CN113083340B - 抑制硫酸钙分解的催化剂及含此的高效催化脱硫粉剂及应用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种抑制硫酸钙分解的催化剂及含此的高效催化脱硫粉剂及应用方法，能够降低SO2排放，提高SO2转化效率，且能够降低固硫产物的分解。一种抑制硫酸钙分解的催化剂，催化剂为氢氧化锂。一种包含所述的抑制硫酸钙分解的催化剂的高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，二氧化锰0‑2%，氧化镁0‑5%，碳酸钡0‑5%，漂白粉或次氯酸钙0‑5%、氢氧化锂0.1%‑2%，剩余为钙基组分。
Description
技术领域
本发明涉及SO2的脱除，尤其涉及抑制硫酸钙分解的催化剂及含此的高效催化脱硫粉剂及应用方法。
背景技术
中国是煤炭资源大国，煤炭在中国一次能源消费中所占比例超过 70%，随着资源的消耗和开采深度加大，低硫优质炼焦煤资源已经非常有限，高硫煤所占比例逐年增高。据统计，高硫煤（St,d＞1.5 %）约占煤炭总储量的 1/3。高硫煤在加工利用过程中，产生的大量硫氧化物是形成酸雨的主要原因，也是华北、华东等地雾霾成因之一；此外，由于石灰石地域限制和品位降低，水泥窑不得不使用中高硫石灰石，含硫量为0.2%-2.0%不等。并且在水泥窑中，石灰石用量约为煤的10倍。因此，对于水泥窑而言，高硫石灰石是SO2高排放的主要原因。
同时，2013年，国家针对当前严峻的环境问题，推出了《水泥工业大气污染物排放标准》（GB 4915-2013），其中，规定水泥工业领域SO2排放≤200mg/Nm3。在部分经济发达地区（广东、山东、京津冀、杭州等），当地政府和环保部门制定了《水泥工业企业大气污染物排放标准》，规定水泥工业领域SO2排放≤100mg/Nm3。在个别省份地区，更是制定了SO2排放≤30mg/Nm3的规定。因此，无论从国家环境保护角度还是企业利益角度，开发高效、低成本的水泥窑脱硫技术显得愈加重要。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种抑制硫酸钙分解的催化剂及含此的高效催化脱硫粉剂及应用方法，能够降低SO2排放，提高SO2转化效率，且能够降低固硫产物的分解。
本发明的目的是以下述方式实现的：一种抑制硫酸钙分解的催化剂，催化剂为氢氧化锂。
一种包含所述的抑制硫酸钙分解的催化剂的高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，二氧化锰0-2%，氧化镁0-5%，碳酸钡0-5%，漂白粉或次氯酸钙0-5%、氢氧化锂0.1%-2%，剩余为钙基组分。
按质量分数计，二氧化锰2%，氧化镁2%，碳酸钡2%，漂白粉或次氯酸钙2%、氢氧化锂2%，剩余为钙基组分。
钙基组分为氢氧化钙、氧化钙、碳酸钙中的至少一种。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用方法，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03～0.5％。
高效催化脱硫粉剂的加入方法与现有技术中脱硫粉剂的加入方法相同，如：将脱硫粉剂预先灌装至储存用的料粉仓中，料粉仓底端连接输送及计量设备，再连接水泥生料出生料库的空气输送斜槽，在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。在此处完成与SO2的反应，实现脱硫固硫。
相对于现有技术，本发明提供一种抑制硫酸钙分解的催化剂，并且提供一种包含此催化剂的高效催化脱硫粉剂，的高效催化脱硫粉剂能够降低SO2排放，提高SO2转化效率，且能够降低固硫产物的分解。
附图说明
图1是黄铁矿热重曲线图。
图2是1450℃不同脱硫剂情况下，CaSO4分解率图。
图3是承德冀东水泥有限公司3200T/D 熟料生产线催化脱硫改造前后参数对比。
图4是平泉冀东水泥有限公司3200T/D 熟料生产线催化脱硫改造前后参数对比。
具体实施方式
一种抑制硫酸钙分解的催化剂，催化剂为氢氧化锂。
一种包含所述的抑制硫酸钙分解的催化剂的高效催化脱硫粉剂，包括钙基组分、二氧化锰、漂白粉或次氯酸钙、氢氧化锂、氧化镁、碳酸钡。
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，二氧化锰0-2%，氧化镁0-5%，碳酸钡0-5%，漂白粉或次氯酸钙0-5%、氢氧化锂0.1%-2%，剩余为钙基组分。上述成分的粉末混合而成。一般来说粉末粒度越小越好，但是当过小，增加成本过多，但脱硫效率改善不大，所以，要求为粉末满足粒度小于等于0. 1mm即可。
按质量分数计，二氧化锰2%，氧化镁2%，碳酸钡2%，漂白粉或次氯酸钙2%、氢氧化锂2%，剩余为钙基组分。
钙基组分为氢氧化钙、氧化钙、碳酸钙中的至少一种。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用方法，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03～0.5％。
根据高硫石灰分解动力学和热力学，可见SO2主要在450~550℃释放，具体见图1黄铁矿热重曲线图，此过程主要在C2、C3预热器内发生，之后SO2随烟气排出。因此必须在烟气与生料分离前（即C1~C3预热器内）完成脱硫反应，且脱硫反应时间非常短，只有10余秒，否则将无法捕获SO2。
因此高效催化脱硫粉剂的加入方法与现有技术中脱硫粉剂的加入方法相同，如：将脱硫粉剂预先灌装至储存用的料粉仓中，料粉仓底端连接输送及计量设备，再连接水泥生料出生料库的空气输送斜槽，在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。在此处完成与SO2的反应，实现脱硫固硫。
本发明脱硫粉剂的作用原理为：
（1）SO2释放的同时，脱硫剂中的强氧化剂将其氧化为SO3，从而提高SOx反应活性，加速脱硫反应速率。
（2）烟气中的SO2以及SO3与氢氧化钙、氧化镁、碳酸钡、漂白粉中的碱性反应物反应，生成硫酸盐，实现烟气安全无副作用脱硫。
CaO+SO3＝CaSO4，Ca(OH)2+SO3＝CaSO4+H2O，CaCO3+SO3＝CaSO4+CO2，MgO+H2O＝Mg(OH)2↓，Mg(OH)2+SO3＝MgSO4，Fe2O3+3SO3＝Fe2(SO4)3，BaCO3+SO3＝BaSO4↓+CO2。
在C2-C3预热器（300-600℃）中，无脱硫剂存在的情况下，Ca(OH)2转化为CaSO4效率不到30%；催化组分氢氧化锂存在的情况下，Ca(OH)2转化为CaSO4效率可达80%左右，说明脱硫剂中的催化组分可显著提高脱硫反应的速率和效率。
(3)高温固硫过程：在水泥窑烧成阶段，硫酸盐(CaSO4、BaSO4等)与水泥窑中的氧化钙、氧化铝、氧化铁等发生固相反应，生成含硫矿物，实现高温固硫，降低窑内硫循环，改善窑况。生成的硫铝酸钙或硫铝酸钡钙矿物是典型的早强型矿物，可提高水泥熟料品质。
CaSO4+CaO+Al2O3→(CaO·A12O3)·CaSO4；
BaSO4+2CaSO4+CaO+Al2O3→(CaO·BaO·A12O3)·2CaSO4。
1450℃不同脱硫剂情况下，CaSO4分解率图见图2，无脱硫剂的情况下，CaSO4在熟料烧成过程中分解率接近40%，这也是造成硫循环的主要原因；钙基脱硫剂存在条件下，CaSO4在熟料烧成过程中分解率并无明显降低，说明仅掺加钙基脱硫剂并不能显著降低CaSO4分解率，也不能改善窑内硫循环；同时掺加钙基脱硫剂与催化剂后，CaSO4在熟料烧成过程中分解率降低至10%左右，说明含硫矿物（此时主要硫铝酸盐矿物存在）分解率显著降低，实现了高效固硫。
下面结合具体实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。
实施例1：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由二氧化锰1%，氧化镁1%，碳酸钡5%，漂白粉1%，氢氧化锂0.1%，氢氧化钙91.9%组成，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0. 1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.05％。将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)进风管位置进入窑尾***。
该高效催化脱硫粉剂自2020年10月1日，在承德冀东水泥有限公司3200T/D 熟料生产线运行以来，产质量稳定，脱硫效果显著。该生产线催化脱硫改造前使用原来的脱硫剂，改造后使用本实施例的脱硫剂，改造前SO2指标控制在50mg/Nm3，改造后SO2指标控制在30mg/Nm3。
改造前各主要参数为：生料投料量256 T/H，预热器出口温度350℃，游离钙平均值1.0，游离钙合格率90%，开生料磨时烟气中SO2含量为6 g/Nm3，停生料磨时烟气中SO2含量为70 g/Nm3，SO2控制标准在50mg/Nm3，吨熟料成本1.65元/吨，熟料3天强度28 MPa，熟料28天强度57.5 MPa；改造后各主要参数为：生料投料量260 T/H，预热器出口温度348℃，游离钙平均值1.0，游离钙合格率91%，开生料磨时烟气中SO2含量为6 g/Nm3，停生料磨时烟气中SO2含量为20 g/Nm3，SO2控制标准在30mg/Nm3，吨熟料成本1.35元/吨，熟料3天强度28 MPa，熟料28天强度58 MPa，具体可以附图3。
实施例2：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由二氧化锰2%，氧化镁2%，碳酸钡2%，漂白粉2%、氢氧化锂2%，氢氧化钙90%组成，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0.1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)进风管位置进入窑尾***。
该高效催化脱硫粉剂自2020年9月25日，在平泉冀东水泥有限公司3200T/D 熟料生产线运行以来，产质量稳定，脱硫效果显著。该生产线催化脱硫改造前使用原来的脱硫剂，改造后使用本实施例的脱硫剂，改造前SO2指标控制在50mg/Nm3，改造后SO2指标控制在30mg/Nm3。
改造前各主要参数为：生料投料量260 T/H，预热器出口温度330℃，游离钙平均值1.2，游离钙合格率92%，开生料磨时烟气中SO2含量为10 g/Nm3，停生料磨时烟气中SO2含量为64 g/Nm3，SO2控制标准在50mg/Nm3，吨熟料成本1.5元/吨，熟料3天强度30.5 MPa，熟料28天强度59 MPa；改造后各主要参数为：生料投料量260 T/H，预热器出口温度329℃，游离钙平均值1.2，游离钙合格率93%，开生料磨时烟气中SO2含量为8 g/Nm3，停生料磨时烟气中SO2含量为23 g/Nm3，SO2控制标准在30mg/Nm3，吨熟料成本1.2元/吨，熟料3天强度31 MPa，熟料28天强度59.2 MPa，具体可以附图4。
本申请的实施例还可以是如下实施例。
实施例3：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由二氧化锰0.5%，氧化镁1%，碳酸钡2%，次氯酸钙2%、氢氧化锂0.5%，氢氧化钙90%、氧化钙4%，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0. 1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.2％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。
实施例4：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由二氧化锰0.5%，氧化镁0.5%，碳酸钡5%，漂白粉3%、氢氧化锂0.8%，氢氧化钙80%、氧化钙10.8%，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0. 1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.3％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。
实施例5：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由二氧化锰1.5%，氧化镁0.8%，碳酸钡1.5%，次氯酸钙1%、氢氧化锂0.6%，氢氧化钙75%、氧化钙19.6%，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0. 1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.5％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。
实施例6：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由二氧化锰1.5%，碳酸钡5%，氢氧化锂2%，氢氧化钙60%、氧化钙31.5%组成，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0.1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03～0.5％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。
实施例7：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由氧化镁4%，漂白粉4%、氢氧化锂1%，氢氧化钙60%、氧化钙31%组成，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0. 1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03～0.5％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。
实施例8：
一种高效催化脱硫粉剂，按质量分数计，由二氧化锰0.8%，氧化镁5%，碳酸钡5%，漂白粉5%、氢氧化锂1.8%，氢氧化钙52.4%、氧化钙20%、碳酸钙10%组成，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0. 1mm。
高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中。
所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03～0.5％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)或C3～C2(六级预热器)进风管位置进入窑尾***。
对比例1
脱硫剂，按质量分数计，由二氧化锰2%，氧化镁2%，碳酸钡2%，漂白粉2%、氢氧化钙92%组成，上述成分的粉末混合而成，粉末满足粒度小于等于0. 1mm。
硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2的中的应用，粉体脱硫剂加入生料中，所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03％。
将脱硫粉剂在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的C2～C1(五级预热器)进风管位置进入窑尾***。
即对比例1与实施例2相比，即除了不含有氢氧化锂，并且用氢氧化钙补足100%之外，其它都相同。
实施例2、对比例1用于水泥窑进行脱硫，及水泥窑不加入脱硫剂，1450℃下CaSO4分解率图为图3，其中对比例1的即为图3中钙基脱硫剂的情况，实施例2的即为图3中的钙基脱硫剂+催化剂的情况，水泥窑不加入脱硫剂的即为图3中无脱硫剂的情况。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，应当指出，对于本领域的及任何熟悉本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，及作出的若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种包含抑制硫酸钙分解的催化剂的高效催化脱硫粉剂，其特征在于：氢氧化锂为催化剂；按质量分数计，二氧化锰0-2%，氧化镁0-5%，碳酸钡0-5%，漂白粉或次氯酸钙0-5%，氢氧化锂0.1%-2%，且二氧化锰、氧化镁、碳酸钡含量都不为0，漂白粉或次氯酸钙组分的含量不为0，剩余为钙基组分，钙基组分为氢氧化钙、氧化钙中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的高效催化脱硫粉剂，其特征在于：按质量分数计，二氧化锰2%，氧化镁2%，碳酸钡2%，漂白粉或次氯酸钙2%、氢氧化锂2%，剩余为钙基组分。
3.根据权利要求1或2所述的高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2中的应用方法，其特征在于：脱硫粉剂加入生料中。
4.根据权利要求3所述的高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2中的应用方法，其特征在于：所述脱硫粉剂的添加量为水泥生料质量的0.03～0.5％。
5.根据权利要求3所述的高效催化脱硫粉剂在生产水泥熟料中脱除SO2中的应用方法，其特征在于：将脱硫粉剂预先灌装至储存用的料粉仓中，料粉仓底端连接输送及计量设备，再连接水泥生料出生料库的空气输送斜槽，在空气输送斜槽中与生料混合后，一同进入生料提升机提升至窑尾顶端，由窑尾***的五级预热器C2～C1或六级预热器C3～C2进风管位置进入窑尾***，在此处完成与SO2的反应，实现脱硫固硫。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1883768A (zh) * | 2006-05-29 | 2006-12-27 | 浙江大学 | 一种含氯强氧化剂吸收液湿法联合脱硫脱硝工艺 |
| CN101786958A (zh) * | 2010-03-03 | 2010-07-28 | 太原化工股份有限公司 | 一种n-乙基-n-羟乙基间甲苯胺的合成方法 |
| CN104353349A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-02-18 | 徐伟鹏 | 一种水泥生产的干法脱硫方法 |
| CN105779074A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-07-20 | 广东万引科技发展有限公司 | 一种水泥窑用钙基催化脱硫剂 |
| CN108079776A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-05-29 | 北京绿岩环保科技有限责任公司 | 一种新型干法水泥窑催化脱硫剂及其制备和使用方法 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1883768A (zh) * | 2006-05-29 | 2006-12-27 | 浙江大学 | 一种含氯强氧化剂吸收液湿法联合脱硫脱硝工艺 |
| CN101786958A (zh) * | 2010-03-03 | 2010-07-28 | 太原化工股份有限公司 | 一种n-乙基-n-羟乙基间甲苯胺的合成方法 |
| CN104353349A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-02-18 | 徐伟鹏 | 一种水泥生产的干法脱硫方法 |
| CN105779074A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-07-20 | 广东万引科技发展有限公司 | 一种水泥窑用钙基催化脱硫剂 |
| CN108079776A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-05-29 | 北京绿岩环保科技有限责任公司 | 一种新型干法水泥窑催化脱硫剂及其制备和使用方法 |
| CN110683777A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-01-14 | 天津水泥工业设计研究院有限公司 | 一种水泥窑用粉体脱硫剂及其制备方法与应用 |
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