发明内容
本发明为了解决现有技术中存在的钕铁硼磁体材料的配方得到的磁体的剩磁、矫顽力、高温稳定性和方形度无法同时达到较高水平的缺陷,而提供了一种R-T-B磁体及其制备方法。本发明中的R-T-B磁体中特定元素种类和特定含量之间的配合,能够制备得到较高的剩磁、矫顽力和方形度、高温稳定性也较佳的磁体材料。
本发明主要是通过以下技术方案解决以上技术问题的。
本发明提供了一种R-T-B磁体,其包括以下组分:R:≥30.0wt.%,R为稀土元素;
Nb:0.02~0.14wt.%;
Cu:0.2~0.48wt.%;
Ti+Nb:≤0.24wt.%;
Al+Cu:≤0.50wt.%;
B:≥0.955wt.%;
Fe:58~69wt.%;wt.%为各组分的质量占各组分总质量的百分比。
本发明中,所述R的含量较佳地为30~33wt.%,例如30wt.%、30.3wt.%或30.8wt.%。
本发明中,所述R的种类可为本领域常规,一般包括Nd。
其中,所述Nd的含量较佳地为29~31wt.%,例如29wt.%、29.4wt.%、29.7wt.%、29.9wt.%、30wt.%、30.1wt.%或30.4wt.%,wt.%为占各组分总质量的百分比。
本发明中,所述R中一般还包括Pr和/或RH,所述的RH为重稀土元素。
其中,所述Pr的含量较佳地在0.3wt.%以下,wt.%为各组分的质量占各组分总质量的百分比。
其中,所述重稀土元素较佳地为Tb。
其中,所述RH的含量可在1.4wt.%以下,例如0.2wt.%、0.4wt.%、0.6wt.%、1wt.%,wt.%为占各组分总质量的百分比。
其中,所述RH的原子百分含量与所述R的原子百分含量的比值可为0.1以下,例如0.02、0.04或0.06,所述的原子百分含量是指占各组分总含量的原子百分比。
本发明中,所述“Ti+Nb”的含量较佳地为0.1~0.24wt.%,例如0.1wt.%、0.2wt.%、0.23wt.%或0.24wt.%。
本发明中,所述Nb的含量较佳地为0.05~0.14wt.%,例如0.05wt.%、0.09wt.%、0.1wt.%、0.12wt.%或0.14wt.%。
本发明中,所述Ti的含量较佳地在0.24wt.%以下且不为0wt.%,例如0.05wt.%、0.09wt.%、0.11wt.%、0.14wt.%或0.15wt.%。
本发明中,所述“Al+Cu”的含量较佳地在0.44wt.%以下且不为0wt.%,更佳地为0.1~0.44wt.%,例如0.23wt.%、0.25wt.%、0.32wt.%、0.33wt.%、0.34wt.%、0.43wt.%、0.44wt.%或0.45wt.%。
本发明中,所述Al的含量较佳地在0.08wt.%以下且不为0wt.%,例如0.02wt.%、0.03wt.%、0.04wt.%、0.05wt.%、0.06wt.%或0.08wt.%。
本发明中,所述Cu的含量较佳地为0.2~0.46wt.%,例如0.2wt.%、0.3wt.%、0.39wt.%、0.4wt.%或0.46wt.%。
本发明中,所述B的含量较佳地为0.955~1.15wt.%,例如0.99wt.%。
本发明中,所述B的原子百分含量与所述R-T-B磁体中R的原子百分含量的比值可在0.38以上,例如0.4、0.41、0.42、0.43或0.44,所述的原子百分含量是指占各组分总含量的原子百分比。
本发明中,所述Fe的含量较佳地为67~69wt.%,例如67.53wt.%、67.58wt.%、67.63wt.%、67.68wt.%、67.74wt.%、68.02wt.%、68.03wt.%、68.04wt.%、68.16wt.%、68.31wt.%、68.38wt.%、68.49wt.%、68.57wt.%或68.58wt.%。
本发明中,所述的R-T-B磁体中还可含有本领域内常规的添加元素,例如Co。
其中,所述Co的含量较佳地在1wt.%以下,例如或0.8wt.%,wt.%为各组分的质量占各组分总质量的百分比。
本发明中,本领域技术人员知晓,所述的R-T-B磁体在制备的过程中一般还会引入不可避免的杂质,例如C、O和Mn中的一种或多种。
发明人通过对R-T-B磁体的配方的优化发现,上述特定含量的Ti、Nb、Cu等元素之间的配合,得到的R-T-B磁体的矫顽力、高温稳定性和方形度等磁性能有显著的提升。进一步分析发现,上述特定配方的组分在制备成R-T-B磁体后,使得二颗粒晶界相中的部分Fe与Nb、Cu元素聚集形成了Cu-Nb-Fe相,所述Cu-Nb-Fe相的存在使得二颗粒晶界相中Fe的含量明显降低,增加了富Nd相的隔磁作用,从而得到本发明的R-T-B磁体。
本发明中,所述的R-T-B磁体较佳地包括Cu-Nb-Fe相,所述Cu-Nb-Fe相位于晶间三角区。所述的晶间三角区可为本领域内常规理解的含义,一般是指3个以上的主相颗粒之间形成的晶界相,所述的晶界相一般为二颗粒晶界相和晶间三角区形成的区域的统称。所述的二颗粒晶界相一般为两个主相颗粒之间的晶界相。
其中,晶间三角区中,所述Cu-Nb-Fe相的面积与晶间三角区总面积的比较佳地为1.3~2%,例如1.3%、1.4%、1.5%或1.6%。本发明中,所述Cu-Nb-Fe相的面积或所述晶间三角区总面积一般是指FE-EPMA检测时,分别在所检测的所述R-T-B的截面中所占的面积。
其中,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比较佳地在46wt.%以下,例如40wt.%、41wt.%、42wt.%、43wt.%、44wt.%、45wt.%或46wt.%。所述二颗粒晶界相中的所有元素例如为Fe、稀土元素、Cu和Nb等。
其中,经检测,所述Cu-Nb-Fe相中,Cu、Nb和Fe的原子百分含量的比值接近5:1:94。因此,本发明中,所述的Cu-Nb-Fe相较佳地为Cu5Nb1Fe94相。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.49wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为45wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Co 0.8wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.03wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B0.99wt.%和Fe 67.68wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为46wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Co 0.5wt.%、Cu 0.2wt.%、Al 0.05wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.05wt.%、B0.99wt.%和Fe 68.16wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为45wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Co 0.6wt.%、Cu 0.4wt.%、Al 0.04wt.%、Nb 0.14wt.%、Ti 0.09wt.%、B0.99wt.%和Fe 67.74wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.6%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为43wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.2wt.%、Al 0.03wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.58wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为43wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.39wt.%、Al 0.04wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.38wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为42wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.46wt.%、Al 0.04wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.31wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为46wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.04wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.05wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.57wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为44wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Co 0.8wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.03wt.%、Nb 0.1wt.%、Ti 0.14wt.%、B0.99wt.%和Fe 67.64wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为43wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Co 0.8wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.03wt.%、Nb 0.12wt.%、Ti 0.11wt.%、B0.99wt.%和Fe 67.65wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为45wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.7wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.39wt.%、Al 0.04wt.%、Nb 0.1wt.%、Ti 0.14wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.04wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.6%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为45wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd30.4wt.%、Tb0.4wt.%、Cu 0.39wt.%、Al 0.05wt.%、Nb 0.1wt.%、Ti 0.14wt.%、B 0.99wt.%和Fe67.53wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为45wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.9wt.%、Tb0.4wt.%、Cu 0.39wt.%、Al 0.06wt.%、Nb 0.1wt.%、Ti 0.14wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.02wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为43wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd30.1wt.%、Tb0.2wt.%、Cu 0.39wt.%、Al 0.05wt.%、Nb 0.09wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.03wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为44wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.49wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为42wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd29.4wt.%、Tb0.6wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.49wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述的R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为45wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd 30wt.%、Cu0.3wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.49wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为43wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd 29wt.%、Tb1wt.%、Cu 0.3wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe68.49wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为45wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd28.2wt.%、Tb0.6wt.%、Dy 1.2wt.%、Cu 0.36wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B0.99wt.%和Fe 68.43wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.4%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为44wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd28.4wt.%、Tb0.6wt.%、Dy 1wt.%、Co 0.5wt.%、Cu 0.36wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe 67.93wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.3%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为46wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd28.8wt.%、Tb0.6wt.%、Dy 0.6wt.%、Cu 0.36wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti 0.15wt.%、B0.99wt.%和Fe 68.43wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.3%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为46wt.%。
在本发明一较佳实施例中,所述的R-T-B磁体包括以下组分:Nd28.2wt.%、Tb0.7wt.%、Dy 0.3wt.%、Co 0.8wt.%、Cu 0.36wt.%、Al 0.02wt.%、Nb 0.05wt.%、Ti0.15wt.%、B 0.99wt.%和Fe 68.43wt.%,wt.%为各组分的含量占各组分总含量的质量比;所述R-T-B磁体的晶间三角区中还包括Cu5Nb1Fe94相,所述Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.3%,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素总含量的比为46wt.%。
本发明还提供了上述R-T-B磁体的制备方法,其包括以下步骤:上述各组分的原料混合物,经微粉碎后,再进行烧结处理;
所述微粉碎得到的粉体的粒径为3.9~4.4μm。
本发明中,所述微粉碎得到的粉体的粒径例如为3.9μm、4.0μm、4.1μm、4.2μm或4.3μm。
本发明中,在制备所述R-T-B磁体的过程中,发明人发现,在所述微粉碎之后的粉体粒径若大于4.4μm、或小于3.9μm会降低所述的R-T-B磁体在晶间三角区中Cu-Nb-Fe相的面积占比。所述粉体的粒径一般是指D50。
本发明中,所述微粉碎的工艺可采用本领域常规的工艺,例如气流磨粉碎。
其中,所述微粉碎时的气体氛围可为氧化气体含量在1000ppm以下,所述氧化气体含量是指氧气或水分的含量。
其中,所述微粉碎时的压力例如为0.68MPa。
其中,所述微粉碎后,一般还添加润滑剂,例如硬脂酸锌。
其中,所述润滑剂的添加量可为所述微粉碎后得到的粉体质量的0.05~0.15%,例如0.12%。
本发明中,所述烧结处理的温度可采用本领域常规的温度,较佳地为1000~1100℃,例如1080℃。
本发明中,所述烧结处理较佳地在真空条件下进行。例如5×10-3Pa真空条件。
本发明中,所述烧结处理的时间可采用本领域常规,可为4~8h,例如6h。
本发明中,本领域技术人员知晓,所述的微粉碎之前一般还包括以下步骤:所述R-T-B磁体各组分的原料混合物依次进行熔炼、铸造和氢破粉碎。
其中,所述熔炼可采用本领域常规的熔炼工艺。
所述熔炼的真空度例如为5×10-2Pa。
所述熔炼的温度例如在1550℃以下。
所述的熔炼一般在高频真空感应熔炼炉中进行。
其中,所述铸造的工艺可采用本领域常规。
其中,所述铸造的工艺例如采用速凝铸片法。
其中,所述铸造的温度可为1390~1460℃,例如为1400、1420℃或1430℃。
其中,所述铸造之后得到的合金铸片的厚度可为0.25~0.40mm,例如0.29mm。
其中,所述氢破粉碎的工艺一般可为依次经吸氢、脱氢、冷却处理。
所述吸氢可在氢气压力0.085MPa的条件下进行。
所述脱氢可在边抽真空边升温的条件下进行。所述脱氢的温度可为480-520℃,例如500℃。
本发明中,所述微粉碎之后、所述烧结处理之前一般还包括本领域内常规的成型工艺。
其中,所述的成形可采用磁场成型法。
其中,所述成型在1.8T以上的磁场强度和氮气气氛保护下进行。例如1.8~2.5T的磁场强度下进行。
本发明中,所述烧结处理之后一般还包括本领域内常规的时效处理。
其中,所述的时效处理一般包括一级时效和二级时效。
所述一级时效处理的温度可为860~920℃,例如880℃或900℃。
所述一级时效处理的时间可为2.5~4h,例如3h。
所述二级时效处理的温度可为460~530℃,例如490℃、500℃、510℃或520℃。
所述二级时效处理的时间可为2.5~4h,例如3h。
本发明中,当所述的R-T-B磁体中还含有重稀土元素时,所述时效处理之后一般还包括晶界扩散。
其中,所述的晶界扩散可为本领域常规的工艺,一般是将重稀土元素进行晶界扩散。
所述晶界扩散的温度可为800~900℃,例如850℃。所述晶界扩散的时间可为5~10h,例如8h。
其中,所述R-T-B磁体中重稀土元素的添加方式可参照本领域常规,一般采用0~80%的重稀土元素在熔炼时添加且其余在熔炼时添加的方式,例如33%、38%、40%、57%或67%。在熔炼时添加的重稀土元素例如为Tb。
例如,当所述R-T-B磁体中重稀土元素为Tb且Tb大于0.5wt.%时,40~67%的Tb在熔炼时添加,剩余部分在晶界扩散时添加。例如,当所述R-T-B磁体中的重稀土元素为Tb和Dy时,所述的Tb在熔炼时添加,所述的Dy在晶界扩散时添加。例如,当所述R-T-B磁体中的重稀土元素为Tb且Tb小于等于0.5wt.%时或者所述R-T-B磁体中的重稀土元素为Dy时,所述R-T-B磁体中的重稀土元素在晶界扩散时添加。
本发明中,当所述的R-T-B磁体中含有0.08wt.%以下的Al时,在配制各组分的原料混合物时,一般不额外添加Al。本领域技术人员知晓,0.08wt.%以下的Al一般是在制备过程中引入的。
本发明还提供了一种采用上述制备方法制得的R-T-B磁体。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:本发明通过特定含量的Ti、Nb、Cu等元素的配合,进一步优化了R-T-B磁体的配方,得到的R-T-B磁体的矫顽力得到显著提升,且剩磁、高稳定性能以及方形度等磁性能同时也在较高水平。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
实施例1
按照下述表1中实施例1的R-T-B磁体的成分配制原料,将该原料混合物(表1中的Tb有0.4wt.%在熔炼中添加,剩余的0.2wt.%在下述的晶界扩散中添加)依次经熔炼、铸造、氢破粉碎、微粉碎、磁场成型、烧结、时效处理和晶界扩散即得。
其中,熔炼在高频真空感应熔炼炉中进行,熔炼炉的真空度为5×10-2Pa,温度为1530℃以下;
采用速凝铸片法进行铸造,获得厚度为0.29mm的合金铸片,浇铸的温度为1420℃;
氢破粉碎为依次经吸氢、脱氢、冷却处理。吸氢可在氢气压力0.085MPa的条件下进行;脱氢在边抽真空边升温的条件下进行,脱氢温度为500℃;
微粉碎为在氧化气体含量100ppm以下的气氛下进行气流磨粉碎,得到粉体的粒径为4.1μm,氧化气体指的是氧气或水分含量。气流磨粉碎的研磨室压力为0.68MPa。粉碎后,添加润滑剂硬脂酸锌,添加量为混合后粉末重量的0.12%;
磁场成型在1.8~2.5T的磁场强度和氮气气氛保护下进行;
烧结在5×10-3Pa真空条件和1080℃下烧结6h,再冷却;冷却前可通入Ar气体使气压达到0.05MPa;
时效处理:一级时效的温度900℃、时间3h;二级时效的温度490℃、时间3h。
晶界扩散:将剩余的重稀土元素(0.2wt.%的Tb)附着在材料表面,在850℃下进行晶界扩散8h。
2、实施例2~22和对比例1~7的R-T-B磁体的原料以及粉体粒径按照如下表1所示,其余制备工艺按照实施例1进行。其中,实施例1~11、15、16、18和对比例1~7中均是在熔炼时添加0.4wt%的Tb,其余Tb通过晶界扩散进入R-T-B磁体中;实施例12~14中的重稀土元素在晶界扩散时添加;实施例17不包括晶界扩散。实施例19~22中的Tb在熔炼时添加、Dy在晶界扩散时添加。
效果实施例1
1、成分测定:对实施例1~22和对比例1~7中的R-T-B系永磁材料使用高频电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)进行测定。测试结果如下表1所示。
表1R-T-B磁体的组分及含量(wt.%)表1
注:/表示未检测到该元素。上述各实施例和对比例的R-T-B磁体中未检测到Ga和Zr,终产品的R-T-B磁体在制备过程中不可避免引入了C、O、Mn,各实施例和对比例中所记载的含量并未将这些杂质包括在内。同时,0.08wt%以下的Al为制备过程中引入的,并非以原料的形式特别添加。
2、磁性能的测试
实施例1~22和对比例1~7中的R-B-T磁体使用PFM脉冲式BH退磁曲线测试设备进行测试,得到剩磁(Br)、内禀矫顽力(Hcj)、最大磁能积(BHmax)和方形度(Hk/Hcj)的数据,测试结果如下表2所示。
表2
3、微观结构的测试
采用FE-EPMA检测:对实施例1~22和对比例1~7中的R-T-B磁体的垂直取向面进行抛光,采用场发射电子探针显微分析仪(FE-EPMA)(日本电子株式会社(JEOL),8530F)检测。首先通过FE-EPMA面扫描确定R-T-B磁体中Cu、Nb、Fe等元素的分布,然后通过FE-EPMA单点定量分析确定Cu-Nb-Fe相中Cu、Nb、Fe等元素的含量,测试条件为加速电压15kv,探针束流50nA。经检测,实施例1~18中Cu-Nb-Fe相的Cu、Nb、Fe元素的原子比接近5:1:94,因此,Cu-Nb-Fe相为Cu5Nb1Fe94相。
如图1所示为实施例1中的R-T-B磁体经FE-EPMA检测得到的SEM图。图1中a的箭头所指为晶间三角区中单点定量分析的Cu-Nb-Fe相。经检测和计算可得,在本发明R-T-B磁体的晶间三角区中形成了Cu5Nb1Fe94相,且Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积的比为1.5%,Cu5Nb1Fe94相的面积与晶间三角区总面积分别是指FE-EPMA检测时,在所检测的R-T-B磁体的截面(前述的垂直取向面)中所占的面积。同时,通过FE-EPMA检测分析了二颗粒晶界相中Fe的含量,可得,二颗粒晶界相中Fe的含量与二颗粒晶界相中所有元素的总含量的比为45wt.%。
实施例1~22和对比例1~7中的R-T-B磁体中FE-EPMA的测试结果如下表3所示。
表3
由上述实验数据可知,发明人设计的上述R-T-B磁体的配方经制备为磁体材料后,可得到剩磁、矫顽力、高温稳定性、磁能积和方形度均在较高水平,综合磁性能优异的磁体材料,能够满足高要求领域的应用。经过进一步的微观结构的分析,发明人发现,上述特定配方的R-T-B磁体经制备成磁体材料后,在磁体的晶间三角区中形成了特定面积占比的Cu5Nb1Fe94相,该物相的存在聚集了分布二颗粒晶界相中的Fe元素,进而减少了二颗粒晶界相中分布的Fe,增强了富钕相的隔磁作用,进而提升了磁性能。
若R-T-B磁体的配方中某一元素的含量不在本发明范围内,只形成了少量的Cu5Nb1Fe94相,难以显著的减少二颗粒晶界相中的Fe。例如,对比例1中Cu的含量过低,Cu仅会富集于主相和晶界相的相界面中,在晶界相中无法形成Cu5Nb1Fe94相。例如,对比例4中,Al+Cu大于0.5wt.%,过量Cu进入晶界相中,降低界面稳定性,减少了Cu5Nb1Fe94相的生成。例如,对比例5中Nb+Ti大于0.24wt%,导致过多的高熔点元素钉扎在晶界影响富Nd相的流动性,从而导致Cu5Nb1Fe94相含量降低。