剂，在简单的醇和水混合溶剂中，通过滴加高分子聚合单体及其聚合催化剂，通过后续溶胶‑凝胶组装生长过程，醇和水清洗过程同时去除盐模板剂，再通过保护气氛下的煅烧处理，得到碳微球材料。

Description

单分散空心结构碳介孔微球材料及以有机-无机杂化盐为模 板诱导组装制备方法
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及到一种单分散空心结构碳介孔微球材料及其以有机-无机杂化盐为模板诱导组装制备方法。
背景技术
空心结构纳米介孔材料由于其特殊的物理化学性能及其可利用的内部空腔和外部介孔结构特征，在诸多领域具有广大的应用研发前景，包括电子工业、环境保护、化妆品工业以及医药科学等领域，但是在应用过程中空心结构材料本身的诸多结构特征对性能的发挥起到非常关键的作用，例如材料颗粒的单分散性、尺寸、表面状态、导电性等结构特征，这对空心结构材料结构设计及其制备控制提出了更高的要求，有关尺寸可调单分散空心结构材料的制备及其应用也受到越来越多研究者的重视，特别是碳基空心介孔纳米材料更是成为各个材料应用领域的研究重点，这主要是因为碳材料具有的优异光电性能。现在开发的空心结构碳微球材料的制备方法主要有模板法和微乳液法，但这些制备过程通常很难制备出尺寸在300-2000nm范围内精确可调的单分散的空心碳介孔微球材料，而且这些制备过程往往会使用具有很强腐蚀性的强酸或强碱(氢氟酸、氢氧化钠)去除模板剂，从而产生比较多的安全或者环境问题，此外制备的空心碳微球材料往往还具有比较小比表面积，因此目前制备直径大范围可控而且单分散空心碳介孔微球仍然具有很大的技术挑战。因此开发出直径大范围内可调单分散空心结构介孔碳微球的简易制备方法具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种具有操作简易，原料价廉易得，可重复性好，可工业化制备的单分散空心碳介孔微球材料及以有机-无机杂化盐为模板诱导组装制备其的方法。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种单分散空心、介孔结构的碳微球材料，碳微球材料为空心微球，微球壳层具有介孔结构；微球直径尺寸为300-2000nm可调，空心的尺寸可调范围为100-800nm，壳层厚度可调范围在100-600nm，介孔尺寸在1-10nm之间，微球的比表面积为200-1000m2/g，孔容为0.1-0.65cm3/g。
一种单分散空心结构碳介孔微球材料的制备方法：
采用有机-无机杂化盐作为自组装模板剂，其在醇和水混合溶剂中，通过加入高分子聚合单体及其聚合催化剂，在聚合催化剂的作用下诱导并可控的使体系内溶胶-凝胶自组装，清洗后形成单分散空心结构高分子聚合微球材料；将上述形成的单分散空心结构高分子聚合微球材料进一步煅烧后得单分散空心、介孔结构的碳微球材料。
进一步的说：
(1)水作为有机无机-杂化盐在良溶剂水中溶解，溶解后加入催化剂搅拌下使得体系形成均匀分散的澄清盐水溶液；搅拌下将上述澄清混合水溶液滴加到有机醇中，使得有机-无机杂化盐的阴阳离子聚集组装，形成纳米范围尺寸的胶体组装体白色浑浊胶体溶液，然后向胶体溶液中加入高分子聚合单体，然后加入促进单体在盐胶体颗粒表面聚合交联生长的酸或者碱催化剂，实现溶胶-凝胶生长过程，而后再静置陈化6-24h；得到的白色高分子凝胶混合溶液；其中，反应体系中所用的有机醇、水、有机-无机杂化盐与高分子聚合单体摩尔比是100-5000：1-50：0.05-1：1；催化剂与高分子聚合单体的的体积比为1:1～5；
(2)将上述获得白色高分子凝胶混合溶液离心，沉淀经水和有机醇分别反复清洗，就可以溶解去除有机-无机杂化盐模板剂，然后进行干燥处理，得到单分散空心结构高分子聚合微球材料。
(3)将上述获得单分散空心高分子聚合微球材料在保护气氛下管式炉中进行煅烧处理，即得到尺寸在300-2000nm范围内可调、单分散、介孔结构、碳微球材料。
所述步骤(1)中有机-无机杂化盐为在水中能够高度溶解且难溶于有机醇的含有有机酸阴离子和碱金属阳离子的盐；有机醇溶剂为含有短烷基链的低碳有机醇；所述步骤(1)催化反应温度范围是0-40℃，反应时间是6-24h。
所述有机-无机杂化盐为离子型柠檬酸钠、柠檬酸钾、苹果酸钠、乙二胺四乙酸钠、酒石酸钠、草酸钾、草酸钠、奎宁酸钠、奎宁酸钾、抗坏血酸钠、植酸钠、中的一种或几种的任意组合；
所述有机醇溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种或几种的任意组合；
所述催化剂为酸性催化剂或碱性催化剂。
所述酸催化剂是盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、草酸、乙酸、溴化氢中的一种或它们的任意组合，所述碱催化剂是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、尿素、六亚甲基四胺、乙醇胺等中的一种或它们的任意组合。
所述有机聚合单体是苯酚-甲醛、间苯二酚-甲醛、3-胺基苯酚-甲醛、六亚甲基四胺-甲醛、三聚氰胺-甲醛、尿素-甲醛、多巴胺、苯胺、吡咯等等中的一种或它们的任意组合。
步骤(1)中所述的搅拌选用机械搅拌，搅拌功率范围为50-500W，搅拌速度为0-200rpm。
所述的反应的温度为0-40℃。
步骤(2)中所述的离心分离的离心转速为8000-15000rpm，离心时间5-100分钟；所述的洗涤选用的溶剂为水、乙醇的一种或任意组合。
所述煅烧在保护气氛下，在管式炉中400-1100℃，煅烧3-6小时；煅烧保护气氛是氮气、高纯氮气、氩气中的一种。
本发明中，通过有机酸阴离子与碱金属组成的有机-无机杂化盐在不良溶剂有机醇中组装形成球状胶体，从而形成均匀分散的盐的胶体溶液，然后盐胶体颗粒表面与有机聚合单体之间的相互作用，可以诱导有机聚合单体在胶体颗粒表面组装交联，并在过程中加入有效调节有机聚合单体聚合交联速度的酸或碱催化剂，可以有效调节有机聚合单体前驱体在混合溶剂中的水解交联速度，并作为结构导向剂有效诱导胶体高分子聚合物微球的生成，经水和有机醇分别反复清洗，就可以溶解去除有机-无机杂化盐模板剂，经过适当干燥及其煅烧处理后，得到具有尺寸大范围内可调单分散的介孔结构的有机高分子聚合物或碳微球材料。
本发明所具有的优点：
与现有技术相比，本发明通过可以溶解在良溶剂水中有机-无机杂化盐中两种离子在不良溶剂有机醇中会自组装聚集成为均匀分散的胶体颗粒，同时引入可以有效调节有机聚合单体的酸或碱催化剂，当将有机聚合物单体前驱体加入体系以后，通过盐胶体颗粒与有机聚合单体前驱体之间的相互作用可以有效调节有机聚合单体前驱体在水和有机醇混合溶剂中的水解交联速度和颗粒之间的聚合程度，并作为结构导向剂有效诱导有机高分子胶体微球的生成，并且可以有效防止有机高分子胶体微球之间团聚长大，后续经过采用水和有机醇清洗过程就可以溶解脱除有机-无机杂化盐模板剂，从而使材料具有明显的空心介孔结构，再经过干燥及其煅烧处理后，得到单分散空心结构介孔有机高分子聚合物或碳微球材料。
与传统的合成方法相比，该发明方法可控性强，过程简单、重复性好，操作方便、成本低廉，不需要使用腐蚀性物质脱除模板剂。所得空心碳介孔微球具有比较宽而且可调的直径尺寸(300-2000nm)，球状形貌，单分散性好，颗粒度均匀，具有较高的比表面积和孔隙率，可用作性能优异的氧还原电催化载体材料。
附图说明
图1单分散空心结构碳介孔微球材料特征扫描电子显微镜(SEM)图，由实施例1制得；
图2单分散空心结构碳介孔微球材料特征透射电子显微镜(TEM)图，由实施例1制得；
图3单分散空心结构碳介孔微球材料用作ORR电催化载体负载10wt％铂催化剂的电化学性能曲线，由实施例1制得。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以***其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以***其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
(1)将0.2g柠檬酸钠用10ml水在搅拌条件下溶解，溶解后加入5ml氨水
作为聚合催化剂，继续机械搅拌，搅拌5分钟以后，向上述混合溶液中快速导入200ml乙醇，继续搅拌5分钟以后，向其中加入2g间苯二酚并搅拌使其溶解，1分钟之后将2ml另外一种聚合单体甲醛溶液滴加到上述溶液中，再继续搅拌1分钟以后，静置陈化反应12h得白色凝胶混合溶液，上述整个聚合反应过程控制在室温25℃条件下。
(2)将得到的白色凝胶混合溶液在10000rpm转速下离心10分钟分离得到白色凝胶沉淀产物，然后用乙醇清洗三次以后，再用水清洗三次，将得到的白色沉淀在空气中60℃干燥12小时以后，既可以得到直径尺寸为850nm单分散空心结构介孔高分子聚合物微球。
(3)然后在氮气保护气氛下经过600℃煅烧4小时后，既可以得到直径尺寸为800nm单分散空心结构介孔碳微球。其形貌和特性见图1-图3所示。制备出的是一种具有球状形貌空心结构的碳微球材料，微球直径尺寸大约为800nm；球状材料具有明显的空腔结构组成，而外面壳层具有规则的介孔结构，介孔尺寸1-5nm，通过动态光散射测定单分散系数可以达到0.15，通过氮气吸脱附测试其具有高达780g/m2的比表面积，当用作ORR电催化载体材料负载10wt％Pt时,其半波电位可以接近0.79。
实施例2
(1)将0.2g的苹果酸钠用10ml水在搅拌条件下溶解，溶解后加入5ml氨水，继续机械搅拌溶解。搅拌5分钟以后，将上述混合溶液中快速导入200ml乙醇混合溶液中，继续搅拌5分钟以后，向其中加入2g间苯二酚并搅拌使其溶解，再将2ml的甲醛溶液滴加到上述溶液中，继续搅拌1分钟以后，静置陈化反应12h，整个反应过程控制在温度为0℃条件下。
(2)将得到的白色凝胶混合溶液在10000rpm转速下离心10分钟分离得到白色凝胶沉淀产物，然后用乙醇清洗三次以后，再用水清洗三次，将得到的白色沉淀在空气中60℃干燥12小时以后，既可以得到直径尺寸为900nm单分散空心结构介孔高分子聚合物微球。
(3)然后在氮气保护气氛下经过600℃煅烧4小时后，既可以得到直径尺寸为850nm单分散空心结构介孔碳微球。
实施例3
将0.3g的奎宁酸钠用10ml水在搅拌条件下溶解，溶解后加入5ml氨水，继续机械搅拌溶解。搅拌5分钟以后，将上述混合溶液中快速导入200ml乙醇混合溶液中，继续搅拌5分钟以后，向其中加入2g间苯二酚并搅拌使其溶解，再将2ml的甲醛溶液滴加到上述溶液中，继续搅拌1分钟以后，静置陈化反应12h，整个反应过程控制在温度为30℃条件下。将得到的白色凝胶混合溶液在10000rpm转速下离心10分钟分离得到白色凝胶沉淀产物，然后用乙醇清洗三次以后，再用水清洗三次，将得到的白色沉淀在空气中60℃干燥12小时以后，以后，既可以得到直径尺寸为850nm单分散空心结构介孔高分子聚合物微球。然后在氮气保护气氛下经过600℃煅烧4小时后，既可以得到直径尺寸为800nm单分散空心结构介孔碳微球。
实施例4
将0.5g的苹果酸钠用10ml水在搅拌条件下溶解，溶解后加入5ml氨水，继续机械搅拌溶解。搅拌5分钟以后，将上述混合溶液中快速导入200ml乙醇混合溶液中，继续搅拌5分钟以后，向其中加入3g间苯二酚并搅拌使其溶解，再将3ml的甲醛溶液滴加到上述溶液中，继续搅拌1分钟以后，静置陈化反应12h，整个反应过程控制在温度为40℃条件下。将得到的白色凝胶混合溶液在10000rpm转速下离心10分钟分离得到白色凝胶沉淀产物，然后用乙醇清洗三次以后，再用水清洗三次，将得到的白色沉淀在空气中60℃干燥12小时以后，，既可以得到直径尺寸为1100nm单分散空心结构介孔高分子聚合物微球。然后在氮气保护气氛下经过600℃煅烧4小时后，既可以得到直径尺寸为1000nm单分散空心结构介孔碳微球。
实施例5
将0.2g的柠檬酸钠用10ml水在搅拌条件下溶解，溶解后加入5ml氨水，继续机械搅拌。搅拌5分钟以后，将上述混合溶液中快速导入200ml乙醇混合溶液中，继续搅拌5分钟以后，将2ml的多巴胺溶液滴加到上述溶液中，继续搅拌1分钟以后，静置陈化反应12h，整个反应过程控制在室温25℃条件下。将得到的白色凝胶混合溶液在10000rpm转速下离心10分钟分离得到白色凝胶沉淀产物，然后用乙醇清洗三次以后，再用水清洗三次，将得到的白色沉淀在空气中60℃干燥12小时以后，既可以得到直径尺寸为500nm单分散空心结构介孔高分子聚合物微球。然后在氮气保护气氛下经过600℃煅烧4小时后，既可以得到直径尺寸为400nm单分散空心结构介孔碳微球。
实施例2-5所制备的单分散碳介孔微球的形貌和特性与实施例1的类似，不重复显示。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种单分散空心、介孔结构的碳微球材料，其特征在于：碳微球材料为空心微球，微球壳层具有介孔结构；微球直径尺寸为300-2000nm可调，空心的尺寸可调范围为100-800nm，壳层厚度可调范围在100-600nm，介孔尺寸在1-10nm之间，微球的比表面积为200-1000m2/g，孔容为0.1-0.65cm3/g。。
2.一种如权利要求1所述的单分散空心结构碳介孔微球材料的制备方法，其特征在于：
采用有机-无机杂化盐作为自组装模板剂，其在醇和水混合溶剂中，通过加入高分子聚合单体及其聚合催化剂，在聚合催化剂的作用下诱导并可控的使体系内溶胶-凝胶自组装，清洗后直接去除有机-无机杂化盐模板剂形成单分散空心结构高分子聚合微球材料；将上述形成的单分散空心结构高分子聚合微球材料进一步煅烧后得单分散空心、介孔结构的碳微球材料。
3.按权利要求2所述所述的单分散空心碳介孔微球材料的制备方法，其特征在于：
(1)水作为有机无机-杂化盐在良溶剂水中溶解，溶解后加入酸或碱催化剂搅拌下使得体系形成均匀分散的澄清盐水溶液；搅拌下将上述澄清混合水溶液滴加到有机醇中，使得有机-无机杂化盐的阴阳离子聚集组装，形成纳米范围尺寸的胶体组装体白色浑浊胶体溶液，然后向胶体溶液中加入高分子聚合单体，利用体系内的酸或者碱催化剂促进单体在盐胶体颗粒表面聚合交联生长，实现溶胶-凝胶生长过程，而后再静置陈化6-24h；得到的白色高分子凝胶混合溶液；其中，反应体系中所用的有机醇、水、有机-无机杂化盐与高分子聚合单体摩尔比是100-5000：1-50：0.05-1：1；催化剂与高分子聚合单体的的体积比为1:1～5；
(2)将上述获得白色高分子凝胶混合溶液离心，沉淀经水和有机醇分别反复清洗去除模板剂，然后进行干燥处理，得到单分散空心结构高分子聚合微球材料；
(3)将上述获得单分散空心高分子聚合微球材料在保护气氛下管式炉中进行煅烧处理，即得到尺寸在300-2000nm范围内可调、单分散、介孔结构、碳微球材料。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中有机-无机杂化盐为在水中能够高度溶解且难溶于有机醇的含有有机酸阴离子和碱金属阳离子的盐；有机醇溶剂为含有短烷基链的低碳有机醇；所述步骤(1)催化反应温度范围是0-40℃，反应时间是6-24h。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述有机-无机杂化盐为离子型柠檬酸钠、柠檬酸钾、苹果酸钠、乙二胺四乙酸钠、酒石酸钠、草酸钾、草酸钠、奎宁酸钠、奎宁酸钾、抗坏血酸钠、植酸钠、中的一种或几种的任意组合；
所述有机醇溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种或几种的任意组合；
所述催化剂为酸性催化剂或碱性催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，
所述酸催化剂是盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、草酸、乙酸、溴化氢中的一种或它们的任意组合，所述碱催化剂是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、尿素、六亚甲基四胺、乙醇胺等中的一种或它们的任意组合。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机聚合单体是苯酚-甲醛、间苯二酚-甲醛、3-胺基苯酚-甲醛、六亚甲基四胺-甲醛、三聚氰胺-甲醛、尿素-甲醛、多巴胺、苯胺、吡咯等等中的一种或它们的任意组合。
8.根据权利要求2所述的单分散空心碳介孔微球材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的搅拌选用机械搅拌，搅拌功率范围为50-500W，搅拌速度为0-200rpm。
9.根据权利要求2所述的单分散空心碳介孔微球材料的制备方法，其特征在于，所述的混合聚合反应的温度为0-40℃。
10.根据权利要求2所述的单分散空心碳介孔微球材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的离心分离的离心转速为8000-15000rpm，离心时间5-100分钟。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115784243A (zh) * 2022-12-01 2023-03-14 元颉新材料科技(浙江)有限公司 一种以盐为模板构筑单分散空心结构氧化硅微球材料的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1696180A (zh) * 2005-04-28 2005-11-16 复旦大学 由有机－有机自组装产生的有机介孔材料及其制备方法
CN1834203A (zh) * 2006-03-06 2006-09-20 复旦大学 在水溶液中大比表面积、高度有序的介孔高分子或介孔碳材料的制备方法
CN102977397A (zh) * 2011-09-06 2013-03-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种有序介孔间苯二酚-甲醛树脂和介孔炭的制备方法
CN103554325A (zh) * 2013-10-28 2014-02-05 北京化工大学 一种功能性中空聚合物微球的制备方法
WO2017084251A1 (zh) * 2015-11-17 2017-05-26 南通绿业中试技术研究院有限公司 一种富介孔碳材料及其制造方法
CN109675506A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 上海元颉新材料科技有限公司 单分散空心结构介孔氧化硅微球材料及其双表面活性剂诱导组装制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1696180A (zh) * 2005-04-28 2005-11-16 复旦大学 由有机－有机自组装产生的有机介孔材料及其制备方法
CN1834203A (zh) * 2006-03-06 2006-09-20 复旦大学 在水溶液中大比表面积、高度有序的介孔高分子或介孔碳材料的制备方法
CN102977397A (zh) * 2011-09-06 2013-03-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种有序介孔间苯二酚-甲醛树脂和介孔炭的制备方法
CN103554325A (zh) * 2013-10-28 2014-02-05 北京化工大学 一种功能性中空聚合物微球的制备方法
WO2017084251A1 (zh) * 2015-11-17 2017-05-26 南通绿业中试技术研究院有限公司 一种富介孔碳材料及其制造方法
CN109675506A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 上海元颉新材料科技有限公司 单分散空心结构介孔氧化硅微球材料及其双表面活性剂诱导组装制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
叶朝辉 等: "《武汉光电论坛系列文集 第2辑》", 30 November 2012, 华中科技大学出版社 *
叶朝辉: "《武汉光电论坛系列文集 第4辑》", 31 December 2017, 华中科技大学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115784243A (zh) * 2022-12-01 2023-03-14 元颉新材料科技(浙江)有限公司 一种以盐为模板构筑单分散空心结构氧化硅微球材料的制备方法

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