CN113019473A - 一种阴离子交换树脂的制备方法 - Google Patents
一种阴离子交换树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113019473A CN113019473A CN202110247952.3A CN202110247952A CN113019473A CN 113019473 A CN113019473 A CN 113019473A CN 202110247952 A CN202110247952 A CN 202110247952A CN 113019473 A CN113019473 A CN 113019473A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- modified
- exchange resin
- benzyl chloride
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 108
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims abstract description 59
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 44
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 14
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- MQNVHUZWFZKETG-UHFFFAOYSA-N P1(OCCCCCO1)=O.NCCNCCN Chemical compound P1(OCCCCCO1)=O.NCCNCCN MQNVHUZWFZKETG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 9
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 239000003361 porogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008676 import Effects 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/12—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及交换树脂制备技术领域，尤其涉及一种阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：S1、将D301白球加入反应釜，并加热至40℃；S2、向反应釜内加入氯甲醚溶液、改性致孔剂和改性催化剂；S3、浸泡2小时后，开始连续进料，11～13小时后完成进料，并开始反应；S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。本发明在制备过程中通过添加改性催化剂和改性致孔剂，一方面可以促使树脂内部形成孔腔，以改善孔腔内物料的反应效果，另一方面还能稳定催化剂无水氯化铁的稳定性，使其不易发生水解，从而有效地提高产品的含氯量。
Description
技术领域
本发明涉及交换树脂制备技术领域，尤其涉及一种阴离子交换树脂的制备方法。
背景技术
目前已经报道的苄基氯球的生产工艺都是采用了釜式反应器，其中氯含量最高的是采用D301白球的氯磺酸法，其氯含量达到20.5％。在多年的生产实践中可以发现，采用釜式反应器，不但设备腐蚀严重，而且设备密封问题难以解决。
近几年来开发的新工艺是采用氯甲醚作为氯甲基化试剂，尽管在氯含量方面有所提高，但是由于该物料的致癌问题，限制了该工艺的工业运用。另外，由于反应产生的甲醇沸点高于氯甲醚德沸点，因此难以脱离反应体系，因此限制了产品氯含量的提高。
为了解决上述问题，本项目研究采用固定床反应器，通过采用物料上进下出的方式，将反应产生的甲醇移出反应体系，打破反应平衡的限制，以得到高氯含量的产品，同时也以解决釜式反应器存在的问题。但仍会在实际生产中发现，所制得的苄基氯球的氯含量会出现偏低的情况。因此，我们提出了一种阴离子交换树脂的制备方法用于解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种阴离子交换树脂的制备方法。
一种阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入氯甲醚溶液、改性致孔剂和改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，11～13小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析；
其中，改性催化剂由无水氯化铁、复合磷酸盐稳定剂制备而成，其制备方法为：向100mL 0.5mol/L无水氯化铁中加入20mL 0.03mol/L复合磷酸盐稳定剂，并在搅拌条件下逐步注加8-12滴0.05mol/L磷酸钙，于常温常压条件下制备成改性催化剂。
优选的，所述D301白球用量为40～100g，氯甲醚溶液用量为180～250g，改性致孔剂30～60g，改性催化剂30～60g。
优选的，所述S2中的氯甲醚溶液还可选用二氯乙烷溶液来代替。
优选的，所述复合磷酸盐稳定剂由磷酸二氢钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸盐按1:1比例为原料复合而成。
优选的，所述复合磷酸盐稳定剂的制备方法为：将磷酸二氢钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸盐混合并加入水，混合搅拌至完全融合，随后在75℃的温℃下进行水浴加热15min后，即得复合磷酸盐稳定剂。
优选的，所述改性致孔剂由羟丙基纤维素和聚丙烯酸酯按1:1比例为原料复合而成。
优选的，所述改性致孔剂的制备方法为：将羟丙基纤维素溶于聚丙烯酸酯中，并加入硅烷偶联剂混合均匀后，即得改性致孔剂。
优选的，所述S4中水洗次数为2-3次。
优选的，所述常温常压下的温℃为20℃，压强为101KPa。
优选的，所述反应釜包括釜体，所述釜体设有液体进口、液体出口、固体进口及固体出口，还包括活动板，所述釜体内壁设有托板，所述活动板竖直滑动设于所述托板与所述釜体顶部之间，所述活动板上设有一组通孔。
本发明的有益效果是：
1、本发明在制备过程中添加改性催化剂，通过对无水氯化铁进行改性，可令其与铁离子结合在一起，从而使其不易发生水解，提高该催化剂的稳定性，从而提高产品中的氯含量。
2、本发明在制备过程中添加改性致孔剂，通过对羟丙基纤维素进行改性，可以促使树脂内部形成孔腔，从而使物料在孔腔中也能顺利的反应，进而提高产品中的氯含量。
3、本发明制备过程中的反应釜借助增设的活动板来限制经浸泡后体积变化的固体原料，防止其堵塞上方液体进口，导致反应无法进行，活动板随着固体原料的顶升而上下浮动，保证了固体原料间的密度，以达到更好的反应效果。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为本发明反应釜内部结构示意图；
图2为本发明活动板示意图；
图中：
1、釜体，2、液体进口，3、液体出口，4、固体进口，5、固体出口，6、活动板，7、托板，8、通孔，9、密封条，10、过滤板，11、涡流罩。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
一种阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入氯甲醚溶液、改性致孔剂和改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析；
其中，D301白球用量为40～100g，氯甲醚溶液用量为180～250g，改性致孔剂30～60g，改性催化剂30～60g，S2中的氯甲醚溶液还可选用二氯乙烷溶液来代替。
改性催化剂由无水氯化铁、复合磷酸盐稳定剂制备而成，其制备方法为：向100mL0.5mol/L无水氯化铁中加入20mL 0.03mol/L复合磷酸盐稳定剂，并在搅拌条件下逐步注加8-12滴0.05mol/L磷酸钙，于常温常压(20℃，101KPa)条件下制备成改性催化剂；
上述改性催化剂中，复合磷酸盐稳定剂由磷酸二氢钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸盐按1:1比例为原料复合而成，其制备方法为：将磷酸二氢钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸盐混合并加入水，混合搅拌至完全融合，随后在75℃的温℃下进行水浴加热15min后，即得复合磷酸盐稳定剂。
改性致孔剂由羟丙基纤维素和聚丙烯酸酯按1:1比例为原料复合而成，其制备方法为：将羟丙基纤维素溶于聚丙烯酸酯中，并加入硅烷偶联剂混合均匀后，即得改性致孔剂。
反应釜包括釜体1，所述釜体1设有液体进口2、液体出口3、固体进口4及固体出口5，还包括活动板6，所述釜体1内壁设有托板7，所述活动板6竖直滑动设于所述托板7与所述釜体1顶部之间，所述活动板6上设有一组通孔8。
D301白球由固体进口4进入反应釜，由液体进口2加入氯甲醚溶液、改性致孔剂和改性催化剂等液体溶剂，活动板6上设有通孔8，用来让各种液体溶剂进入反应釜，D301白球在反应釜内因液体溶剂的浸泡会产生体积变化，其溶胀力与本身的浮力会将活动板6向上顶升，通孔8尺寸小于D301白球尺寸，对D301白球起到限位作用，借助增设的活动板6来限制经浸泡后体积变化的D301白球，防止其堵塞上方液体进口2，导致反应无法进行，活动板6随着D301白球的顶升而上下浮动，保证了D301白球间的密度，以达到更好的反应效果。
实施例一：
一种阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将40g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入180g氯甲醚溶液、30g改性致孔剂和30g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
实施例二：
一种阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将60g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入215g氯甲醚溶液、40g改性致孔剂和40g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
实施例三：
一种阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将100g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入250g氯甲醚溶液、60g改性致孔剂和60g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
试验一：对苄基氯球含氯量提高的要求测定
对比例一：(D301白球用量为60g)
S1、将60g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、通过平衡漏斗向反应釜加入212g氯甲醚溶液、32g改性致孔剂和43g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
对比例二：(D301白球用量为40g)
S1、将60g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入212g氯甲醚溶液、32g改性致孔剂和43g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
对比例三：(D301白球用量为40g，且用二氯乙烷溶液代替氯甲醚溶液)
S1、将40g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入212g二氯乙烷溶液、32g改性致孔剂和43g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
对上述对比例所制得的苄基氯球进行氯含量分析后得出下表数据：
| D301白球加料量 | 处理方式 | 氯含量 | |
| 对比例一 | 60克 | 用氯甲醚浸泡2小时 | 21.61％ |
| 对比例二 | 40克 | 用氯甲醚浸泡2小时 | 23.7％ |
| 对比例三 | 40克 | 用二氯乙烷浸泡2小时 | 16.7％ |
由上表数据可知，对比例一中，由于物料加料量过多，反应过程中物料会膨胀，因此限制了反应进行的程度，产品外观为花球较多，说明反应不均匀；对比例二中，将物料加入量适当减少，反应充分，因此氯含量较高，产品外观无花球，说明反应均匀；对比例三中，采用二氯乙烷浸泡使物料预先溶胀，树脂孔道内的溶剂不利于反应进行，因此氯含量较低。由此可见，要想提高苄基氯球的含氯量，在氯甲醚和二氯乙烷中只能选择氯甲醚进行浸泡，且D301白球的加料量不宜过多。
试验二：改性催化剂的添加对苄基氯球中含氯量影响的判定
对比例四：
S1、将40g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入180g氯甲醚溶液、30g改性致孔剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
对比例五：
S1、将60g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入215g氯甲醚溶液、40g改性致孔剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
对比例六：
S1、将100g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入250g氯甲醚溶液、60g改性致孔剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
上述对比例四-对比例六中均不加改性催化剂；
参照例一：
S1、将40g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入180g氯甲醚溶液、30g改性致孔剂和30g无水氯化铁；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
参照例二：
S1、将60g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入215g氯甲醚溶液、40g改性致孔剂和40g无水氯化铁；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
参照例三：
S1、将100g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入250g氯甲醚溶液、60g改性致孔剂和60g无水氯化铁；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
上述参照例一-参照例三中加入的催化剂为无水氯化铁；
对上述对比例所制得的苄基氯球进行氯含量分析后得出下表数据：
由上表数据可知，实施例中所制的苄基氯球的含氯量最高，其次是参照例中所制的苄基氯球，含量最低的为对比例中的苄基氯球，由此可见，加入催化剂可以有效地提高苄基氯球中的氯含量，并且对该催化剂进行改性后，可进一步地提高还苄基氯球的含氯量。
试验三：改性致孔剂的添加对苄基氯球中含氯量影响的判定
对比例七：
S1、将40g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入180g氯甲醚溶液、30g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
对比例八：
S1、将60g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入215g氯甲醚溶液、40g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
对比例九：
S1、将100g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入250g氯甲醚溶液、60g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
上述对比例七-对比例九中均不添加改性致孔剂；
参照例四：
S1、将40g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入180g氯甲醚溶液、30g致孔剂和30g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
参照例五：
S1、将60g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入215g氯甲醚溶液、40g致孔剂和40g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
参照例六：
S1、将100g的D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入250g氯甲醚溶液、60g致孔剂和60g改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，12小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经2次水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析。
上述参照例四-参照例六中加入的致孔剂为羟丙基纤维素；
对上述对比例所制得的苄基氯球进行氯含量分析后得出下表数据：
由上表数据可知，实施例中所制的苄基氯球的含氯量最高，其次是参照例中所制的苄基氯球，含量最低的为对比例中的苄基氯球，由此可见，加入致孔剂可以有效地提高苄基氯球中的氯含量，并且对该致孔剂进行改性后，可进一步地提高还苄基氯球的含氯量。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将D301白球加入反应釜，并加热至40℃；
S2、向反应釜内加入氯甲醚溶液、改性致孔剂和改性催化剂；
S3、浸泡2小时后，开始连续进料，11～13小时后完成进料，并开始反应；
S4、反应结束后，将物料用稀盐酸洗涤，经水洗至pH为中性，得苄基氯球并对其进行氯含量分析；
其中，改性催化剂由无水氯化铁、复合磷酸盐稳定剂制备而成，其制备方法为：向100mL0.5mol/L无水氯化铁中加入20mL 0.03mol/L复合磷酸盐稳定剂，并在搅拌条件下逐步注加8-12滴0.05mol/L磷酸钙，于常温常压条件下制备成改性催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述D301白球用量为40～100g，氯甲醚溶液用量为180～250g，改性致孔剂30～60g，改性催化剂30～60g。
3.根据权利要求1所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述S2中的氯甲醚溶液还可选用二氯乙烷溶液来代替。
4.根据权利要求1所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述复合磷酸盐稳定剂由磷酸二氢钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸盐按1:1比例为原料复合而成。
5.根据权利要求4所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述复合磷酸盐稳定剂的制备方法为：将磷酸二氢钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸盐混合并加入水，混合搅拌至完全融合，随后在75℃的温℃下进行水浴加热15min后，即得复合磷酸盐稳定剂。
6.根据权利要求1所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述改性致孔剂由羟丙基纤维素和聚丙烯酸酯按1:1比例为原料复合而成。
7.根据权利要求1所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述改性致孔剂的制备方法为：将羟丙基纤维素溶于聚丙烯酸酯中，并加入硅烷偶联剂混合均匀后，即得改性致孔剂。
8.根据权利要求7所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述S4中水洗次数为2-3次。
9.根据权利要求1所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述常温常压下的温℃为20℃，压强为101KPa。
10.根据权利要求1所述的一种阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述反应釜包括釜体(1)，所述釜体(1)设有液体进口(2)、液体出口(3)、固体进口(4)及固体出口(5)，还包括活动板(6)，所述釜体(1)内壁设有托板(7)，所述活动板(6)竖直滑动设于所述托板(7)与所述釜体(1)顶部之间，所述活动板(6)上设有一组通孔(8)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110247952.3A CN113019473A (zh) | 2021-03-06 | 2021-03-06 | 一种阴离子交换树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110247952.3A CN113019473A (zh) | 2021-03-06 | 2021-03-06 | 一种阴离子交换树脂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113019473A true CN113019473A (zh) | 2021-06-25 |
Family
ID=76468280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110247952.3A Pending CN113019473A (zh) | 2021-03-06 | 2021-03-06 | 一种阴离子交换树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113019473A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115784879A (zh) * | 2022-11-24 | 2023-03-14 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | 一种醋酸仲丁酯的合成方法 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1266818A (zh) * | 1999-03-11 | 2000-09-20 | 中国科学院生态环境研究中心 | 高浓度稳定性聚合氯化铁的制备方法 |
| CN101088598A (zh) * | 2006-06-12 | 2007-12-19 | 天津协成昌国际贸易有限公司 | 一种吸附材料的制备方法及产品 |
| CN201175664Y (zh) * | 2008-04-16 | 2009-01-07 | 浙江争光实业股份有限公司 | 阴离子交换树脂生产*** |
| US20120283485A1 (en) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | Umesh Krishna Hasyagar | Robust promoter catalyst system |
| CN102898569A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种离子交换树脂的制备方法 |
| CN103464222A (zh) * | 2013-09-25 | 2013-12-25 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种吸附肝素钠专用阴离子交换树脂的制备方法 |
| CN203484136U (zh) * | 2013-09-10 | 2014-03-19 | 唐山中浩化工有限公司 | 环己醇反应釜 |
| CN106179538A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-07 | 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 | 一种强碱型离子交换纤维的制备*** |
| CN106243265A (zh) * | 2016-08-24 | 2016-12-21 | 浙江兴禹环境科技有限公司 | 一种实床用强碱性阴离子交换树脂的合成方法 |
| CN107973420A (zh) * | 2016-10-25 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 复合缓蚀阻垢剂、油田水的缓蚀阻垢方法及采油方法 |
| CN109847715A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-06-07 | 广东工业大学 | 一种酰胺基团改性聚苯乙烯系超高交联吸附树脂的制备方法 |
| CN209438578U (zh) * | 2018-12-18 | 2019-09-27 | 江苏之江化工有限公司 | 一种染料生产用重氮釜 |
| CN110586202A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | 一种处理焦化废水用的阴离子交换树脂及其制备方法 |
| WO2020012109A1 (fr) * | 2018-07-13 | 2020-01-16 | Onet Technologies Cn | Materiau adsorbant charge en sel d'iodure utile pour pieger de l'iode radioactif de composes iodes a l'etat gazeux par substitution isotopique d'iode |
-
2021
- 2021-03-06 CN CN202110247952.3A patent/CN113019473A/zh active Pending
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1266818A (zh) * | 1999-03-11 | 2000-09-20 | 中国科学院生态环境研究中心 | 高浓度稳定性聚合氯化铁的制备方法 |
| CN101088598A (zh) * | 2006-06-12 | 2007-12-19 | 天津协成昌国际贸易有限公司 | 一种吸附材料的制备方法及产品 |
| CN201175664Y (zh) * | 2008-04-16 | 2009-01-07 | 浙江争光实业股份有限公司 | 阴离子交换树脂生产*** |
| US20120283485A1 (en) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | Umesh Krishna Hasyagar | Robust promoter catalyst system |
| CN102898569A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种离子交换树脂的制备方法 |
| CN203484136U (zh) * | 2013-09-10 | 2014-03-19 | 唐山中浩化工有限公司 | 环己醇反应釜 |
| CN103464222A (zh) * | 2013-09-25 | 2013-12-25 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种吸附肝素钠专用阴离子交换树脂的制备方法 |
| CN106243265A (zh) * | 2016-08-24 | 2016-12-21 | 浙江兴禹环境科技有限公司 | 一种实床用强碱性阴离子交换树脂的合成方法 |
| CN106179538A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-07 | 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 | 一种强碱型离子交换纤维的制备*** |
| CN107973420A (zh) * | 2016-10-25 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 复合缓蚀阻垢剂、油田水的缓蚀阻垢方法及采油方法 |
| WO2020012109A1 (fr) * | 2018-07-13 | 2020-01-16 | Onet Technologies Cn | Materiau adsorbant charge en sel d'iodure utile pour pieger de l'iode radioactif de composes iodes a l'etat gazeux par substitution isotopique d'iode |
| CN109847715A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-06-07 | 广东工业大学 | 一种酰胺基团改性聚苯乙烯系超高交联吸附树脂的制备方法 |
| CN209438578U (zh) * | 2018-12-18 | 2019-09-27 | 江苏之江化工有限公司 | 一种染料生产用重氮釜 |
| CN110586202A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | 一种处理焦化废水用的阴离子交换树脂及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115784879A (zh) * | 2022-11-24 | 2023-03-14 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | 一种醋酸仲丁酯的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101735372B (zh) | 一种螯合树脂及其生产方法与应用 | |
| CN113019473A (zh) | 一种阴离子交换树脂的制备方法 | |
| CN110117379B (zh) | 一种用于血液灌流去除ldl吸附材料及其制备方法 | |
| CN107108443A (zh) | 合成铁有机化合物的改进方法 | |
| CN110003875B (zh) | 一种缓慢释放型携液携砂泡排剂及其制备方法 | |
| CN103466557A (zh) | 一种超纯过氧化氢水溶液的制备方法 | |
| CN103435642B (zh) | 一种磷酸三辛酯的生产方法 | |
| CN105315448A (zh) | 高回弹聚氨酯泡沫用开孔剂的制备方法 | |
| CN112142898A (zh) | 一种高强度和大吸附量苯乙烯系离子交换树脂的合成方法 | |
| JPH03504983A (ja) | ヒドロキシ―官能価ポリエーテル化合物中のプロペニルエーテル濃度を減少させる方法 | |
| CN101157667A (zh) | 一种吗啉季铵盐型离子液体及其制备方法 | |
| CN101244989A (zh) | 1,4-二羟乙基苯二醚(hqee)与1,3-二羟乙基苯二醚(her)制造方法 | |
| CN112341617B (zh) | 一种氧杂环烷基封端聚醚多元醇的精制方法 | |
| CN113999664A (zh) | 气井泡沫举升排液采气材料及制备方法及其排液采气方法 | |
| CN108854986A (zh) | 一种用于吸附重金属离子的环氧氯丙烷改性壳聚糖及其制备方法 | |
| CN111889046B (zh) | 微通道反应设备及无卤有机磷阻燃剂的制备方法 | |
| CN103290720B (zh) | 浆料的制备方法，浆料及由其制得的纸张 | |
| CN107804925A (zh) | 一种氯碱盐水净化装置及其净化工艺 | |
| CN106397280A (zh) | 一种月桂酰基甲基牛磺酸钠的制备方法 | |
| CN103613509A (zh) | 一种十二烷基甜菜碱的合成方法 | |
| CN107151074B (zh) | 一种精制棉蒸煮碱液回用方法 | |
| CN105733542B (zh) | 多元复合化学驱油剂的制备方法与应用 | |
| CN110294773B (zh) | Tcpp阻燃剂制备方法及由此制得的tcpp阻燃剂 | |
| CN102659641A (zh) | 一种氯酸钠氧化联二脲制备偶氮二甲酰胺的方法 | |
| CN105273710A (zh) | 耐酸消泡剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210625 |