CN112930379A - 阻燃性粘合剂和阻燃性粘合带 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供在用于使粘合剂层薄膜化的阻燃性粘合带的情况下，也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合剂，以及，即使薄壁化也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合带。本发明的阻燃性粘合剂的特征在于，含有粘合成分100质量份和聚磷酸铵65质量份以上，上述聚磷酸铵的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下，在上述聚磷酸铵的X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为1.4以上。另外，本发明的阻燃性粘合带的特征在于，基材的至少一面具有由上述阻燃性粘合剂形成的粘合剂层。

Description

阻燃性粘合剂和阻燃性粘合带

技术领域

本发明涉及阻燃性粘合剂和阻燃性粘合带。

背景技术

由于电子技术的显著进步，电气、电子、OA设备高集成化·高性能化，为了降低上述设备的内部的高温化、蓄热导致的起火的危险性、或者、防止起火，也要求上述设备中使用的粘合带具有高阻燃性。另外，在家电、车辆、建材等各领域中，也对塑料材料的阻燃化进行了各种研究，对于它们的固定中使用的粘合带同样也要求高阻燃性。

此外，作为上述粘合带，提出含有聚磷酸铵的粘合剂(例如，专利文献1等)，由此可发挥高阻燃性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-1669号公报

发明内容

在此，近年，例如在上述用途中进行进一步的高集成化、轻量化，粘合带不仅要求UL94VTM-0水平的高阻燃性，还要求薄壁化。为了使粘合带薄壁化，不仅需要粘合带的基材的薄壁化，而且需要粘合剂层的薄壁化。但是，使粘合剂层薄壁化时的粘合带的粘合性与阻燃性处于权衡的关系，上述现有技术中难以兼顾它们。

因此，本发明的目的在于提供在用于使粘合剂层薄膜化的阻燃性粘合带的情况下，也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合剂、以及即使薄壁化也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合带。

本发明人等为了解决上述现有技术的课题而进行深入研究，结果得到以下见解，从而发现本发明。即，在薄膜化的粘合剂层中，为了确保其阻燃性，在各种阻燃剂中，优选使用II型聚磷酸铵，但实际上如果使薄膜化的粘合剂层含有II型聚磷酸铵，则由于其粒子中存在的较大的粒子而无法得到充分的粘合性，另外，难以在工业上进行制造，使得II型的聚磷酸铵的粒子中不产生较大的粒子。另外，本发明人等得到以下见解：在将II型聚磷酸铵用于粘合剂时，如果将其粒子例如粉碎而变细，则有时即使得到粘合性也无法确保充分的阻燃性，在上述情况下，在II型聚磷酸铵中，产生对阻燃性提高效果低的I型聚磷酸铵。此外，发明人等得到以下见解：即使在II型聚磷酸铵中产生I型聚磷酸铵，在阻燃性方面也具有可允许的含量。此外，本发明人等基于上述见解，想到以为了使粘合带薄膜化而使用较细的粒子的II型聚磷酸铵为前提，为了确保阻燃性，利用X射线衍射测定来限定II型聚磷酸铵中允许量的I型聚磷酸铵的含量，从而完成本申请发明。

即，本申请发明如下。

〔1〕一种阻燃性粘合剂，其特征在于，含有粘合成分100质量份和聚磷酸铵65质量份以上，上述聚磷酸铵的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下，

在上述聚磷酸铵的X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为1.4以上。

〔2〕根据上述〔1〕的阻燃性粘合剂，其中，上述聚磷酸铵是经过分级而得到的。

〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕的阻燃性粘合剂，其中，含有金属氢氧化物。

〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项的阻燃性粘合剂，其中，含有脂肪族多元醇、和/或、松香系化合物与脂肪族多元醇的酯。

〔5〕一种阻燃性粘合带，其特征在于，基材的至少一面具有由上述〔1〕～〔4〕中任一项的阻燃性粘合剂形成的粘合剂层。

根据本发明，能够提供在用于使粘合剂层薄膜化的阻燃性粘合带的情况下，也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合剂、以及、即使薄壁化也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合带。

具体实施方式

以下，详细说明本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”。)，但本发明不限定于本实施方式。

《阻燃性粘合剂》

本实施方式的阻燃性粘合剂的特征在于，含有粘合成分100质量份和聚磷酸铵65质量份以上，上述聚磷酸铵的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下，

在上述聚磷酸铵的X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为1.4以上。

由此，在将阻燃性粘合剂(以下，也简称为“粘合剂”)用作薄壁化的阻燃性粘合带(以下，也简称为“粘合带”)的粘合剂层的情况下，也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性。

-粘合成分-

本实施方式的粘合成分没有特别限定，例如可举出丙烯酸系粘合成分、聚氨酯系粘合成分、合成橡胶系粘合成分、天然橡胶系粘合成分、有机硅系粘合成分等。在本实施方式中，从容易得到较强的粘合力的观点出发，优选丙烯酸系粘合成分。

作为丙烯酸系粘合成分，没有特别限定，例如包含至少1种丙烯酸系聚合物，上述丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体作为单体单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如为烷基的碳原子数为2～14个的(甲基)丙烯酸烷基酯，作为示例，没有特别限定，可举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯等。

应予说明，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。

丙烯酸系聚合物可共聚丙烯酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯等具有羧基或羟基等的单体。由此，来自上述单体的结构单元在丙烯酸系聚合物中成为交联点，可调整粘合成分的硬度而表现出目标粘合力。

丙烯酸系聚合物没有特别限定，例如可使乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯等共聚，例如调整丙烯酸系聚合物的凝聚力。

丙烯酸系聚合物没有特别限定，可使用自由基聚合方法，例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合等进行聚合。作为聚合引发剂，可以使用过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等有机过氧化物、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、二甲基-2,2-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(AVN)等偶氮系聚合引发剂等。

丙烯酸系聚合物含有可交联的交联剂而可使其交联。作为交联剂，例如可举出环氧系交联剂、以及脂肪族系二异氰酸酯、芳香族系二异氰酸酯或芳香族系三异氰酸酯这类多异氰酸酯系化合物等。此外，对交联反应慢的丙烯酸系聚合物，可添加包含有机金属化合物等的交联促进剂。通过使丙烯酸系聚合物交联，可提高凝聚力。

-聚磷酸铵-

本实施方式的阻燃性粘合剂含有特定的聚磷酸铵。由此，即使是使粘合剂层薄膜化而得到的粘合带，也可确保阻燃性。

聚磷酸铵的含量相对于上述粘合成分100质量份为65质量份以上，优选为70质量份以上，更优选为80质量份以上。通过将该含量设为65质量份以上，可确保期望的阻燃性。应予说明，该含量，从获得阻燃性的观点出发，其上限没有特别限定，相对于粘合成分，如果该含量过度增大，则有可能在制成粘合带时的粘合剂层的表面该粒子露出而导致粘接力降低，因此优选为300质量份以下，更优选为200质量份以下，进一步优选为150质量份以下。

应予说明，本说明书中，各成分的含量的基准(例如粘合成分等)以不挥发成分(固体成分)为基准。

聚磷酸铵的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下，优选为19.0μm以下，更优选为15.0μm以下。通过将粒径D95设为20.0μm以下，从而使粒径较大的粒子变少，因此抑制较大的粒子产生的间隔效果，即使是使粘合剂层薄膜化而得到的粘合带，也可确保粘合性。

应予说明，该粒径D95，从确保粘合性的观点出发，其下限值没有特别限定，如果该粒径D95过低，则在形成微粉后，比表面积增加，由此可能发生分散不良、粘合剂增粘导致的涂布不良，因此优选为0.1μm以上，更优选为1.0μm以上，进一步优选为3.0μm以上。

另外，聚磷酸铵的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积50％的粒子的粒径D50优选为10.0μm以下，更优选为8.0μm以下，进一步优选为7.5μm以下。通过将粒径D50设为10.0μm以下，即使是使粘合剂层薄膜化得到的粘合带，也可充分确保粘合性。

应予说明，相当于从累积粒度分布的小径侧累积规定比例的粒子的粒径(D95、D50等)的测定可通过后述的实施例记载的方法来进行。

另外，在本实施方式中，从进一步确保粘合性的观点出发，粒径20μm以上的聚磷酸铵的粒子，在阻燃性粘合剂的不挥发成分中优选为1质量％以下，更优选为0.1质量％以下，进一步优选不包含。

聚磷酸铵在X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为1.4以上。在聚磷酸铵的衍射角2θ＝15.5±0.2°处出现的峰是II型聚磷酸铵中特征性观察到的峰，另外，衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰为I型、II型聚磷酸铵中特征性观察到的峰。即，本发明中，通过限定各个峰强度值的关系，以聚磷酸铵中含有II型聚磷酸铵为前提，并限定其中允许的对阻燃性的贡献低的I型聚磷酸铵的含量。因此，本实施方式中，通过使各峰的比例为上述关系，可抑制II型聚磷酸铵中存在的I型聚磷酸铵的含量，因此即使是使粘合剂层薄膜化得到的粘合带，也可确保阻燃性。

另外，本实施方式中，从相同的观点出发，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值优选为1.5以上，更优选为1.6以上，进一步优选为2.0以上。

应予说明，在本实施方式中，从上述观点出发，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值越大越好，其上限值没有特别限定，可将该值设为2.8以下。如上述所示，在工业制造中，II型聚磷酸铵的粒子中可包含粒径较大的粒子，但在该制造过程中，II型聚磷酸铵的粒径较大，结晶容易成长，换而言之，较大的粒子中的II型聚磷酸铵的含量容易变高。此外，在满足上述粒径D95的限定范围的过程中，存在该较大的粒子减少的趋势，在减少的情况下，存在衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为2.8以下的趋势。

应予说明，X射线衍射测定中的限定的衍射角2θ的峰强度值的测定可通过后述的实施例记载的方法进行。

作为本实施方式的聚磷酸铵，只要满足上述的粒径、X射线衍射测定中的衍射角的限定的比即可，没有特别限定，例如能够以磷酸的聚合度为500～2000的聚磷酸铵，其表面被三聚氰胺/甲醛树脂等被覆的易流动性、水难溶性的粉末状使用。

在此，本实施方式中，聚磷酸铵满足限定的粒径、X射线衍射测定中的峰强度值的关系时，可将通过公知的方法制造的II型聚磷酸铵的粒子进行粉碎、分级而得到。具体而言，作为粉碎的方法，没有特别限定，可使用珠磨机、球磨机、磨碎机、行星式研磨机、振动磨机等介质型分散机/粉碎机、臼式研磨机和以喷射磨为代表的非介质型分散机/粉碎机。作为粉碎方式，湿式、干式均可使用，但从粉碎后的易分散性、粉碎物的回收、操作的良好性出发，优选湿式粉碎。使用介质式分散机/粉碎机时的介质的材质没有特别限定，可使用钢、玻璃、氧化铝、氧化锆、氮化硅等。介质的直径没有特别限定，从抑制过度破碎导致的II型聚磷酸铵减少，并且高效进行微粒化的观点出发，使用的介质的直径优选为φ5mm以下，更优选为φ3mm以下，进一步优选为φ1mm以下。粉碎优选在缩短粉碎的时间、或者、一边冷却一边粉碎等稳定的条件下进行。

另外，作为分级的方法，没有特别限定，例如可举出利用重力、离心力、惯性力等的分级方法、使用筛的分级方法。另外，从精密控制分级点的观点出发，在进行干式分级的情况下，可使用强制涡旋式分级机(Aerofine Classifier，Nisshin Engineering公司制造；MicronSeparator，Hosokawa Micron公司制造；Turboplex，Hosokawa Micron公司制造；等)或利用柯恩达效应的惯性力场分级机(Elbo喷射磨，日铁矿业公司制造；Cliffis，HosokawaMicron公司制造)。

在进行分级时，可以含有聚磷酸铵以外的阻燃剂、阻燃助剂等，另外，也可以使它们分散于任意的分散介质后，对该分散液进行湿式分级。

在本实施方式中，聚磷酸铵能够适当满足特定的粒径、X射线衍射测定中的峰强度值的特定的关系，因此优选使用分级处理得到的聚磷酸铵。

-金属氢氧化物-

本实施方式的阻燃性粘合剂可含有金属氢氧化物。由此，可进一步提高阻燃性。

金属氢氧化物的含量，相对于上述粘合成分100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为25质量份以上，进一步优选为50质量份以上，特别优选为60质量份以上。通过将该含量设为0.1质量份以上，可进一步提高阻燃性。

应予说明，从提高阻燃性的观点出发，该含量没有特别的上限，相对于粘合成分，如果该含量过度增大，则有可能在制成粘合带时的粘合剂层的表面露出该粒子而使粘接力降低，因此优选为300质量份以下，更优选为200质量份以下，进一步优选为150质量份以下，特别优选为100质量份。

作为金属氢氧化物，没有特别限定，例如可举出氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、氢氧化铁、氢氧化镍、氢氧化锆、氢氧化钛、氢氧化锌、氢氧化铜、氢氧化钒、氢氧化锡等。其中，由于可在较低温度下分离水分，由此发挥高阻燃性，因此优选氢氧化铝。

应予说明，金属氢氧化物可使用1种或2种以上。

应予说明，为了提高在粘合成分中的分散性，金属氢氧化物可以进行偶联处理、硬脂酸处理等表面处理。另外，在金属氢氧化物和后述的脂肪族多元醇等粘合剂中能够以固体形式存在的成分的粒径D95优选为20.0μm以下。另外，金属氢氧化物的形状可举出球状、针状、片状等。

-脂肪族多元醇-

本实施方式的阻燃性粘合剂可含有脂肪族多元醇。由此，也可提高聚磷酸铵产生的阻燃效果，甚至粘合剂的阻燃性。

脂肪族多元醇的含量，相对于上述粘合成分100质量份，优选为5.0质量份以上，更优选为10.0质量份以上，进一步优选为15.0质量份以上，特别优选为16.0质量份以上。通过将该含量设为5.0质量份以上，可进一步提高阻燃性。

应予说明，从提高阻燃性的观点出发，该含量没有特别的上限。但是，脂肪族多元醇通过与聚磷酸铵共存而实现阻燃性的提高，该过量成分有可能成为可燃成分，因此，相对于聚磷酸铵100质量份，优选为100质量份以下，更优选为50质量份以下，进一步优选30质量份以下。

作为脂肪族多元醇，没有特别限定，例如，作为脂肪族多元醇的具体例，可举出乙二醇、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油～六甘油)、双三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇和甘露醇等。其中，由于对水的耐渗出性高，能够与聚磷酸铵一起进行高效的碳化层形成，因此优选二季戊四醇。

应予说明，脂肪族多元醇可使用1种或2种以上。

-松香系化合物与脂肪族多元醇的酯-

本实施方式的阻燃性粘合剂可含有松香系化合物与脂肪族多元醇的酯。由此，可进一步赋予粘合性，并且还可提高聚磷酸铵产生的阻燃效果，甚至粘合剂的阻燃性。

松香系化合物与脂肪族多元醇的酯的含量，相对于上述粘合成分100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为10.0质量份以上，进一步优选为20.0质量份以上。通过将该含量设为0.1质量份以上，可进一步提高阻燃性。

应予说明，从提高阻燃性的观点出发，该含量没有特别的上限，优选为100质量份以下，更优选为70.0质量份以下，进一步优选为50.0质量份以下。

作为松香系化合物与脂肪族多元醇的酯的松香系化合物，可举出松香单体、歧化松香、聚合松香、氢化松香和部分歧化松香。另外，作为脂肪族多元醇，可举出上述脂肪族多元醇，其中，优选二乙二醇、甘油、季戊四醇等，更优选为季戊四醇。应予说明，松香系化合物、脂肪族多元醇可使用1种或2种以上。

-其它成分-

本实施方式的阻燃性粘合剂可在不损害粘合性能的范围含有氰尿酸三聚氰胺等三聚氰胺衍生物，由此也可进一步提高阻燃性，或者减少聚磷酸铵的含量。

另外，也可在不减少需要的阻燃性的范围内含有增粘树脂而实现与非极性被粘物的粘合力提高等。这些树脂可举出萜烯系树脂、萜烯酚醛树脂、松香系树脂、石油系树脂、香豆酮-茚树脂、酚醛树脂等。作为形状，可使用常温为固体、粘稠的液体的形状，化合物种类可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

-阻燃性粘合剂的物性-

关于本实施方式的阻燃性粘合剂，使用该阻燃性粘合剂，针对在基材(厚度12.5μm，聚酰亚胺膜(Kapton 50H·东丽杜邦株式会社制造)的单面上形成有厚度20μm的粘合剂层的试验片、以及、在基材(厚度16μm，人造丝制无纺布(DT-6·PAPYLIA日本制纸株式会社制造)的两面形成有厚度20μm的粘合剂层的试验片中的任一试验片，依据UL94标准记载的VTM试验测定的阻燃性优选为UL94VTM-0以上。

另外，本实施方式的阻燃性粘合剂优选厚度为16μm，在人造丝制无纺布(DT-6·PAPYLIA日本制纸株式会社制造)的两面形成厚度20μm的粘合剂层时的180°剥离粘接力为5N以上。应予说明，该剥离粘接力可通过后述的实施例记载的方法来进行。

此外，本实施方式的阻燃性粘合剂的通过B型粘度计在23℃对利用乙酸乙酯以固体成分率成为30％的方式稀释制备而得到的溶液测定的粘度优选为2000mPa·s以下。

-阻燃性粘合剂的制造方法-

本实施方式的阻燃性粘合剂没有特别限定，例如可通过在粘合成分中添加特定的聚磷酸铵，以及任意添加金属氢氧化物等，由高速分散机进行搅拌分散来制造。

《阻燃性粘合带》

本实施方式的阻燃性粘合带的特征在于，在基材的至少一面具有由上述本发明的实施方式涉及的阻燃性粘合剂形成的粘合剂层。由此，在使粘合剂层薄膜化的情况下，也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性。

本实施方式的阻燃性粘合带的基材没有特别限定，例如可举出树脂片、无纺布、纸、金属箔、织布、橡胶片、发泡片、它们的层叠体(特别是包含树脂片的层叠体)等。作为构成树脂片的树脂，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺)、聚酰亚胺(PI)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯硫醚(PPS)、氟系树脂、聚醚醚酮(PEEK)等。作为无纺布，可举出天然纤维(纤维素系纤维)的无纺布；聚丙烯树脂纤维、聚乙烯树脂纤维、聚酯系树脂纤维等合成树脂纤维的无纺布等。作为金属箔，可举出铜箔、不锈钢箔、铝箔等。作为纸，可举出日本纸、牛皮纸等。

这些基材也可使用实施不燃性、自熄性等处理的基材。

本实施方式的阻燃性粘合带形成有由上述阻燃性粘合剂形成的粘合剂层，该阻燃性粘合带的粘合剂层可将厚度设为20.0μm以下，优选为18.0μm以下，更优选为13.0μm以下。在上述厚度的粘合剂层的情况下，使用以往的粘合剂的粘合带中难以兼顾粘合性和阻燃性，故不优选，但本实施方式的阻燃性粘合带，即使设为上述厚度，也可适当制作。

本实施方式的阻燃性粘合带，在基材的单面具有粘合剂层的情况下，可将基材与粘合剂层的合计的厚度设为30.0μm以下，优选为25.0μm以下，更优选为20.0μm以下。另外，在基材的两面具有粘合剂层的情况下，可将基材与粘合剂层的合计的厚度设为50.0μm以下，优选为40.0μm以下，更优选为30.0μm以下。

为了保护粘合剂层，在本实施方式的阻燃性粘合带可以层叠有剥离膜。作为剥离膜，没有特别限定，例如可使用对聚乙烯、聚丙烯、聚酯膜等合成树脂膜、纸、无纺布、布、发泡片、金属箔以及它们的层压体等基材的至少单面或两面实施了用于提高从粘合剂的剥离性的有机硅系处理、长链烷基系处理、氟系处理等剥离处理而得到的剥离膜。

-阻燃性粘合带的制造方法-

本实施方式的阻燃性粘合带没有特别限定，例如可通过公知的方法制造。具体而言，单面形成有粘合剂层的粘合带，通过在剥离膜的表面涂布阻燃性粘合剂并进行干燥等而形成粘合剂层。接下来，对该粘合剂层的表面贴合基材，由此可制造。另外，两面形成有粘合剂层的粘合带，可通过以下方法制造：与单面形成有第1粘合剂层的粘合带相接，对剥离膜的表面涂布阻燃性粘合剂并进行干燥等，由此形成第2粘合剂层，第2粘合剂层的表面贴合有基材，上述基材贴合有第1粘合剂层。

【实施例】

以下，基于实施例进一步具体说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限制。

首先，对实施例·比较例中使用的测定方法、评价方法进行说明。

(1)聚磷酸铵的累积粒度分布(D95、D50)

累积粒度分布的测定使用激光衍射·散射式粒径分布测定装置(日机装(株)Microtrac MT3300EX-II水·有机溶剂两对应，可测定粒径0.02～2000μm)。使乙酸乙酯在标准试样循环器SDC中循环，投入聚磷酸铵分散体(通过后述的制造例得到)，进行粒度分布的测定。在聚磷酸铵分散体的粘度高的情况下，适当利用乙酸乙酯稀释后投入。

测定参数

·测定次数：AVG/2

·测定时间(秒)：30

·分布显示：体积

·粒子透过性：透过

·粒子折射率：1.81

·粒子形状：非球形

·溶剂名/折射率：Ethyl Acetate(乙酸乙酯)/1.37

(2)聚磷酸铵的X射线衍射测定

将得到的粘合带的粘合剂层朝上固定于玻璃板上，使用X射线衍射装置SmartLab(Rigaku制造)测定粘合剂层表面的任意3个位置的广角X射线衍射图。对于在各位置测定得到的图，得到衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值，对其进行算术平均，将得到的值作为X射线衍射峰强度比。

测定条件：2θ/θ法2θ＝1～70deg.

step＝0.02deg.

speed＝20deg./min.

解析软件：PDXL

(3)粘合剂层的厚度

将得到的粘合带在液氮中浸渍1分钟后，使用镊子在液氮中折弯并切割，制作切断面观察用切片。将切片在干燥器内恢复至常温后，以电子束相对于切断面垂直入射的方式固定于试样台，使用电子显微镜(Hitachi High-Technologies公司制造，Miniscope(注册商标)TM3030Plus)进行切断面的观察。针对10个位置，测定从观察视野内的粘合剂层表面(与剥离膜相接的面)的任意点开始在垂直方向至基材表面为止的距离，将其算术平均值作为粘合剂层的厚度。

在两面带的情况下，对带的两面求出上述粘合剂层的厚度，将更小的值作为粘合剂层的厚度。

(4)粘合带的厚度

使用恒压厚度计(TESTER产业株式会社)，针对10个位置随机测定得到的粘合带(具有剥离膜的状态)的厚度。接下来，从该测定的厚度减去剥离膜的厚度，并进行算术平均，将得到的值作为粘合带的厚度。

(5)UL94VTM燃烧试验

通过按照UL标准(UL94“设备的部件用塑料材料的燃烧试验方法”)记载的VTM试验的燃烧试验来进行判定。在使粘合面为外侧的情况和使粘合面为内侧的情况这两种条件下对单面带进行燃烧试验，将低的阻燃性判定结果作为带的阻燃性。

(6)180°剥离粘接力(两面带)

对于粘合带，使用聚酯膜25μm对一侧粘合面进行背衬处理，将其尺寸设为20mm×100mm，得到带样品。在该带样品的另一侧粘合面上放置不锈钢板，使用2kg辊往复加压贴附1次，接下来，在常温放置1小时。然后，以剥离速度300mm/min在180°方向剥离，测定此时的粘接力(N)。

(7)180°剥离粘接力(单面带)

在大小为25mm×100mm的带样品的粘合面上放置不锈钢板，使用2kg辊往复加压贴附1次，接下来，在常温放置1小时。然后，以剥离速度300mm/min在180°方向剥离，测定此时的粘接力(N)。

接下来，对实施例·比较例中使用的各成分进行说明。

(1)粘合成分

作为粘合成分，使用通过以下方法得到的丙烯酸酯共聚物。

在具备冷凝管、搅拌机、温度计、滴液漏斗的反应容器中，将丙烯酸-2-乙基己酯50份、丙烯酸正丁酯46份、丙烯酸3.5份、丙烯酸-2-羟基乙酯0.5份以及作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份溶解于乙酸乙酯100份，进行氮置换后，在80℃聚合8小时。得到的丙烯酸酯共聚物溶液的固体成分为50％，重均分子量为40万。

(2)聚磷酸铵(APP)

(APP-1)

使用聚磷酸铵(CBC公司制造，TERRAJU_C-30)。

(APP-2)

其是使用弯头射流分级机(日铁矿业株式会社制造，EJ-15)，在吹入压力0.5MPa下，以粗粒除去率成为30％、微粒除去率成为0％的方式设定分级边缘位置，对聚磷酸铵(APP-1)进行分级处理而得到的聚磷酸铵。

(APP-3)

其是使用弯头射流分级机(日铁矿业株式会社制造，EJ-15)，在吹入压力0.5MPa下，以粗粒除去率成为90％、微粒除去率成为0％的方式设定分级边缘位置，对聚磷酸铵(APP-1)进行分级处理而得到的聚磷酸铵。

应予说明，上述聚磷酸铵，如后述的制造例中说明所示，在制成聚磷酸铵分散体后用于粘合剂的制造，另外，通过制造例实施粉碎处理。

(3)金属氢氧化物

作为金属氢氧化物使用平均粒径3μm的氢氧化铝(日本轻金属株式会社制造，BE033)。

(4)脂肪族多元醇

作为脂肪族多元醇使用二季戊四醇(Perstorp公司制造，CharmerDP40)。

(5)松香系化合物与脂肪族多元醇的酯

·(E-1)

使用聚合松香季戊四醇酯(Harima化成株式会社制造，Haritac PCJ)。

·(E-2)

使用氢化松香甲酯(丸善油化商事株式会社制造，M-HDR)。

(6)基材

·(S-1)

使用厚度16μm、6g/m²的人造丝纤维的无纺布(PAPYLIA日本制纸株式会社制造，DT-6)。

·(S-2)

使用厚度12.5μm的聚酰亚胺膜(东丽·杜邦株式会社制造，Kapton 50H)。

(7)固化剂

·环氧系交联剂(综研化学株式会社制造，E-2XM，固体成分2％)

(8)稀释溶剂

·使用乙酸乙酯(昭和电工株式会社制造)。

接下来，对各聚磷酸铵分散体的制造方法、实施例·比较例的制造方法进行说明。

(制造例1)

相对于丙烯酸酯共聚物的固体成分100质量份，添加150质量份的APP-1，充分搅拌至均匀分散，得到聚磷酸铵分散体。基于粒度分布测定的D95为23.0μm，D50为10.8μm。

(制造例2)

将APP-1变更为APP-2，除此以外，与制造例1同样进行，得到聚磷酸铵分散体。基于粒度分布测定的D95为14.5μm，D50为7.4μm。

(制造例3)

将APP-1变更为APP-3，除此以外，与制造例1同样进行，得到聚磷酸铵分散体。基于粒度分布测定的D95为7.7μm，D50为3.8μm。

(制造例4)

相对于丙烯酸酯共聚物的固体成分100质量份，添加100质量份的APP-1、200质量份的乙酸乙酯，充分搅拌至分散后，通过卧式20L珠磨机(浅田铁工株式会社制造，Nanomill，使用φ1mm氧化锆制珠，珠填充率70％、转速1200rpm、喷出流量3kg/分钟)5次，得到聚磷酸铵分散体。基于粒度分布测定的D95为12.3μm，D50为7.1μm。

(制造例5)

通过卧式20L珠磨机10次，除此以外，与制造例4同样进行，得到聚磷酸铵分散体。基于粒度分布测定的D95为8.4μm，D50为4.2μm。

(实施例1～3、5、6、比较例1～4、6)

以成为表1所示的组成的方式，在制造例1～5的聚磷酸铵分散体中添加丙烯酸酯共聚物、氢氧化铝、二季戊四醇、聚合松香季戊四醇酯、氢化松香甲酯、环氧系交联剂，充分搅拌至均匀，得到阻燃性粘合剂。

另外，在得到的阻燃性粘合剂中添加乙酸乙酯，以固体成分成为30％的方式制备后，使用涂布厚度为65μm的涂抹器，涂布于聚酯剥离膜上，在85℃加热干燥3分钟，得到阻燃性粘合剂层。使用台式层压机(TESTER产业株式会社制造)，以输送速度2.0m/s、压力0.25MPa将如此得到的阻燃性粘合剂层贴合于基材S-1的两面，接下来，在40℃熟化48小时，由此得到两面具有粘合剂层的阻燃性粘合带。

将利用上述方法对得到的阻燃性粘合剂和阻燃性粘合带进行评价的结果示于表1。

应予说明，比较例1的阻燃性粘合带，对于第1层的粘合剂层未贴附基材，因此判断为粘合性低。另外，对于比较例2、3、4、6，进行使用了粘合带的UL94VTM燃烧试验，结果具有因着火而燃烧至标线的试验片，在UL94VTM的等级以外。

(实施例4、比较例5)

以成为表1所示的组成的方式，在制造例1、2的聚磷酸铵分散体中添加丙烯酸酯共聚物、氢氧化铝、二季戊四醇、聚合松香季戊四醇酯、氢化松香甲酯、环氧系交联剂，充分搅拌至均匀，得到阻燃性粘合剂。

另外，在得到的阻燃性粘合剂中添加乙酸乙酯，以固体成分成为30％的方式制备后，使用涂布厚度为70μm的涂抹器涂布于聚酯剥离膜上，在85℃加热干燥3分钟，得到阻燃性粘合剂层。使用台式层压机(TESTER产业株式会社制造)，以输送速度2.0m/s、压力0.25MPa将如此得到的阻燃性粘合剂层贴合于基材S-2的单面，接下来，在40℃下熟化48小时，由此得到单面具有粘合剂层的阻燃性粘合带。将利用上述方法对得到的粘合带进行评价的结果示于表1。

应予说明，比较例5的阻燃性粘合带，对于第1层的粘合剂层未贴附基材，因此判断为粘合性低。

【表1】

产业上的可利用性

根据本发明，可提供在用于使粘合带薄壁化得到的粘合剂层的情况下也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合剂、以及即使薄壁化也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的阻燃性粘合带。

Claims (5)

1.一种阻燃性粘合剂，其特征在于，含有粘合成分100质量份和聚磷酸铵65质量份以上，所述聚磷酸铵的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下，

在所述聚磷酸铵的X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为1.4以上。

2.根据权利要求1所述的阻燃性粘合剂，其中，所述聚磷酸铵是经过分级得到的。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃性粘合剂，其中，所述阻燃性粘合剂含有金属氢氧化物。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的阻燃性粘合剂，其中，所述阻燃性粘合剂含有脂肪族多元醇、和/或、松香系化合物与脂肪族多元醇的酯。

5.一种阻燃性粘合带，其特征在于，基材的至少一面具有由权利要求1～4中任一项所述的阻燃性粘合剂形成的粘合剂层。